專利名稱:緩放性粒狀農(nóng)藥的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于粒狀農(nóng)藥，更詳細(xì)地講是關(guān)于緩放性粒狀農(nóng)藥。
近年來為達(dá)到在農(nóng)業(yè)上節(jié)省勞力，防止藥害，以及由農(nóng)藥造成的環(huán)境污染等目的，進(jìn)行了許多緩放活性成分的嘗試。
以前所提出的緩放性農(nóng)藥的生產(chǎn)技術(shù)有多種，大致分為(1)將常溫反應(yīng)性硬化樹脂和農(nóng)藥一同混合，緩放溶解析出(參照特開昭48-5940號公報)(2)把農(nóng)藥微膠粒化(參照特開昭48-4643號公報);(3)為了防止在膠狀農(nóng)藥上涂滿合成樹脂以后結(jié)塊，而覆蓋微粉末(參照特開昭41-19080號公報);(4)使在常溫下含有固狀親油性基質(zhì)(參照特開昭55-4356號公報);(5)使吸附劑上附載活性成分(特開昭56-156201號公報)等等。
但是，這些緩放性農(nóng)藥，哪一種都有很多缺點(diǎn)，即不論哪一種情況其緩放化的效果都不充分，不能充分達(dá)到延長殘效性、防止環(huán)境污染以及減輕藥劑的危害等緩放的目的，而且各自都需要很多添加劑(合成樹脂、親油性基質(zhì)、吸附劑等)。在工業(yè)方面、經(jīng)濟(jì)方面不一定實(shí)用。
例如(1)使用如(3)的合成樹脂或者如(4)的固狀親油基質(zhì)時，為了完全控制溶解析出，需要相當(dāng)大量的樹脂或親油性基質(zhì)，大量使用，即使可以控制溶解析出，但自由調(diào)節(jié)溶解析出也極為困難。進(jìn)而，在這些加以處理了的粒狀農(nóng)藥的表面上的添加劑缺乏均一性時，則會產(chǎn)生針孔，因此，控制溶解析出的平衡被破壞，在工業(yè)上的利用價值很低。關(guān)于(2)，為了微膠?；鸵谠O(shè)備、生產(chǎn)工程等方面，需要龐大的費(fèi)用。因此缺乏實(shí)用性。關(guān)于(5)，為了使活性成分吸附，需要很多吸附劑，或必須要用吸附力很大的吸附劑，但這種場合，由于堅固地吸附的結(jié)果，在水中不能完全放出活性成分的情況很多，因此是不經(jīng)濟(jì)的。
鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明人就工業(yè)性、經(jīng)濟(jì)性兩方面的實(shí)用性，進(jìn)一步對具有充分的緩放性的制劑技術(shù)進(jìn)行了反復(fù)研究，以致完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的目的，在于提供了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)的新的緩放性粒狀農(nóng)藥。
關(guān)于本發(fā)明，概括地說，本發(fā)明的緩放性粒狀農(nóng)藥是以在含有農(nóng)藥用活性成分及載體的粒狀組合物上，具有由異氰酸酯化合物及流化石蠟形成的覆蓋層為特征的。同時，本發(fā)明還以緩放性農(nóng)藥在含有農(nóng)藥用活性成分及載體的粒狀組合物上由異氰酸酯及流化石蠟形成覆蓋層，再在其外層覆蓋有機(jī)粉末及(或)無機(jī)粉末的覆蓋層為特征。
在本發(fā)明中，由于含有農(nóng)藥用活性成分及載體的粒狀組合物，具有前述的覆蓋層，目的是為了控制從其粒狀組合物中的載體放出活性成分的物質(zhì)，同時由于覆蓋層的外層具有有機(jī)粉末及(或)無機(jī)粉末的覆蓋層，可以助長上述作用。覆蓋層的異氰酸酯化合物及流化石蠟的作用，從理論上對其加以說明，是困難的，但在實(shí)驗中可以看到，由于兩者并用，才達(dá)到了本發(fā)明的效果。
下面對本發(fā)明所使用的異氰酸酯化合物、流化石蠟、有機(jī)粉末或無機(jī)粉末以及農(nóng)藥用活性成分加以說明。
本發(fā)明中的異氰酸酯化合物，可以使用任意的異氰酸酯化合物，特別是有多個異氰酸酯基的化合物更有效。以下所示的這些化合物，可以單獨(dú)地或者兩種以上混合使用。
如同六甲基二異氰酸酯那樣的脂肪族二異氰酸酯;間位一次苯基二異氰酸酯、對位一次苯基二異氰酸酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、甲苯-2，4-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、氯代次苯基-2，4-二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、二苯基-4，4′-二異氰酸酯、4，4′-二異氰酸酯-3，3′-二甲基-聯(lián)苯、3-甲基-二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯以及二苯基醚類二異氰酸酯那樣的芳香族二異氰酸酯;1-甲基環(huán)己基-2，4-二異氰酸酯、1-甲基環(huán)己基-2，6-二異氰酸酯、二(異氰酸酯環(huán)己基)-甲烷那樣的脂環(huán)族二異氰酸酯;2，4，6-三異氰氧基甲苯、2，4，4′-三異氰氧基二苯醚那樣的三異氰酸酯以通式
(式中n為0和1以上的整數(shù))所表示的把由苯胺和甲醛的縮合所取得的聚酰胺的相應(yīng)混合物，碳酰氯化生成的亞甲基交聯(lián)聚次苯基聚異氰酸酯。
在本發(fā)明中的異氰酸酯化合物，不限于上述的化合物，但最好是芳香異族氰酸酯，特別是二異氰酸酯、三異氰酸酯以及含有多官能團(tuán)的(polyfunct ional)聚異氰酸酯的亞甲基交聯(lián)聚次苯基聚異氰酸酯的粗制混合物。
本發(fā)明中的流化石蠟，是在常溫下從石油中取得的液狀的飽和烴，一般是市場上出售的20個碳以下的混合物。
本發(fā)明中的有機(jī)粉末或無機(jī)粉末，可以列舉出的有白土、滑石粉、硅藻土、膨潤土等礦物質(zhì)微粉，碳酸鈣、碳酸鎂、氯化鈉鹽類，白炭黑類、淀粉、纖維素等的天然高分子，聚乙烯醇、羥基甲基纖維素等的合成或半合成高分子等的微粉。特別是100篩目以下的微粉末，即使是水溶性物質(zhì)，只要在調(diào)制時是粉體就可以。
本發(fā)明中的農(nóng)藥用活性成分，沒有特別的限定。作為代表的例子，可以是5-甲基-1，2，4-三唑(triazolo)(3，4-b)-苯并噻唑〔三環(huán)唑(tricyclazole)〕、1，2，5，6-四氫-4H-吡咯并〔3，2，1-ij〕喹啉-4-酮〔毛醌素(Pyroquilon)〕、二異丙基-1，3-二硫代烷-2-亞基丙二酸酯(富士一號)、3-烯丙氧基-1，2-苯并異噻唑-1，1-二氧化物(噻菌靈)、2，3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基-N-甲基氨基甲酸酯〔卡巴呋喃(carbofuran)〕、2，3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基(二丁基氨基硫代)-N-甲基氨基甲酸酯〔卡巴磺胺(carbosulfan)〕、2，3-二甲基-1，3-苯氧橋合(benzoxol)-4-基-N-甲基氨基甲酸酯〔噁蟲威(ben-dioc-arb)〕、0，0-3，5，6-三氯-2-吡啶基-0，0-二甲基偶磷硫酯〔甲基氯蜱硫磷(chloropyrifos-methyl)〕、2-氯-1-(2，4-二氯苯基)乙烯基二甲基磷酸酯〔二甲乙磷(dimethylvinphos)〕、0，0-二甲基-0-〔3-甲基-4-(甲硫基)苯基〕硫代磷酸酯〔倍硫磷(MPP)〕、1，3-雙(氨基甲?；虼?-2-(N，N-二甲基氨基)丙烷鹽酸鹽〔巴丹(Cartap)〕、2，4-雙(乙胺基)-6-甲硫基-1，3，5-三連氮〔西草凈(Simetryn)〕、S-乙基己氫-1H-氮雜
-1-碳化硫醚〔草達(dá)滅(molinate)〕、2-氯-2′，6′-二乙基-N-(丁氧甲基)N-乙酰苯胺〔去草胺(butachlor)〕、2-(β-萘氧基)N-丙酰苯胺〔草萘苯胺(naproanilide)〕、4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基-5-吡唑基-p-甲苯磺酸鹽〔吡唑啉酮(pyrazolate)〕、S-p-氯化芐基二乙基硫代氨基甲酸酯〔殺草丹(benthiocarb)〕、這些活性成分單獨(dú)或二種以上配合組成均可。
使用一般的粒狀農(nóng)藥載體的礦物微粉。作為和上述活性成分配合的載體，例如白土、滑石粉、硅藻土、膨潤土等外吸附性載體。
活性成分和載體的配合比例，無特別限定，由作為緩放性粒狀農(nóng)藥的活性成分的使用量而定。活性成分的量，以緩放性粒狀農(nóng)藥的重量計，為0.05～30%，最好是0.1～20%。
形成覆蓋層的異氰酸酯化合物和流化石蠟的比例為1∶10～10∶1，最好是1∶5～5∶1。以緩放性粒狀農(nóng)藥的重量為基準(zhǔn)，異氰酸酯化合物、流化石蠟的使用量，分別為1.0～20.0重量%，最好是2.0～10.0重量%。
作為外層的有機(jī)粉末或無機(jī)粉末的使用量，是3.0～30.0重量%，最好是5.0～20.0重量%。
上述各種材料的使用量，不是緩放性粒狀農(nóng)藥的一粒的嚴(yán)密的組成比例，而是意味著在其調(diào)制時各種材料的使用量。而各自的使用量及比例，可以按作為目的物的農(nóng)藥活性成分的緩放化程度進(jìn)行調(diào)整，因此，可以自由地控制活性成分的溶解析出。
在本發(fā)明的農(nóng)藥中，除上述各種成分以外，可以添加粒狀組合物以及對外層的物理性改良劑、穩(wěn)定劑、著色劑、表面活性等助劑，也可以對外層添加不要緩放性的農(nóng)藥用活性成分。
本發(fā)明的緩放性粒狀農(nóng)藥，可以采用下述制造方法。首先，對于取得含有農(nóng)藥用活性成分及載體的粒狀組合物，可以列舉如下三種方法，但不限于這些方法。
(1)把農(nóng)藥用活性成分、粘合劑、載體微粉進(jìn)行混合、粉碎、攪拌造粒，取得粒狀組合物。
(2)使液狀農(nóng)藥或固體農(nóng)藥溶解在不揮發(fā)性溶劑中的溶液，吸附到用吸油性粒狀載體或由攪拌造粒而取得的粒狀載體上，取得粒狀組合物。
(3)通過粘合劑，使農(nóng)藥用活性成分覆蓋在粒狀組合物或由攪拌造粒而取得的粒狀載體上，取得粒狀組合物，等方法。
分別向由這些方法所取得的含有活性成分的粒狀組合物中，添加異氰酸酯化合物及流化石蠟，或把兩者混合。同時添加后使其覆蓋，隨即進(jìn)一步使有機(jī)粉末或無機(jī)粉末覆蓋。使這些物質(zhì)均勻地覆蓋，取得本發(fā)明的緩放性粒狀農(nóng)藥。
下面將列舉實(shí)施例，參考例及試驗例，來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，在以下的實(shí)施例及參考例中的組成部分和“%”，均表示“重量組成部分”或“重量%”。
實(shí)施例1在45份三環(huán)唑中加入30份聚乙烯醇，925份白土混合后，加入適量的水進(jìn)行攪拌，裝入造粒機(jī)，用孔徑0.8mm的過濾網(wǎng)造粒。把造粒物干燥后，整粒，取得三環(huán)唑攪拌基礎(chǔ)制劑。
其次，取三環(huán)唑攪拌基礎(chǔ)制劑900份。用甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯及氰酸酯及甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物(比例8∶2)50份覆蓋，然后用流化石蠟50份均勻覆蓋，取得含有三環(huán)唑4%的粒狀制劑。
實(shí)施例2在50份三環(huán)唑中加入30份聚乙烯醇、920份白土，準(zhǔn)用實(shí)施例1的方法，取得三環(huán)唑攪拌基礎(chǔ)制劑。
其次，取這種三環(huán)唑基礎(chǔ)制劑800份，同時添加亞甲基交聯(lián)聚次苯基聚異氰酸酯的粗制混合物50份和流化石蠟50份，均勻地覆蓋后，加入作為外層的硅藻土100份，均勻地覆蓋，取得含有三環(huán)唑4%的粒狀制劑。
亞甲基交聯(lián)聚次苯基聚異氰酸酯
(n＝1～8)(亞甲基對異氰氧基的位置為O-，m-，P-位)實(shí)施例3取16目及32目的粒狀碳酸鈣775份，把毛醌素50份用聚乙二醇(分子量約400)25份混合，然后進(jìn)行覆蓋，取得含有毛醌素的粒狀組合物。
接著加入2，4，6-三異氰氧基甲苯30份，覆蓋后加入流化石蠟30份，使其均勻覆蓋。進(jìn)一步均勻地覆蓋滑石粉90份做為外層，取得含有毛醌素5%的顆粒制劑。
實(shí)施例4在73.5份卡巴磺胺中加入20份聚乙烯醇、100份膨潤土，806.5份白土，準(zhǔn)用實(shí)施例1的方法，取得含有卡巴磺胺的攪拌基礎(chǔ)制劑。
接著，取卡巴磺胺攪拌基礎(chǔ)制劑680份，覆蓋流化石蠟60份后，再均勻地覆蓋二苯基-4，4′-二異氰酸酯60份，進(jìn)一步均勻地覆蓋白土200份作為外層，取得含有卡巴磺胺5%的粒狀制劑。
實(shí)施例5取用實(shí)施例1得到的三環(huán)唑攪拌基礎(chǔ)制劑900份，覆蓋實(shí)施例4中所使用的二苯基-4、4′-二異氰酸酯和流化石蠟的混合物(1∶1)40份。接著均勻地覆蓋白碳黑10份，然后使其吸附丙基磷酸鹽(propaphos)(0、0-二丙基-0-4-甲基硫代苯基磷酸鹽)50份，取得含有三環(huán)唑4%及丙基磷酸鹽5%的粒狀制劑。
實(shí)施例6在三環(huán)唑55份、卡巴磺胺68份中，加入羧甲基纖維素鈉(so-dium carboxymethylcellulose)10份、膨潤土300份、滑石567份，準(zhǔn)用實(shí)施例1的方法，取得含有三環(huán)唑及卡巴磺胺攪拌基礎(chǔ)制劑。
接著，取此攪拌基礎(chǔ)制劑730份，把在實(shí)施例2中使用的亞甲基交聯(lián)聚次苯基聚異氰酸酯的粗制混合物80份和流化石蠟40份同時加入進(jìn)行覆蓋。再覆蓋碳酸鈣150份，取得含有三環(huán)唑4%及卡巴磺胺5%的粒狀制劑。
實(shí)施例7在草達(dá)滅91中，加入聚乙烯醇10份，膨潤土200份，白土699份，準(zhǔn)用實(shí)施例1的方法，取得草達(dá)滅攪拌基礎(chǔ)制劑。
取草達(dá)滅攪拌基礎(chǔ)制劑880份，把流化石蠟100份和四亞甲基五苯基五異氰酸酯20份的混合液一邊攪拌一邊加入，均勻地覆蓋，取得含有草達(dá)滅8%的粒狀制劑。
實(shí)施例8把硅藻土100份，膨潤土300份，碳酸鈣600份混合，用實(shí)施例1的造粒方法，取得不含活性成分的粒狀空白基礎(chǔ)制劑。取此空白基礎(chǔ)制劑760份，使其吸附去草胺40份以后，覆蓋硫化石蠟70份。接著，覆蓋二苯基-4、4-二異氰酸酯30份后，再均勻地覆蓋粉末淀粉100份，取得含有4%去草胺的粒狀制劑。
實(shí)施例9取實(shí)施例8的空白基礎(chǔ)制劑840份，使其吸附把西草凈15份溶解在殺草丹70份中的溶液。對此覆蓋硫化石蠟45份。接著均勻地覆蓋四亞甲基五苯基五異氰酸酯30份，取得含有西草凈1.5%及殺草丹7%的粒狀制劑。
參考例1把三環(huán)唑40份和白土600份混合后，將此混合物徐徐地加進(jìn)融點(diǎn)為58℃的固態(tài)石蠟210份和硬脂酸(融點(diǎn)58～59℃)150份的加熱溶融混合液中，進(jìn)行混合。把這種混合物加熱至80℃，形成懸浮液后，用噴射造粒裝置噴射造粒，取得含有三環(huán)唑4%的粒狀制劑。
參考例2取用實(shí)施例1得到的三環(huán)唑攪拌基礎(chǔ)制劑(含有三環(huán)唑4.5%)900份，均勻地覆蓋甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯及甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯混合物100份，取得含有三環(huán)唑4%的粒狀制劑。
參考例3在40份三環(huán)唑中混合活性炭300份，聚乙烯醇30份，白土630份，用實(shí)施例1的造粒方法，造粒干燥，取得含有4%三環(huán)唑的粒狀制劑。
參考例4取用實(shí)施例3得到的含有毛醌素5.9%的粒狀組成物850份，覆蓋流化石蠟60份，然后覆蓋滑石粉90份，取得含有毛醌素5%的粒狀制劑。
參考例5取實(shí)施例4得到的卡巴磺胺攪拌基礎(chǔ)制劑680份，加入二苯基-4，4′-二異氰酸酯240份和下述丙烯多元醇20份混合的混合物均勻地覆蓋，取得含有卡巴磺胺5%的粒狀制劑。
丙烯多元醇是用普通式
(n＝5～8)所表示的化合物和用普通式
(m＝3～6)所表示的化合物的聚合物(平均分子量為(2000～4600)參考例6取實(shí)施例1所得到的三環(huán)唑攪拌基礎(chǔ)制劑900份，加入流化石蠟50份和丙基磷酸鹽50份的混合溶液，讓其吸附、覆蓋，取得含有三環(huán)唑4%及丙基磷酸鹽5%的粒狀制劑。
參考例7取實(shí)施例6所得到的三環(huán)唑及卡巴磺胺攪拌基礎(chǔ)制劑730份，覆蓋實(shí)施例2所使用的亞甲基交聯(lián)聚次苯基聚異氰酸酯的粗制混合物120份，再均勻地覆蓋碳酸鈣150份，取得含有4%三環(huán)唑及卡巴磺胺5%的粒狀制劑。
參考例8取實(shí)施例7所得到的草達(dá)滅攪拌基礎(chǔ)制劑880份，加入流化石蠟30份、環(huán)氧化合物(GAN 日本化藥(株)制)60份，聚酰胺系化合物(REACT CA-101 三洋化成(株)制)30份均勻地覆蓋，取得含有草達(dá)滅8%的粒狀制劑。
參考例9取實(shí)施例8取得的空白基礎(chǔ)制劑760份，加入去草胺40份、環(huán)氧化合物(GOT
日本化藥(株)制)70份、聚酰胺系硬化劑(REACT CA-101
(三洋化成(株)制)30份混合的溶液，使其吸附在空白基礎(chǔ)制劑上。均勻地吸附后，覆蓋粉末淀粉100份，取得含有去草胺4%的粒狀制劑。
參考例10取實(shí)施例8得到的空白基礎(chǔ)制劑915份，使在殺草丹70份中溶解了西草凈15份的溶液吸附在基礎(chǔ)制劑上，取得含西草凈1.5%及殺草丹7%的粒狀制劑。
上述實(shí)施例1～9及參考例1～10所調(diào)制的粒狀制劑，進(jìn)行了以下的試驗。
試驗例1水中溶解析出性試驗試驗了按實(shí)施例及參考例所制造的各種粒狀制劑的成分向水中的溶解析出性。試驗方法如下準(zhǔn)備3l的燒杯，向其中加進(jìn)3度硬水900ml，在20℃的恒溫室內(nèi)靜置一日。把預(yù)先測定了成分值的粒狀制劑90mg均勻地散布到該燒杯內(nèi)。
撒布1日、10日、30日、60日及100日后，由燒杯內(nèi)中心部位(水深1cm)取水，用氣體色層分離法或高速液相色層分離法進(jìn)行定量分析。
溶解析出率是從水中溶解析出的各種成分的量(μg)和撒布的粒狀制劑中所含各種成分的量(μg)，按下式求得的。結(jié)果列在表1里。
在水中的溶解析出率(%)＝(水中溶解析出的成分量(μg))/(撒布的粒狀制劑中所含成份量(μg)) ×100
各種成分的定量法，關(guān)于卡巴磺胺、丙基磷酸鹽、草達(dá)滅、去草胺殺草丹、西草凈用氣相色層分析法，三環(huán)唑、毛醌素用高速液相色層分析法進(jìn)行。
試驗例2 稻瘟病防治試驗使用實(shí)施例1、2、3、5、6及參考例1、2、3、4、6、7的粒狀制劑，觀察稻瘟病防治效果及藥害。
以下表示試驗方法(1)育苗在育苗箱內(nèi)(30×60×3cm)育出的25葉期稻(品種愛知旭)供試驗用。
(2)藥劑處理在移植前一天，配給每箱100g各種試驗用粒狀制劑，處理后，每箱灌水500ml。
(3)稻的栽培藥劑處理1日后，用插秧機(jī)分離稻苗，把每株5莖植入容器(TS-36，54×36×15cm)內(nèi)4株。栽植密度按每個容器4株，相當(dāng)苗圃栽植約2萬株/10公畝。
(3)稻瘟病防治效果的檢定把容器移至激發(fā)稻瘟病的溫室苗床內(nèi)，使其自然感染，對移植后第10天(藥害)、移植后第55日(葉瘟病)及移植后第100天(穗瘟病)進(jìn)行調(diào)查，檢定防治效果及藥害。但葉瘟病的調(diào)查，要按日本防止植物病發(fā)生予察調(diào)查基準(zhǔn)，以每株病斑面積率進(jìn)行。穗瘟病按下式算出染病度(%)。
染病度(%)＝100× ((節(jié)、首瘟病染病穗數(shù))×4＋(枝梗的2／3以上染病梗穗數(shù))×3)/((調(diào)查穗總數(shù))×4)＋(枝梗的1／3～2／3染病穗數(shù))×2＋(枝梗的1／3以下染病穗數(shù))
藥害的評價，按下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。
-健全葉(無藥害)+對葉的約20～30%的程度確認(rèn)藥害。
++對葉的約30%以上程度確認(rèn)藥害。
表2表示結(jié)果。
試驗例3 殺蟲力殘效性試驗(用稻水象鼻蟲〔rice water weevil(Lissrhoptrus oryzophilus K.)〕幼蟲試驗殘效性)使用實(shí)施例4、6，參考例5、7的粒狀制劑，用稻水象鼻蟲幼蟲實(shí)行殺蟲力殘效性試驗。
以下表示試驗方法。
育苗、藥劑處理、用試驗例2的方法進(jìn)行。藥劑處理1日后，把1株5莖的稻苗移植至5000分之1公畝的華格納小船內(nèi)(wagner pot)。移植后，小船保存在屋頂附設(shè)的苗圃內(nèi)，水深保持3cm。幼蟲的接種，是予先在溫室內(nèi)的容器內(nèi)讓成蟲產(chǎn)卵，一邊補(bǔ)栽稻苗一邊使用飼育的幼蟲。每一只船內(nèi)放飼10條幼蟲。幼蟲接種1周后，把稻根用水洗凈，檢查幼蟲數(shù)。其結(jié)果以表3表示。
表中例如第20日的數(shù)據(jù)，是調(diào)查了藥劑處理后第20日接種幼蟲，一周后幼蟲的數(shù)量。
試驗例4 除草效果試驗用實(shí)施例7、8、9及參考例8、9、10的粒狀制劑，進(jìn)行除草效果試驗。試驗方法如下示。
用5000分之1公畝的華格納小船，稻苗田翻土后，向每個船內(nèi)播種稗子(panicum crus-galli L)30粒以及母草屬(Lindernia pyxidaria L.)、水松草屬(Rotala indica Koehne var.uliginosa Miquel)、雨久花屬(Monochoria Vaginalis Presl)的混合種子，蓋土5mm。雜草播種后第8天撒布相當(dāng)3Kg/10公畝藥量的供試狀制劑，對藥劑處理后10日，20日、30日及40日后的稗子、母草屬、水松草屬、雨花草屬的殘存量進(jìn)行調(diào)查。藥劑處理時的水深約為3cm，以后灌水，使水深保持3cm。其結(jié)果如表4所示。
在以上的試驗中可以明顯看出本發(fā)明的緩放性粒狀農(nóng)藥，和以前公知的緩放性粒狀制劑相比較，緩放效果極優(yōu)，在生物學(xué)上對避免藥害和藥效的持續(xù)時間的延長等，也是有顯著用途的產(chǎn)品。
從以上的說明中，明顯看出本發(fā)明的緩放性粒狀農(nóng)藥，由于以異氰酸酯化合物及流化石蠟作為覆蓋層而并用，它們相互覆蓋并相互補(bǔ)充，與它們單獨(dú)使用時相比，不僅可以防止覆蓋的不均勻性和微孔的形成，而且用量少，可以得到顯著的緩放效果。
再是由于有機(jī)粉末和無機(jī)粉末的并用，前述兩種化合物的并用，存在的少量微孔由于粉末充填效果而得以消除，不僅進(jìn)一步提高了緩放效果，而且可減少各自的使用量。
依照本發(fā)明，由于調(diào)整所使用的添加劑的用量，而能夠自由控制緩放效果?？梢猿浞秩〉靡郧凹夹g(shù)所不可能得到的生物性效果(殘效性的延長、防止藥害)的緩放性。把異氰酸酯化合物和流化石蠟覆蓋后，由于使用粉末的吸油性微粉末，例如白碳黑藻藻土等，進(jìn)一步通過吸附其他的農(nóng)藥用活性成分或者粘合劑。而使其覆蓋，得到以多層結(jié)構(gòu)載體持活性成分的粒狀農(nóng)藥，使多數(shù)活性成分以不同的速度放出。
本發(fā)明使用的添加劑，以較少的量可以取得充分的效果，在制造工序上，也沒有必要用特殊的工序，在經(jīng)濟(jì)性、工業(yè)方面是實(shí)用的。
以上說明的本發(fā)明的緩放性粒狀農(nóng)藥，具有以前的緩放性制劑所得不到的優(yōu)秀的特征。概括這些特征，如下列幾點(diǎn)1、本發(fā)明的緩放性粒狀農(nóng)藥，因為可以自由調(diào)節(jié)活性成分的放出，所以藥效的持續(xù)時間顯著地延長了。把從前要進(jìn)行多次撒布處理的辦法變成可以對應(yīng)更少的撒布次數(shù)。再有，特別是近年被廣泛使用的水稻栽培狀態(tài)的育苗箱，把本來應(yīng)在插秧后撒布到田里的藥劑，可在育苗階段高密度撒布(由于面積小、撒布處理非常輕松)等，節(jié)省勞力的效果很好。
2、另一方面，一次有高濃度的溶解析出時，表示對植物體有害作用的活性成分，也可以經(jīng)?？刂圃诔浞秩〉盟幮Х秶牡蜐舛?，一次撒布處理，長時間持續(xù)藥效，可以避免藥害。由于不一次溶解析出高濃度藥劑，所以對漁貝類野生生物也更加安全。
權(quán)利要求
1.制備由活性成分和載體組成的并能緩慢釋放出活性成分的粒狀農(nóng)用化學(xué)組合物的方法，其特征在于，將農(nóng)用化學(xué)組合物顆粒與異氰酸酯化合物和流化石蠟混合，在顆粒表面形成由異氰酸酯化合物和流化石蠟組成的覆蓋層。
2.根據(jù)權(quán)項1所述的方法，其特征在于，異氰酸酯化合物與流化石蠟的比例為1∶10～10∶1(重量)。
3.根據(jù)權(quán)項2所述的方法，其特征在于，異氰酸酯化合物與流化石蠟的比例為1∶5～5∶1(重量)。
4.根據(jù)權(quán)項1所述的方法，其特征在于，以農(nóng)用化學(xué)組合物的重量為基準(zhǔn)，異氰酸酯化合物的用量為1.0～20.0%(重量)。
5.根據(jù)權(quán)項4所述的方法，其特征在于，以農(nóng)用化學(xué)組合物的重量為基準(zhǔn)，異氰酸酯化合物的用量為2.0～10.0%(重量)。
6.根據(jù)權(quán)項1所述的方法，其特征在于，以農(nóng)用化學(xué)組合物的重量為基準(zhǔn)，流化石蠟的用量為1.0～20.0%(重量)。
7.根據(jù)權(quán)項6所述的方法，其特征在于，以農(nóng)用化學(xué)組合物的重量為基準(zhǔn)，流化石蠟的用量為2.0～10.0%(重量)。
8.根據(jù)權(quán)項1所述的方法，其特征在于，進(jìn)一步將所得到的形成覆蓋層的顆粒與有機(jī)粉末和(或者)無機(jī)粉末混合，在第一覆蓋層上再形成外層覆蓋層。
9.根據(jù)權(quán)項8所述的方法，其特征在于，以農(nóng)用化學(xué)組合物的重量為基礎(chǔ)，有機(jī)粉末和(或者)無機(jī)粉末的用量為3.0～30.0%。
10.根據(jù)權(quán)項9所述的方法，其特征在于，以農(nóng)用化學(xué)組合物的重量為基礎(chǔ)，有機(jī)粉末和(或者)無機(jī)粉末的用量為5.0～20.0%。
11.復(fù)合結(jié)構(gòu)顆粒，包括(a)由農(nóng)用活性成分和載體組成的顆粒，(b)顆粒的覆蓋層，這一覆蓋層由異氰酸酯化合物和流化石蠟組成。
12.根據(jù)權(quán)項11所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)顆粒，其特征在于，這種顆粒還包括(c)在所說的第一覆蓋層上提供的外層覆蓋層，外層覆蓋層由有機(jī)粉末和(或者)無機(jī)粉末組成。
13.由農(nóng)用活性成分和能夠緩慢地釋放出活性成分的載體組成的粒狀農(nóng)用組合物，其特征在于，這種組合物包括在顆粒表面提供的覆蓋層，此覆蓋層由異氰酸酯化合物和流化石蠟組成。
14.根據(jù)權(quán)項13所述的粒狀農(nóng)用組合物，其特征在于，這種組合物還包括在第一覆蓋層上提供的外層覆蓋層。外層覆蓋層由有機(jī)粉末和(或者)無機(jī)粉末組成。
專利摘要
制備由活性成分和載體組成的可緩慢地釋放出活性成分的粒狀農(nóng)用化學(xué)組合物的方法。其中包括將農(nóng)用化學(xué)組合物顆粒與異氰酸酯化合物和流化石蠟混合而在顆粒表面上形成由異氰酸酯和石蠟組成的第一覆蓋層和(或)進(jìn)一步將這樣得到的顆粒與有機(jī)和(或)無機(jī)粉末混合以在第一覆蓋層上形成外層覆蓋層。本發(fā)明還提供了用此方法制得的復(fù)合結(jié)構(gòu)顆粒和粒狀農(nóng)用組合物，使用時可自由調(diào)節(jié)活性成分的釋放，因而延長了藥效持續(xù)時間并防止了藥害。
文檔編號A01N25/26GK85103147SQ85103147
公開日1987年4月8日 申請日期1985年4月26日
發(fā)明者太田正昭, 安達(dá)享一, 坂本杉 申請人:組合化學(xué)工業(yè)株式會社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan