專利名稱:含膦酸酯基的除草劑和由苯并嗪類制成的中間體的制備的制作方法
本發(fā)明涉及生產(chǎn)除草劑用的中間產(chǎn)品的制造新方法以及作為新產(chǎn)品的這些中間體。
根據(jù)本發(fā)明的方法，通式(Ⅰ)的產(chǎn)品可由亞磷酸酯，通式為
與苯并噁嗪，通式為Bzx-CH2-CO-Y (Ⅱ)反應(yīng)制得。
在上述通式中，Bzx代表下述基團(tuán)
X代表眾所周知的酚的取代基，例如鹵原子(特別是氟、氯、溴或碘原子)，或任意選擇取代的烴基(特別是烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基或芳基)，優(yōu)先選擇含有1至4個碳原子的基團(tuán)，在有幾個取代基時，各個取代基X可以是相同的，也可以是不同的，最好至少有一個取代基在4位，第二個取代基，當(dāng)此取代基存在時，最好在6位。
n是一個整數(shù)，正整數(shù)或零，小于或等于4，最好是等于1或2。
R1和R2可以是相同或不同的，代表氫原子或是如OR1和OR2可水解的基團(tuán)，具體說，R1和R2可能是烴基或芳基(最好是烷基或苯基)，特別是如被本文中R5所代表的那些取代基任意取代的基團(tuán);一般說來，它們含有1至12個碳原子，最好是1至8個碳原子。
Y為-OM或-NR3R4，M為氫原子或堿金屬原子，或銨，或使-COOM構(gòu)成鹽或酯官能團(tuán)的原子或基團(tuán)，(最好是含有1至4個碳原子的醇的酯)。
R3和R4可以是相同的，也可以是不同的，它們代表氫原子或烴基〔特別是烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基(特別是環(huán)己基)、或芳基、或芳烷基〕，其中之一可以是磺?；鵕5-SO2-(R3和R4一般含有1至18個碳原子，最好是1至4個碳原子)。
R5代表一個烴基，特別是烷基、芳基或環(huán)烷基，如果適當(dāng)，這些基團(tuán)可以是被取代的;具體說，取代基有鹵原子和苯基、氰基、烷基、烷氧基或羧酸烷基酯基，其中，烷基最好含有1至4個碳原子;多數(shù)情況下，R5含有1至18個碳原子，最好是1至7個碳原子，較特殊地是包括有一個環(huán)烷基時，含3至7個碳原子;上述基團(tuán)最好是含有1至4個碳原子的、任意選擇鹵代的，特別是氯代或氟代的烷基，如CF3。
通式(Ⅰ)的產(chǎn)品是新產(chǎn)品，它們是本發(fā)明的組成部分。一般說來，除了符合以下條件(a、b、c)的任一種情況之外，通式(Ⅱ)的產(chǎn)品也是本發(fā)明的組成部分。
a)R3和R4為氫原子，n為1，X為4位上的Br或CH3或甲氧基。
b)M為甲基，n為1，X為4位上的甲氧基c)M為氫原子，n為1，X為4位上的叔丁基亞磷酸酯和通式(Ⅱ)的產(chǎn)品的反應(yīng)，可在溶劑中，或無溶劑的情況下，在40°與180℃之間，最好是70與130℃之間進(jìn)行。
鹵代的或無鹵代的烴，醚類和酯類(特別是烷基酸的烷基酯，最好是醋酸乙酯)以及腈類都可用作溶劑，沒有任何限制。
反應(yīng)物的比例一般是摩爾比，亞磷酸酯比化合物(Ⅱ)，在0.9到2之間、最好是1到1.5之間。
化合物(Ⅱ)的制備方法也是本發(fā)明的組成部分。
根據(jù)這些制備方法之一，X、n和Y如上面通式(Ⅰ)所述，但Y最好為-OM的化合物(Ⅱ)，可通過酚(Ⅲ)與甲醛和一種氨基酸的衍生物(Ⅳ)反應(yīng)制得。
NH2-CH2-CO-Y (Ⅳ)
(式Ⅲ和Ⅳ中，n、X、Y的含義如同上述;式Ⅲ中，在苯環(huán)上羥基的鄰位，至少有一個碳原子沒有取代基)甲醛的摩爾數(shù)大于或等于兩倍的化合物(Ⅲ)或(Ⅳ)的摩爾數(shù)，Ⅲ與Ⅳ中，一個化合物的摩爾數(shù)，小于或等于另一個化合物的摩爾數(shù)。反應(yīng)溫度一般在0°和120℃之間，最好是10和80℃之間。堿性試劑的存在，有利于反應(yīng)進(jìn)行。采用的堿性試劑可以是有機(jī)堿，或更好是無機(jī)堿，例如堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或碳酸鹽，最好是鈉或鉀的衍生物。堿的用量一般在0.01和5摩爾%之間，以0.05和1摩爾%之間為好;其百分率是根據(jù)式(Ⅲ)接合的酚而定的。Y為-OH時，此是需隨用以中和酸的堿性試劑數(shù)量的增加而增加。較好的反應(yīng)介質(zhì)是醇，但其它有機(jī)溶劑也可以，甚至水也可作為反應(yīng)物(Ⅲ)和/或(Ⅳ)的一種溶劑。甲醛可以作為產(chǎn)物母體，例如多聚甲醛的形式參加反應(yīng)。
按照制備化合物(Ⅱ)的另一種方法，Y為-NR3R4時特定的化合物和Y為-NR3(-SO2-R5)時更特定的化合物均可從Y為OM時類似化合物(Ⅱ)來制取。
因此，本發(fā)明也涉及制備化合物(Ⅴ)的方法
式中，Bzx，R5和n均同通式(Ⅰ)和(Ⅱ)之規(guī)定，R30的含義與R3相同，但氫原子除外。本方法包括一個磺酰胺化合物(Ⅵ)與一個混合酸酐(Ⅶ)的反應(yīng)R30-NH-SO2-R5(Ⅵ)Bzx-CH2-CO-O-CO-O-烷基 (Ⅶ)化合物Ⅶ可由化合物Ⅷ(最好以鹽的形式)與氯甲酸烷基酯(Cl-CO-O-烷基;烷基最好是含有1至4個碳原子的)反應(yīng)制得。化合物ⅧBzx-CH2-COOH (Ⅷ)以堿金屬鹽或銨鹽的形式有助于參加反應(yīng)，該反應(yīng)最好在-30°和+30℃之間、在溶劑中，并且最好是在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行，所用的相轉(zhuǎn)移催化劑如強(qiáng)酸(鹵化氫，硫酸或磷酸)的季銨鹽。當(dāng)反應(yīng)在一種不溶解反應(yīng)生成的鹽的溶劑中進(jìn)行的時候，反應(yīng)產(chǎn)物即可通過過濾成功地分離出來。因此，醚類和酯類，特別是四氫呋喃和醋酸乙酯均可用作溶劑。
混合酸酐(Ⅶ)和磺酰胺R5-SO2-NH-R30的反應(yīng)，在含有水和有機(jī)溶劑的兩相介質(zhì)中，堿性試劑和相轉(zhuǎn)移催化劑存在下有助于進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般在0和50℃之間，強(qiáng)酸的季銨鹽，例如鹵化或硫酸的四烷基銨或三烷基芳烷基銨均可作為可能的相轉(zhuǎn)移催化劑(催化劑用量為混合酸酐重量的0.1至10%)。采用的堿性試劑有堿金屬或堿土金屬或銨的氫氧化物或碳酸鹽，以堿金屬氫氧化物為好。采用的有機(jī)溶劑是與水不相混溶有機(jī)溶劑，例如二氯甲烷或酯類(最好是醋酸乙酯)。
由化合物(Ⅰ)制備除草劑，一般通過鄰-羥基苯甲基的氫解來實(shí)現(xiàn)，由此產(chǎn)生的化合物
鄰-羥基苯甲基具有以下通式
它可直接使用，也可通過如水解和/或成鹽，和/或酯化等反應(yīng)轉(zhuǎn)變成其它衍生物。通過本法獲得的除草劑一般都是已知的化合物。
化合物(Ⅰ)的氫解反應(yīng)在水或醇介質(zhì)中、室溫或稍高的溫度、常壓或稍高的壓力下有助于進(jìn)行。上述用于苯甲基或取代的苯甲基氫解的普通催化劑均可采用，鈀、鉑和阮內(nèi)鎳均為適合的催化劑。這些催化劑有無惰性載體均可，上述金屬，特別是鈀和鉑也可使用它們的鹽，氫氧化物或氧化物的形式，它們可在氫的作用下轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的金屬。鈀催化劑，例如在炭上的鈀或在硫酸鋇上的鈀，或在炭上的氫氧化鈀，均為可取的氫解催化劑。反應(yīng)完畢后，催化劑可通過過濾分出，然后將濾液蒸干，即得高純度的除草劑產(chǎn)品(這種氫解實(shí)質(zhì)上是在被芐基取代的氮原子上進(jìn)行的)。
當(dāng)打算制備未酯化的已知除草劑，例如N-膦酰基甲基甘氨酸本身時，化合物(Ⅰ)(當(dāng)R1和R2不是氫原子時)可以采用已知的方法，例如與一種酸或堿水溶液共熱的方法進(jìn)行部分水解或完全水解，采用的堿和酸有堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或碳酸鹽;鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸，高氯酸或芳基磺酸。水解過程中也可能伴隨有鹽的形成或轉(zhuǎn)化成其它除草劑衍生物。
下面給出的實(shí)例不限制說明本發(fā)明的內(nèi)容并且給出如何去實(shí)際完成這些制備。
在這些實(shí)例中，B°z°x°表示式Bzx基團(tuán)，其中，n為零。
實(shí)施例1將多聚甲醛(2.62克;87.28毫摩爾)、甲醇(3.5毫升升)和固體氫氧化鉀(0.05克)加到裝有電磁攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管和含有氬氣的50毫升圓底燒瓶中，加熱溶解反應(yīng)物，然后冷卻。在20℃，將甘氨酸乙酯(4.50克，43.64毫摩爾)甲醇(1毫升)溶液在5分鐘內(nèi)加到這一反應(yīng)介質(zhì)中，再加入對甲酚(4.71克;43.64毫摩爾)，并將混合物加熱回流約20分鐘。然后減壓，在0.2巴壓力及50℃左右除去甲醇。
殘留物在硅膠柱上進(jìn)行色譜分離(洗脫液己烷-醋酸乙酯)減壓下(0.2巴除去溶劑并干燥后，得到油狀產(chǎn)品3.65克;15.5毫摩爾)，分子式為5-甲基-B°z°x°-CH2-COOC2H5該結(jié)構(gòu)已經(jīng)紅外光譜證實(shí)(吸收峰1750Cm-1)將上述的油狀產(chǎn)品(3.5克;14.8毫摩爾)和亞磷酸二乙酯(2.07克;14.8毫摩爾)加到10毫升的圓底燒瓶中，該混合物在80℃左右加熱55分鐘。然后再加入亞磷酸二乙酯(0.20克;1.48毫摩爾)并在80℃左右加熱35分鐘，過量的亞磷酸二乙酯在減壓下(0.27巴)，于40℃左右除去。
殘留物的組成為膦酸酯，結(jié)構(gòu)式為
〔取代基位置編號同式(Ⅰ)〕
將該膦酸酯(1.0克;2.54毫摩爾)溶解于1.01當(dāng)量甲醇?xì)溲趸c(5.05毫升;5.05毫摩爾)中，在80℃左右將混合物加熱3小時，在減壓下(0.2巴)，于40℃左右除去甲醇，殘留物溶解于蒸餾水(3毫升)中，所得的水相用二氯甲烷洗滌，然后，用6N HCl將水層酸化至pH＝2，再用二氯甲烷萃取(3×30毫升)。合并有機(jī)萃取液，并用硫酸鎂干燥，經(jīng)過濾分離，并在減壓下(0.2巴)除去二氯甲烷后，得到白色固體，550毫克(1.59毫摩爾)，熔點(diǎn)102℃，純度約90%，分子式如下
〔取代基位置編號同式(Ⅰ)〕該化合物可用已知方法氫解生成具有下式的產(chǎn)物
實(shí)施例2將多聚甲醛(6.0克;0.2摩爾)、甲醇8毫升)和固體氫氧化鉀(0.1克)加到50毫升的圓底燒瓶中，加熱溶解反應(yīng)物，然后冷卻。
在20℃攪拌下，將甘氨酸鈉溶液〔由甘氨酸(7.50克;0.1摩爾)、粉狀氫氧化鈉(4.0克;0.1摩爾)和甲醇(30毫升)制備的〕滴加到上述溶液中，所得混合物于20℃攪拌20分鐘，然后加入酚(9.4克;0.1摩爾)，混合物加熱到60℃，45分鐘后，將混合物冷卻到20℃，濾出沉淀，并用乙醚洗滌(3×10毫升)，干燥。
得到的白色粉末(8.47克)，通過以下方法凈化加入甲醇(25毫升)，于60℃攪拌1小時，待實(shí)際上完全溶解后，溫度降到20℃，濾出所產(chǎn)生的沉淀，用乙醚洗滌(3×20毫升)，減壓下干燥(0.27巴;20℃)。
用這一方法，制得了通式為B°z°x°-CH2-COONa(4.55克;21.1毫摩爾)的苯并噁嗪，純度90%。
這個苯并噁嗪和實(shí)施例1中所示的亞磷酸酯反應(yīng)即可生成通式(Ⅰ)的產(chǎn)品。
實(shí)施例3將多聚甲醛(6.0克;0.2摩爾)、甲醇(8毫升)和片狀氫氧化鉀放到100毫升的圓底燒瓶中，該介質(zhì)于45℃加熱15分鐘，并冷至15℃。然后，在20℃攪拌下，20分鐘以內(nèi)，將甘氨酸鈉溶液〔由甘氨酸(7.50克;0.1摩爾，粉狀氫氧化鈉(4.00克;0.1摩爾)和甲醇(30毫升)制得〕加到上述溶液中，所得的混合物在20℃攪拌30分鐘。
再加入對甲酚(10.81;0.1摩爾)，并將混合物于50-60℃加熱35分鐘，然后冷至20℃，濾出沉淀，再用乙醚洗滌(3×25毫升)，干燥。
由此實(shí)際上制得了純苯并噁嗪(13.26克;57.8毫摩爾)(產(chǎn)率57.8%)。其分子式為CH3-B°z°x°-CH2COONa(紅外吸收峰位于1600Cm-1，1400Cm-1)實(shí)施例4將多聚甲醛(18.0克;0.6摩爾)，甲醇(24毫升)和固體氫氧化鉀(0.3克)置于500毫升的圓底燒瓶中，并在45-50℃加熱15分鐘，混合物冷至15℃，加入三乙胺(4.2毫升;3.03克;30毫摩爾)。
在15℃，將甘氨酸鈉溶液〔由甘氨酸(22.52克;0.3摩爾)、甲醇(90毫升)和固體氫氧化鈉(12.0克;0.3摩爾)制備〕滴加到上述溶液中。該介質(zhì)在20℃攪拌1小時，加入2，4-二氯酚(48.9克;0.3摩爾)，該混合物加熱回流3小時，然后冷至20℃。
經(jīng)過與實(shí)施例3所述的類似的過濾及處理后，得到分子式為4，6-二氯-B°z°x°-CH2-COONa(42.0克;0.148摩爾)的苯并噁嗪(產(chǎn)率49.3%)，其結(jié)構(gòu)已通過紅外光譜證實(shí)。
實(shí)施例5采用類似于實(shí)施例4所述的方法，但起始于一方面為多聚甲醛(18.0克;0.6摩爾)和氫氧化鉀(0.3克)的甲醇溶液，另一方面為甘氨酸鈉溶液，由甘氨酸(22.52克;0.3摩爾)，氫氧化鈉(12.0克);0.3摩爾)溶于甲醇(90毫升)制得，以及對-氯酚(38.57克;0.300摩爾)。
即可制得純的苯并噁嗪，分子式為4-Cl-B°z°x°-CH2-COONa(24.5克;98.3毫摩爾)，(產(chǎn)率32.7%)。實(shí)施例3至5的苯并噁嗪可與亞磷酸酯反應(yīng)，如實(shí)施例1和2所示。
實(shí)施例6將從實(shí)施例3制備的苯并噁嗪(1.15克;5毫摩爾)，干燥的醋酸乙酯(5毫升)和四正丁基氯化銨(0.11克)置于20毫升的圓底燒瓶中。
所得的懸浮液冷至10℃，在-10℃加入氯甲酸乙酯(0.48毫升;5毫摩爾)，然后允許溫度升至20℃，混合物攪拌2小時后，冷至10℃，生成分子式為4-CH3-B°z°x°-CH2-CO-O-C2H5的產(chǎn)品。
然后，加入N-甲基甲磺酰胺(0.59克;5.5毫摩爾)并維持+10℃，滴加50%(重量/重量)氫氧化鈉水溶液(0.44克;5.5毫摩爾)，25分鐘后，用水(5毫升)稀釋混合物。收集有機(jī)相，水相用醋酸乙酯(4×10毫升)萃取，合并的有機(jī)萃取物用蒸餾水(10毫升)洗滌，并用硫酸鈉干燥。過濾分離，并在30℃減壓(0.2巴)濃縮之后，得到一個油狀的殘留物(1.25克)，它在4℃左右緩慢結(jié)晶。再用醋酸乙酯和環(huán)己烷的混合物重結(jié)晶，得到的產(chǎn)品熔點(diǎn)134℃，分子式為4-CH3-B°z°x°-CH2-CO-N(CH3)-SO2-CH3將這樣制得的苯并噁嗪(0.317克;1.062毫摩爾)、亞磷酸二乙酯(0.147克;1.065毫摩爾)和甲苯(1毫升)加到10毫升的圓底燒瓶中。
將混合物在80℃加熱2小時，再回流5小時，然后在30℃減壓下(0.2巴)除去甲苯。殘留物(0.450克)在硅膠(10克)上進(jìn)行色譜分離，以二氯甲烷/甲醇混合物作為洗脫液。在30℃減壓下(0.2古)除去溶劑，并在高真空(27毫巴;20℃)下干燥，得到一個白色固體，熔點(diǎn)79℃，(產(chǎn)率41.6%)分子式如下
〔取代基的位置編號同式(Ⅰ)〕該產(chǎn)品可被氫解，如實(shí)施例1所示。
權(quán)利要求
1.由通式為
的亞磷酸酯與通式為Bzx-CH2-CO-Y(Ⅱ)的苯并噁嗪反應(yīng)制備通式(Ⅰ)的產(chǎn)品的方法。式(Ⅱ)中，
Bzx代表以下基團(tuán)
X代表眾所周知的酚的取代基，實(shí)質(zhì)上是例如鹵原子(特別是氟、氯、溴或碘原子)，或任意選擇取代的烴基(特別是烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基或芳基)。n為整數(shù)，正整數(shù)或零，小于或等于4，最好是等于1或2。R1和R2可以是相同的，也可以是不同的，它們代表氫原子或者是如OR1和OR2可水解的基團(tuán)，Y為-OM或-NR3R4，M為氫原子或堿金屬原子，或銨，或使一COOM成為鹽或酯基的原子或基團(tuán)。R3和R4可以是相同的，也可以是不同的，它們代表氫原子或烴基[特別是烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基(特別是環(huán)已基)、或芳基、或芳烷基]，其中之一可以是磺酰基R5-SO2-，R5代表烴基。特別是烷基、芳基或環(huán)烷基，如果適宜，可以是取代烴基。
2.按照權(quán)利要求
1所述的方法，反應(yīng)在40和180℃之間，最好是在70和130℃之間，在適當(dāng)?shù)娜軇┐嬖谙逻M(jìn)行。
3.能夠特殊用以制造除草劑的新產(chǎn)品，其通式為
式中X代表普通的酚的取代基，例如，鹵原子(特別是氟、氯、溴或碘原子)，或烴基(特別是烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基或芳基)，或如果適當(dāng)，也可是取代烴基，n為整數(shù)，正整數(shù)或零，小于或等于4，最好是等于1或2。R1和R2可以是相同的，也可以是不同的，它們代表氫原子，或者是如OR1和OR2可水解的基團(tuán)，Y為-OM或-NR3R4，M為氫原子或堿金屬原子或銨OR，或使-COOM成為鹽或酯基的原子或基團(tuán)，R3和R4可以是相同的，也可以是不同的，它們代表氫原子或烴基〔特別是烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基(特別是環(huán)己基)、或芳基、或芳烷基〕，其中之一可以是R5-SO2-，R5代表烴基，如果適當(dāng)，可以是取代的烴基，特別是烷基、芳基或環(huán)烷基。
4.按照權(quán)利要求
3所述的產(chǎn)品，其R1和R2為烷基或芳基，如果合適，也可以是取代的烷基或芳基。
5.按照權(quán)利要求
4所述的產(chǎn)品，其R1和R2含有1至12個碳原子，最好是1至8個碳原子。
6.按照權(quán)利要求
3至5之一所述的產(chǎn)品，其中R1和/或R2和/或R5帶有以下取代基鹵原子或苯基、氰基、烷基、烷氧基或羧酸酯基。
7.按照權(quán)利要求
3至6之一所述的產(chǎn)品，其中R5含有1至18個碳原子，最好是1至7個碳原子。
8.在權(quán)利要求
1所述的方法中，能夠特殊使用的一個產(chǎn)品，其通式為Bzx-CH2-CO-Y式中，Bzx代表下述基團(tuán)
X代表通常的酚取代基，例如，鹵原子(特別是氟、氯、溴或碘原子)，或烴基(特別是烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基或芳基)，如果適當(dāng)，可以是取代烴基。n為整數(shù)，正整數(shù)或零，小于或等于4，最好是等于1或2。Y為-OM或-NR3R4，M為氫原子或堿金屬原子或銨OR，或使-COOM成為鹽或酯基的原子或基團(tuán)。R3和R4可以是相同的，也可以是不同的，它們代表氫原子或烴基〔特別是烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基(特別是環(huán)己基)、或芳基、或芳烷基〕，其中之一可以是磺酰基R5-SO2-，R5代表烴基，如果適當(dāng)，可以是取代烴基，特別是烷基、芳基、或環(huán)烷基，以不符合下述的一種或多種情況為條件a)R3和R4為氫原子，n為1，X為在4位的Br或CH3，或甲氧基。b)M為甲基，n為1，X為4位的甲氧基。c)M為氫原子，n為1，X為4位的叔丁基。
9.按照權(quán)利要求
8所述產(chǎn)品，其中，取代基符合權(quán)利要求
4至7中規(guī)定的一種或多種條件。
10.權(quán)利要求
8或9所述的產(chǎn)品的制造方法，即通過具有通式(Ⅲ)的酚，其中，X和n的含義如權(quán)利要求
3至7中之一所示，與甲醛
(產(chǎn)物母體之一)和具有通式(Ⅳ)的氨基酸衍生物反應(yīng)的方法。NH2-CH2-CO-Y (Ⅳ)Ⅳ中，Y為OM，M的含義如上述的權(quán)利要求
所示。甲醛的摩爾數(shù)大于或等于化合物(Ⅲ)或(Ⅳ)的摩爾數(shù)的兩倍，Ⅲ和Ⅳ中，一個化合物的摩爾數(shù)小于或等于另一化合物的摩爾數(shù)。
11.按照權(quán)利要求
10所述的方法，反應(yīng)溫度在0至120℃之間，最好是10至80℃之間。
12.具有下列通式的化合物的制備方法
式中，R30的含義與R3相同，但氫原子除外，R3、Bzx、R5和n均如同權(quán)利要求
1至9中之一所規(guī)定。本法包括磺酰胺(Ⅵ)與混合酸酐(Ⅶ)R30-NH-SO2-R5(Ⅵ)Bzx-CH2-CO-O-CO-O-烷基 (Ⅶ)的反應(yīng)。
13.按照權(quán)利要求
12所述的方法，反應(yīng)在0至+50℃之間，在溶劑中進(jìn)行。
14.具有通式(Ⅶ)的新產(chǎn)品Bzx-CH2-CO-O-CO-O-烷基 (Ⅶ)式中，Bzx的含義如權(quán)利要求
1至9中之一所示。烷基最好是含有1至4個碳原子的烷基。
15.按照權(quán)利要求
14所述的產(chǎn)品的制備方法，其中通式為Bzx-CH2-COOH的產(chǎn)品，或其適當(dāng)?shù)柠}，與氯代甲酸烷基酯反應(yīng)，Bzx的含義如權(quán)利要求
14所示。
16.能夠用作除草劑，或能夠用以制造除草劑的化合物的制備方法，其中，根據(jù)權(quán)利要求
3至7之中的任一個所述產(chǎn)品能被氫解，此氫解反應(yīng)可任意伴隨有水解反應(yīng)和/或成鹽反應(yīng)。
專利摘要
除草劑的中間體(Ⅰ)通過有機(jī)的亞磷酸酯與(2)苯并嗪(Ⅱ)反應(yīng)制得。Bzx-CH
文檔編號C07D265/16GK86101794SQ86101794
公開日1986年11月26日 申請日期1986年3月20日
發(fā)明者科比特·簡-彼爾 申請人:羅納·布朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan