專利名稱：溴馬乳油的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域。
近幾年來國內(nèi)外均發(fā)現(xiàn)常用農(nóng)藥例如有機磷和氨基甲酸酯類等殺蟲劑，由于長年使用，使害蟲對它們的抗藥性迅速發(fā)展，致使一些老品種殺蟲劑的繼續(xù)應(yīng)用發(fā)生危機，許多品種被淘汰;同時，由于抗藥性提高，必須增加施藥量，從而增加經(jīng)濟損失，并且污染環(huán)境。目前對付抗性害蟲的措施一個是研制新藥，另一個是使用混合藥劑，前者周期長并且費用大;后者是公認的對付抗性害蟲的有效措施之一，它見效快，效果好和花錢少。
馬拉硫磷低毒速效，既可用于蔬菜、果樹等作物上防治蚜、螨等蟲害;也可用以消滅衛(wèi)生害蟲，但引進到我國不到幾年就產(chǎn)生了害蟲和抗性，有些生產(chǎn)廠家甚至連投資尚末收回就不得不停工轉(zhuǎn)產(chǎn)了，可見連續(xù)單一使用一個農(nóng)藥品種，很快能使害蟲產(chǎn)生抗性，時間不長就能迅速結(jié)束一個優(yōu)良農(nóng)藥品種的生命，馬拉硫磷就是其中之一。
擬除蟲菊酯殺蟲劑具有高效，廣譜，安全不污染環(huán)境等優(yōu)點，是國際上正在異軍突起的一類新仿生農(nóng)藥，但也存在內(nèi)吸性差、蒸氣壓低、殺螨活性低、對魚毒性大，成本較高等不足之處，同時又是一類高抗類型的農(nóng)藥，很易產(chǎn)生抗性，抗性發(fā)展特別迅速，例如我國臺灣省自1976年引進氰戌菊酯之后，才使用氯菊酯等，四年后大多數(shù)田間品系小菜蛾表現(xiàn)了高水平的抗性，約80-700倍，1986年山東棉蚜對擬除蟲菊酯農(nóng)藥產(chǎn)生16萬倍的抗性，這是其它農(nóng)藥很難達到的抗性高度。因此如何延緩擬除蟲菊酯農(nóng)藥的抗性發(fā)展，從而延長其使用壽命是很重要的。
在擬除蟲菊酯類劑中溴氰菊酯是其中毒力最高的一種，施用量小于1克/畝，而其它擬除蟲菊酯農(nóng)藥則需要用5克/畝以上，這是本發(fā)明所以在擬除蟲菊酯中選用溴氰菊酯的重要原因。溴氰菊酯也有易于產(chǎn)生抗性的問題，而且目前我國尚不能生產(chǎn)，全靠進口，因此如何延緩溴氰菊酯的抗性，減少用量或降低成本，提高藥效是很重要的問題。
近年來，農(nóng)藥混合制劑發(fā)展很快，并且越來越受到各國重視，擬除蟲菊酯與其它類型農(nóng)藥及增效劑復配使用可以取長補短，延緩使用壽命，提高藥效和提高經(jīng)濟效益。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥與有機磷類農(nóng)藥的復配也可使殺蟲效力相乘性地增加，并擴大殺蟲譜。已知目前在世界上，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥和有機磷農(nóng)藥的復配迅速興起并投入生產(chǎn)，這無疑將大大延長原藥的壽命周期。(見“從馬拉硫磷的命運看復合農(nóng)藥的價值”，鄭彬，石家莊市農(nóng)藥廠辦公室，《農(nóng)藥》，1985年6期，5-6，11頁);日本住友公司將馬拉硫磷與氰戌菊酯復配，防治甘藍、白菜、茄、蘿卜害蟲(見擬除蟲菊酯的復配制劑和增效劑，邵志武，蘇州化工廠研究所，《農(nóng)藥》，1985年4期，35-37，34頁)?！霸趪鴥?nèi)外擬除蟲菊酯混合制劑研究進展”一文中也提到氰戌菊酯、溴氰菊酯和氯氰酯菊常用的混配或混用農(nóng)藥中就有馬拉硫磷(吳秀華，安徽省化工研究所，《農(nóng)藥》，1985年3期，20-22頁)。
郭聯(lián)杰等人在32組復配農(nóng)藥的急性聯(lián)合毒性研究(中國化工學會農(nóng)藥學會第四次年會論文摘要集，133頁，1987年10月)中測試過溴氫菊酯與馬拉硫磷復配的聯(lián)合作用效應(yīng)是相加作用。
作者在試驗中測得擬除蟲菊酯農(nóng)藥和有機磷復配的增效比例最高，達84.38%;增效幅度最大，達63.57%。而在有機磷中的馬拉硫磷殺蟲譜廣;但藥效低，單獨使用時不受農(nóng)民歡迎，長期滯銷，同時，馬拉硫磷毒性低，很安全，又易于生產(chǎn)，成本低。
本發(fā)明目的在于延緩溴氫菊酯的抗性發(fā)展過程，減少進口數(shù)量，降低農(nóng)藥成本，擴大殺蟲譜適用范圍，以及挽救作為老品種的馬拉硫磷，提供一種溴氫菊酯與馬拉硫磷復配制劑。
本發(fā)明的目的是這樣達到的將溴氫菊酯和馬拉硫磷作成乳油制劑，使溴氫菊酯硫磷的重量比例為1∶25-1∶50，從而本發(fā)明的目的就完全達到了。
本發(fā)明以溴馬乳油命名，溴代表溴氰菊酯、馬代表馬拉硫磷、乳油代表乳油制劑。溴氫菊酯在擬除蟲菊酯類殺蟲劑中殺蟲效果高，廣譜，與馬拉硫磷復配不產(chǎn)生化學反應(yīng)，而且可補充殺螨蟲效果差的缺點，因此本發(fā)明選擇溴氰菊酯與馬拉硫磷復配制劑。
在篩選最佳配比中采用室內(nèi)毒力測定和田間藥效試驗。
在室內(nèi)毒力測定中先選用兩種蚜蟲即麥二叉蚜和菜蘿卜蚜;兩種鱗翅幼蟲即粘蟲和二化暝;兩種紅蜘蛛即棉花紅蜘蛛和黃瓜紅蜘蛛。在對鱗翅目幼蟲和蚜蟲采用FAO規(guī)定的統(tǒng)一標準法-點滴法;對紅蜘蛛采用FAO規(guī)定的粘膠法。以上每種農(nóng)藥采用5個濃度，每個濃度3個重復。
計算方法如下毒力測定是以每頭供試蟲所受劑量的對數(shù)為自變量X，死亡率換成機率值為因變量Y，用DIMENSION計算機，計算機其LD50值，LD95值及95%置信限，按照孫云沛(Sun.Y.P and E.R.Johnson，Synergistic and antago-nistic action of insecticide-syne-rgist combinations snd their mode of action.J.Argic.Food chem.8261-6，1961年)發(fā)表的共毒系數(shù)法，即根據(jù)A.B.A+B藥劑的LD50值及實測的毒力指數(shù)，求出復配劑的共毒系數(shù)，公式如下共毒系數(shù)(CTC)＝實測(A+B)的毒力指數(shù)/理論(A+B)的毒力指數(shù)×100實測復配(A+B)的毒力指數(shù)＝A單用的LD50/(A+B)混用時LD50×100理論復配(A+B)的毒力指數(shù)＝A毒力指數(shù)×A在復配中占的百分率+B毒力指數(shù)×B在混劑中占的百分數(shù)。
該法認為共毒系數(shù)大于100時，表示增效作用，接近100或略小于100表示相似作用;共毒系數(shù)顯著小于100時為拮抗作用。
紅蜘蛛試驗所測得的LD50值互相比較，數(shù)值越小其毒力越大。
在田間藥效試驗中，選擇田間供試蟲發(fā)生均勻的田塊劃出小區(qū)，量出小區(qū)面積，插上標桿供試。噴藥前檢查各小區(qū)蟲口基數(shù)，按小區(qū)排列的農(nóng)藥種類和濃度，按每畝50公斤藥水噴施，噴藥后1、3、5、天檢查蟲口減退率求出其防治效果。
在室內(nèi)毒力試驗中，先選擇了三種配比，即溴氰菊酯與馬拉硫磷的比例為1∶25;1∶33.3;1∶50，在許多情況下以1∶25比例的防治效果最佳例如對麥二叉蚜和二化暝，見表1和表2。表3是對蘿卜蚜、粘蟲、棉
紅蜘蛛、黃瓜紅蜘蛛的毒力測定，其中，除特別說明溴馬乳油比例外，溴馬乳油均指1∶25溴馬乳油。再擴大溴氰菊酯與馬拉硫磷的比例，對桃蚜和苜蓿蚜進行了室內(nèi)毒力測定，其結(jié)果列于表4和表5。
從麥二叉蚜、菜蘿卜蚜、二化暝、粘蟲、黃瓜紅蜘蛛和棉紅蜘蛛六種供試害蟲的室內(nèi)毒力測定結(jié)果，表明了配方中溴氰菊酯的含量最佳是0.4%(1∶25)，表4和表5表明在配方中加大溴氰菊酯的含量，其毒力并未提高，也就是說，在溴馬乳油中，溴氰菊酯與馬拉硫磷的配比1∶25;1∶20和1∶16.7三種配比測定的室內(nèi)毒力均在同一水平，其LD50值基本相似，因此，本發(fā)明的溴馬乳油中，溴氰菊酯和馬硫磷的比例為1∶50-1∶25，而最佳配比為1∶25。
從表3可見，本發(fā)明1∶25溴馬乳油對蘿卜蚜和共毒系數(shù)很高，對粘蟲也顯著增效，對于紅蜘蛛螨類也有較高毒力，同三氯殺蝎醇毒力相當或略低，但比滅殺斃毒力顯著地高。
以下介紹田間藥效對比試驗表6是1∶25溴馬乳油不同配比對蘿卜蚜的田間防效對比
注11987年6月在農(nóng)科院植保所農(nóng)場注21988年6月在農(nóng)科院植保所農(nóng)場
1988年7月在馬連洼田間進行對菜桃蚜藥效試驗，結(jié)果見表7
通過對兩種蚜蟲，兩種鱗翅目幼蟲和兩種紅蜘蛛的室內(nèi)毒力測定表明，本發(fā)明溴馬乳油中溴氰菊酯比馬拉硫磷1∶50-1∶25與用各該單劑比較，其共毒系數(shù)較高，特別是1∶25溴馬乳油的共毒系數(shù)大于100，具有顯著增效，這一點在不同種類和不同蟲種上均表現(xiàn)一致。本發(fā)明溴馬乳油中溴氰菊酯對馬拉硫磷的重量比例在1∶25到1∶50，乳化劑10(重量)%，其余為溶劑，例如甲苯或二甲苯，以及少量從原料帶入的雜質(zhì)。本發(fā)明溴馬乳油不僅增效顯著，對螨類有良好的兼治效果，延緩害蟲對擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的抗性，并且大幅度地降低成本，提高投資效益比。
本發(fā)明溴馬乳油的制法如下所用原料為98%溴氰菊酯原粉、85-95%馬拉硫磷原油、溶劑甲苯或二甲苯以及乳化劑。先將甲苯或二甲苯用真空抽入高位貯罐。放出下部水分，使其水分含量在0.3%以下，將該溶劑按配料要求稱量后抽入反應(yīng)釜，投入乳化劑，再將該合格乳化液抽入高位貯罐，加入稱量準確的溴氰菊酯原粉和馬拉硫磷原油經(jīng)攪拌后卻可出料。最后本發(fā)明溴馬乳油的成分如下溴氰菊酯0.2-0.42(重量)%馬拉硫磷9.5-10.5(重量)%乳化劑10(重量)%溶劑及原料帶少量雜質(zhì)余量本發(fā)明溴馬乳油是一個廣譜殺蟲混劑，試驗結(jié)果表明，它對鱗翅目幼蟲、蚜蟲和螨類均有良好防治效果，這在使用中具有優(yōu)執(zhí)勢和競爭力，例如本發(fā)明溴馬乳油在雜螨作用上與雜螨醇效果相當或稍遜，即使如此，它也具有其優(yōu)勢，因為一次用藥兼治多蟲，既省時間又省勞力，本發(fā)明溴馬乳油同單劑溴氰菊酯在絕對用量一樣的情況下，效果相當，這不僅價格低，且能兼治螨類，延緩抗性，還可緩解進口溴氫菊酯的壓力，與單劑馬拉硫磷相比，藥效大得多，同時能恢復滯銷的馬拉硫磷的活力;本發(fā)明溴馬乳油的急性毒性很低，對雌大鼠的經(jīng)口毒性LD50為2500(188.2-3117.01)mg/kg，對雄大鼠的經(jīng)口毒性LD50為2730(2331.68-3128.32)mg/kg，屬于低毒安全農(nóng)藥混劑;適用于經(jīng)濟作物，尤其適用于食用經(jīng)濟作物如菜、果、棗、茶等作物。本發(fā)明溴馬乳油于1988年試產(chǎn)90噸，1989年產(chǎn)200噸銷往16個省市，防治各類害蟲約967萬畝，經(jīng)濟效益顯著。
權(quán)利要求
1.澳馬乳油，含有溴氫菊酯、馬拉硫磷、乳化劑和溶劑，其特征在于溴氰菊酯與馬拉硫磷的重量比例為1∶25-1∶50。
2.按照權(quán)利要求1所說的溴馬乳油，其特征在于，溴氰菊酯與馬拉硫磷的重量比例為1∶25。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域。本發(fā)明溴馬乳油是一個廣譜性殺蟲混劑，含有溴氰菊酯，馬拉硫磷，乳化劑和溶劑，其特征在于溴氰菊酯與馬拉硫磷的重量比例為1∶25-1∶50。本發(fā)明溴馬乳油含有作用機理不同的溴氰菊酯和馬拉硫磷，合理混用后明顯地提高了防治效果，開大為延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，它對鱗翅目幼蟲、蚜蟲和螨類均有良好防治效果，并可緩解溴氰菊酯的進口壓力和恢復馬拉硫磷的活力，本發(fā)明溴馬乳油的急性毒性很低，適合于經(jīng)濟作物，特別是食用經(jīng)濟作物。
文檔編號A01N57/12GK1044890SQ89104458
公開日1990年8月29日 申請日期1989年7月8日 優(yōu)先權(quán)日1989年7月8日
發(fā)明者陳自林, 劉文臺 申請人:順義縣農(nóng)藥廠