本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，尤其是除草劑領(lǐng)域，具體涉及一種兩元復(fù)配的除草組合物，該除草組合物用于水稻除草。

背景技術(shù)：

氟吡磺隆屬磺酰脲類(lèi)除草劑，是乙酰乳酸合成酶抑制劑，可用于水稻田土壤或莖葉處理，被植物的根、莖和葉吸收后，通過(guò)抑制植物的乙酰乳酸合成酶，阻礙支鏈氨基酸如纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸的生物合成，從而破壞蛋白質(zhì)的合成，干擾dna的合成及細(xì)胞分裂與生長(zhǎng)，最終導(dǎo)致植物死亡。氟吡磺隆對(duì)禾本科、闊葉科、莎草科雜草均有防效，但在實(shí)際使用中，對(duì)各科中不同雜草的防除效果是截然不同的，例如對(duì)稗草、扁桿藨草、野慈姑、丁香蓼、莎草等防效較好，對(duì)雙穗雀稗、千金子、眼子菜等的防效較差。

環(huán)戊噁草酮由日本科研制藥株式會(huì)社研發(fā)，屬于新型噁唑啉二酮類(lèi)除草劑，是原卟啉原氧化酶抑制劑。環(huán)戊噁草酮可防除稗草、闊葉雜草、莎草等多年和一年生雜草。該產(chǎn)品具有強(qiáng)的土壤吸附性和低的水溶解性，對(duì)水稻的安全性極高，可在輸?shù)舨逖砬?、插秧后或種植時(shí)的任何時(shí)期內(nèi)使用，防除稗草、闊葉雜草、莎草等多種一年生和多年生雜草。在雜草0葉期活性最高，雜草葉齡變大，用藥量增大。

以上兩種藥物經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的單獨(dú)使用后，容易使植株產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短等問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種除草組合物及其制劑。該除草組合物的防治效果好、殺草譜寬，能夠有效地防治水稻雜草，可以制備成可濕性粉劑、水分散粒劑、水懸浮劑、微乳劑、水乳劑、乳油、顆粒劑、泡騰粒劑，可作為水稻田除草使用。

為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的發(fā)明目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

一種水稻除草組合物，其特征在于該除草組合物包括有效成分氟吡磺隆和環(huán)戊噁草酮，這兩種有效成分的質(zhì)量比為0.1-50：0.1-45，兩者之和占除草組合物的百分含量為0.1-80％。

本發(fā)明的兩元復(fù)配制劑中，除了有效成分外，還可添加農(nóng)藥上允許的助劑，以配制成任意一種劑型。優(yōu)選加工成可濕性粉劑、水分散粒劑、水懸浮劑、微乳劑、水乳劑、乳油、顆粒劑、泡騰粒劑。

所述的農(nóng)藥助劑包括分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、黏合劑、增稠劑、觸變劑、防凍劑、防腐劑、乳化劑、吸附劑等，這些助劑使用常用的公知的化合物。

制備可濕性粉劑時(shí)，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮的質(zhì)量比為5-50：1-30；

制備水分散粒劑時(shí)，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮的質(zhì)量比為15-35：25-45；

制備水懸浮劑時(shí)，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮的質(zhì)量比為5-20：15-25；

制備微乳劑時(shí)，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮的質(zhì)量比為1-5：10-20；

制備水乳劑時(shí)，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮的質(zhì)量比為5-20：10-40；

制備乳油時(shí)，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮的質(zhì)量比為5-20：10-30；

制備顆粒劑時(shí)，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮的質(zhì)量比為0.1-8：0.1-8；

制備泡騰粒劑時(shí)，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮的質(zhì)量比為5-15：10-25。

本發(fā)明巧妙地利用了氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮的除草劑不同的作用機(jī)理。將兩者進(jìn)行復(fù)配從而達(dá)到增效的作用，且本水稻田除草組合物具有除草效果更高效、殺草譜更寬、持效期更長(zhǎng)等優(yōu)勢(shì)。

具體實(shí)施方式

s110％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮可濕性粉劑

氟吡磺隆6％、環(huán)戊噁草酮4％、分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物1％、潤(rùn)濕劑十二烷基硫酸鈉0.5％、填料硅藻土88.5％。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。

s235％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮可濕性粉劑

氟吡磺隆20％、環(huán)戊噁草酮15％、分散劑木質(zhì)素磺酸鈣1.5％、潤(rùn)濕劑聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉1％、填料滑石粉62.5％。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。

s370％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮可濕性粉劑

氟吡磺隆45％、環(huán)戊噁草酮25％、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉3％、潤(rùn)濕劑十二烷基硫酸鈉2％、填料玉米淀粉25％。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。

s440％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮水分散粒劑

氟吡磺隆15％、環(huán)戊噁草酮25％、分散劑聚羧酸鈉2％、潤(rùn)濕劑十八烷基丁二酸鈉1％、崩解劑硫酸銨3％、黏合劑葡萄糖4％、填料玉米淀粉50％。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。

s560％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮水分散粒劑

氟吡磺隆25％、環(huán)戊噁草酮35％、分散劑聚羧酸鈉2.5％、潤(rùn)濕劑十八烷基丁二酸鈉2％、崩解劑硫酸銨3.5％、黏合劑葡萄糖4.5％、填料硅藻土27.5％。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。

s675％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮水分散粒劑

氟吡磺隆30％、環(huán)戊噁草酮45％、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉3％、潤(rùn)濕劑烷基萘磺酸鈉2.5％、崩解劑硫酸銨4％、黏合劑可溶淀粉5％、填料硅藻土10.5％。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。

s720％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮水懸浮劑

氟吡磺隆5％、環(huán)戊噁草酮15％、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈣1.5％、潤(rùn)濕劑十二烷基苯磺酸鈉1％、增稠劑硅酸鎂鋁1％、觸變劑白炭黑1.5％、防凍劑丙二醇3％、防腐劑多聚甲醛1％、去離子水71％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的水懸浮劑產(chǎn)品。

s832％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮水懸浮劑

氟吡磺隆12％、環(huán)戊噁草酮20％、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉2％、潤(rùn)濕劑琥珀二辛酯磺酸鈉1.5％、增稠劑硅酸鎂鋁3％、觸變劑白炭黑2.5％、防凍劑丙三醇4％、防腐劑卡松3％、去離子水52％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的水懸浮劑產(chǎn)品。

s940％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮水懸浮劑

氟吡磺隆18％、環(huán)戊噁草酮22％、分散劑烴基萘磺酸鹽的甲醛縮合物2.5％、潤(rùn)濕劑十二烷基苯磺酸鈉2％、增稠劑黃原酸膠5％、觸變劑白炭黑3.5％、防凍劑丙三醇5％、防腐劑多聚甲醛4％、去離子水38％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的水懸浮劑產(chǎn)品。

s1015％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮微乳劑

氟吡磺隆2％、環(huán)戊噁草酮13％、溶劑溶劑油8％、乳化劑環(huán)氧乙烷化磷酸二醇胺鹽與烷基二聚乙烯磺酸鈉10％、防凍劑丙三醇1％、去離子水66％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的微乳劑產(chǎn)品。

s1118％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮微乳劑

氟吡磺隆3％、環(huán)戊噁草酮15％、溶劑溶劑油12％、乳化劑苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸鈣13％、防凍劑丙三醇2％、去離子水55％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的微乳劑產(chǎn)品。

s1225％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮微乳劑

氟吡磺隆5％、環(huán)戊噁草酮20％、溶劑溶劑油16％、乳化劑苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸鈣18％、防凍劑丙二醇3％、去離子水38％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的微乳劑產(chǎn)品。

s1320％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮水乳劑

氟吡磺隆7％、環(huán)戊噁草酮13％、溶劑n-長(zhǎng)鏈烷基吡咯烷酮7％、乳化劑環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段聚合物3％、去離子水70％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的水乳劑產(chǎn)品。

s1437％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮水乳劑

氟吡磺隆12％、環(huán)戊噁草酮25％、溶劑n-長(zhǎng)鏈烷基吡咯烷酮12％、乳化劑聚氧乙烯烷基苯醚6％、去離子水45％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的水乳劑產(chǎn)品。

s1550％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮水乳劑

氟吡磺隆18％、環(huán)戊噁草酮32％、溶劑n-長(zhǎng)鏈烷基吡咯烷酮18％、乳化劑聚氧乙烯脂肪酸酯10％、去離子水22％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的水乳劑產(chǎn)品。

s1620％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮乳油

氟吡磺隆8％、環(huán)戊噁草酮12％、乳化劑苯乙基酚聚氧乙烯醚12％，溶劑重?zé)N基溶劑油68％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。

s1730％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮乳油

氟吡磺隆12％、環(huán)戊噁草酮18％、乳化劑辛烷基酚聚氧乙烯醚18％，溶劑重?zé)N基溶劑油52％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。

s1848％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮乳油

氟吡磺隆20％、環(huán)戊噁草酮28％、乳化劑十二烷基酚聚氧乙烯醚26％、溶劑重?zé)N基溶劑油26％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。

s191％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮顆粒劑

氟吡磺隆0.5％、環(huán)戊噁草酮0.5％、吸附劑活性白土0.8％、黏合劑糊精0.2％、填料硅藻土98％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的顆粒劑產(chǎn)品。

s208％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮顆粒劑

氟吡磺隆4％、環(huán)戊噁草酮4％、吸附劑白炭黑4％、黏合劑聚丙烯酰胺3％、填料膨潤(rùn)土85％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的顆粒劑產(chǎn)品。

s2115％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮顆粒劑

氟吡磺隆7％、環(huán)戊噁草酮8％、吸附劑活性白土5％、黏合劑羥甲基纖維素4％、填料陶土76％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的顆粒劑產(chǎn)品。

s2215％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮泡騰粒劑

氟吡磺隆5％、環(huán)戊噁草酮10％、潤(rùn)濕劑十二烷基硫酸鈉1％、分散劑脂肪酸聚氧乙烯醚3％、黏結(jié)劑聚乙二醇3.5％、泡騰劑檸檬酸二氫鉀5％、崩解劑羧甲基淀粉10％、填料滑石粉62.5％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的泡騰粒劑產(chǎn)品。

s2330％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮泡騰粒劑

氟吡磺隆10％、環(huán)戊噁草酮20％、潤(rùn)濕劑脂肪醇乙氧基化物1.5％、分散劑烷基酚聚氧乙烯醚3.5％、黏結(jié)劑聚乙烯醇4.5％、泡騰劑酒石酸二氫鉀6％、崩解劑硫酸鈉15％、填料凹凸棒土39.5％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的泡騰粒劑產(chǎn)品。

s2440％氟吡磺隆·環(huán)戊噁草酮泡騰粒劑

氟吡磺隆15％、環(huán)戊噁草酮25％、潤(rùn)濕劑十八烷基丁二酸鈉2％、分散劑po-eo聚醚4％、黏結(jié)劑聚乙烯吡咯烷酮5.5％、泡騰劑碳酸鈉7％、崩解劑硫酸銨20％、填料碳酸氫鈉21.5％。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的泡騰粒劑產(chǎn)品。

對(duì)比例

d130％氟吡磺隆水分散粒劑

按照常規(guī)方法制得30％氟吡磺隆水分散粒劑。

d28％環(huán)戊噁草酮水懸浮劑

按照常規(guī)方法制得8％環(huán)戊噁草酮水懸浮劑。

1)室內(nèi)活性測(cè)定試驗(yàn)

試驗(yàn)?zāi)康模涸跍厥遗柙詶l件下氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮及不同混配組合對(duì)稗草、陌上菜、碎米莎草的除草效果，并分別評(píng)價(jià)了其聯(lián)合作用。

供試作物：水稻。

防除對(duì)象：禾本科雜草：稗草；闊葉雜草：陌上菜；莎草：碎米莎草。

供試材料：97％氟吡磺隆原藥、96.5％環(huán)戊噁草酮原藥。

試驗(yàn)方法：

氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮以稗草、陌上菜、碎米莎草作為生測(cè)對(duì)象。選用未施用過(guò)除草劑、ph6.8土壤，將土壤風(fēng)干過(guò)篩后，裝入高6cm、直徑9cm的塑料缽內(nèi)，每盆播種20粒種子，蓋0.5-1cm厚的細(xì)土后放在溫室內(nèi)培養(yǎng)，待雜草長(zhǎng)至2-4葉期采用盆栽莖葉處理法(ny/t1155.4-2006)，每缽噴藥液1ml，每處理重復(fù)4次，并設(shè)不含藥劑的處理為對(duì)照。處理后試材置于溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察靶標(biāo)雜草的生長(zhǎng)情況，20d后目測(cè)靶標(biāo)受害癥狀及生長(zhǎng)抑制情況，并稱(chēng)地上部分鮮重或株鮮重，以靶標(biāo)鮮重抑制率評(píng)價(jià)藥劑對(duì)靶標(biāo)雜草的毒力作用。

具體方法參照ny/t1155.4-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第4部分：活性測(cè)定試驗(yàn)莖葉噴霧法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，每處理4次重復(fù)，每重復(fù)20株，設(shè)不含藥劑處理為空白對(duì)照。

二元復(fù)配聯(lián)合作用評(píng)價(jià)方法參照ny/t1155.7-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第7部分混配的聯(lián)合作用測(cè)定中的colby法。

設(shè)e為氟吡磺隆、環(huán)戊噁草酮混用后實(shí)測(cè)的雜草重量為對(duì)照雜草重量的百分?jǐn)?shù)。

混劑的理論防效按照以下公式計(jì)算：

e0＝x×y/100

式中，x為氟吡磺隆在某劑量下雜草重量為對(duì)照雜草重量的百分?jǐn)?shù)；y為環(huán)戊噁草酮在某劑量下雜草重量為對(duì)照雜草重量的百分?jǐn)?shù)。

e-e0＞10％為拮抗作用；e-e0＜-10％為增效作用；e-e0值介于±10％之間為相加作用。

表1氟吡磺隆、環(huán)戊噁草酮及其混劑對(duì)稗草的防除效果

表1顯示，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮具體配比為1+15，1+20，1+25，1.5+15，1.5+20，1.5+25，2+15，2+20，2+25兩元復(fù)配組合物的e-e0都小于-10％，對(duì)稗草表現(xiàn)為增效作用；且當(dāng)其二元復(fù)配為2+25時(shí)的增效作用最為顯著，其e-e0值為-19.93％。

表2氟吡磺隆、環(huán)戊噁草酮及其混劑對(duì)陌上菜的防除效果

表2顯示，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮具體配比為2+15，對(duì)陌上菜增效作用最為明顯，其e-e0值為-16.49％。

表3氟吡磺隆、環(huán)戊噁草酮及其混劑對(duì)碎米莎草的防除效果

表3顯示，氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮的具體配比為2+25，對(duì)碎米莎草表現(xiàn)為增效作用，其e-e0值為-17.48％。

2)田間藥效試驗(yàn)

供試藥劑：實(shí)施例s1-21。

對(duì)照藥劑：對(duì)比例1-2。

試驗(yàn)對(duì)象：禾本科：稗草、千金子；闊葉科：陌上菜、野慈姑；莎草科：碎米莎草、異型莎草。

試驗(yàn)方法：

按照試驗(yàn)小區(qū)的面積，準(zhǔn)確稱(chēng)量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負(fù)式噴霧器，進(jìn)行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專(zhuān)用的扇形噴頭。噴霧時(shí)，要注意將藥液均勻噴施到試驗(yàn)小區(qū)中，做到?jīng)]有漏噴、多噴的現(xiàn)象。試驗(yàn)后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性，具體見(jiàn)表4、5。此外，還要在藥后1-15d內(nèi)觀察作物的生產(chǎn)情況，以考察藥劑對(duì)作物是否有藥害，具體見(jiàn)表6。

表4氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮施藥后20天的藥效效果

表5氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮施藥后40天的藥效效果

從表4、5中可以看出，本發(fā)明通過(guò)兩種有效成分氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮混配使用，藥效發(fā)揮也比較快，對(duì)稗草、千金子、陌上菜、野慈姑、碎米莎草、異型莎草的防效高于農(nóng)藥單獨(dú)使用的防效，同時(shí)對(duì)禾本科、闊葉科雜草、莎草科雜草總體防效也高于兩種農(nóng)藥單獨(dú)使用的總體防效，取得了顯著的增效作用，提供了整體防除效果，使得本發(fā)明的殺草譜進(jìn)一步擴(kuò)展。同時(shí)本發(fā)明的除草劑用藥20天后和40天后藥效明顯優(yōu)于兩種農(nóng)藥單獨(dú)使用的防治效果，這表明本發(fā)明的除草劑不僅作用更加持久，而且不易使得雜草尤其是惡性雜草產(chǎn)生抗藥性。

表6氟吡磺隆與環(huán)戊噁草酮對(duì)作物水稻安全性調(diào)查

表6顯示本發(fā)明除草劑各處理小區(qū)內(nèi)的水稻苗長(zhǎng)勢(shì)良好，未見(jiàn)任何明顯藥斑，說(shuō)明本發(fā)明的除草劑對(duì)水稻是安全的。本發(fā)明除草劑容易降解，對(duì)水稻安全，無(wú)副作用；在土壤中殘留期短，對(duì)后茬作物安全。

可以知道上述實(shí)施例僅為了說(shuō)明發(fā)明原理而采用的示例性實(shí)施方式，然而本發(fā)明不僅限于此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)情況下，可以做出各種改進(jìn)和變更，這些改進(jìn)和變更也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。