專利名稱：水溶性或水分散性農(nóng)藥顆粒的制作方法
水溶性或水分散性農(nóng)藥顆粒組合物的制備方法通常是利用盤式床或流化床成粒后，填充、制片，或者將活性成分噴于預(yù)成型的載體上。
1975年11月18日公布的美國(guó)專利3，920，442號(hào)中公開了一種生產(chǎn)水分散性顆粒組合物的方法。
1980年4月8日公布的美國(guó)專利4，197，112號(hào)中介紹了一種由三嗪除草劑和表面活性劑組成的水分散性三嗪除草劑組合物。
日本專利申請(qǐng)52/30577(CA881627P)描述了一種緩慢釋放的農(nóng)藥-肥料組合物，它含有殺蟲劑、聚氧乙烯單油酸酯以及尿素。
日本專利申請(qǐng)47/43822(CA8067436S)公開了一種穩(wěn)定的殺蟲劑組合物，它包含二嗪農(nóng)、聚乙二醇-400、尿素、硅酸水合物和硅藻土。
本發(fā)明包括水溶性或水分散性的分層的農(nóng)藥顆粒組合物，其中至少有一層包含以下成分，其含量按該層和基質(zhì)的總重量計(jì)算，即包含(1)0.1至50%的一種或多種水溶性農(nóng)藥，或其水溶性組成，或農(nóng)藥的水分散性組成(以下稱為包衣農(nóng)藥)，它們由以下載體攜帶;
(2)1至20%的載體，它包含水溶性聚乙二醇、聚丙二醇，或它們的衍生物，所述載體的平均分子量在150至8000之間;
(3)50至98.9%平均粒徑約為500微米的水溶性或水分散性顆粒基質(zhì)。
特別優(yōu)選的顆?；|(zhì)為碳酸鉀，尿素顆粒，粒狀2，4-二氯苯氧乙酸、4-氯-2-甲基苯氧乙酸、(+/-)-或(R，+)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸、草甘膦、賽克津、噻唑隆、或其粒狀組合物、或其它農(nóng)業(yè)上適宜的鹽或固體配方。
優(yōu)選的顆粒組合物應(yīng)該是其中的包衣農(nóng)藥埋置在載體中，且包衣農(nóng)藥占總重量的0.5至40%，聚乙二醇、聚丙二醇、或它們的衍生物占總重量的3-15%，基質(zhì)占總重量的70-98%。
可作為包衣農(nóng)藥的特別優(yōu)選的化合物為2-[[[[N(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯，3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-2-噻吩羧酸甲酯，2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-氨基]羰基]氨基]磺?；鵠甲基笨甲酸甲酯，及其農(nóng)業(yè)上適宜的鹽或其水分散性粉狀配方，2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯，2-氯-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺，及其農(nóng)業(yè)上適宜的鹽和水分散性粉狀組成。
最常用的農(nóng)藥應(yīng)用方法是將農(nóng)藥稀釋于溶劑中，然后將所得溶液或分散液噴霧。由于非水性溶劑增加成本，并且其中一些具有毒性，水溶性或水分散性顆粒組合物日益受到歡迎。就這類組合物而言，稀釋后所形成的分散性顆粒的最大粒徑應(yīng)不超過50微米，這樣可避免噴嘴堵塞或過早沉淀，從而也消除了農(nóng)藥的不均勻噴灑的現(xiàn)象。因此，較為理想的是使組合物中的所有成分均能迅速而徹底地溶解于稀釋水中。
制備水溶性或水分散性顆粒的慣用方法包括利用流化床或盤式床成粒技術(shù)或用含活性農(nóng)藥成分的液體浸漬預(yù)成型的礦物顆粒。通過流化床或盤式床成粒工藝制備的顆粒在稀釋后通常是可噴霧的，而浸漬組合物在使用時(shí)需借助機(jī)械裝置，例如利用噴灑器。
通常，較理想的是采用具有不同功能的兩種或兩種以上農(nóng)藥混合物(如除草劑和殺蟲劑的混合物)，以產(chǎn)生對(duì)多種雜草和/或有害微生物具有廣譜活性的抑制作用。遺憾的是，有些成分作為混合物存在時(shí)，在物理性質(zhì)上或化學(xué)性質(zhì)上是不相容的，尤其是在長(zhǎng)期存貯的情況下更是如此。例如，在堿性成分存在下，氨基甲酸脂殺蟲劑通常是不穩(wěn)定的，而在酸性物質(zhì)存在下，磺酰脲類除草劑不穩(wěn)定。這種化學(xué)上的不相容性可歸因于互補(bǔ)農(nóng)藥中所存在的雜質(zhì)，而不是生物活性成分本身。因此，最好有一種由顆粒組成的可噴霧的組合物產(chǎn)物，其中的活性成分實(shí)際上是分離的。
本發(fā)明包括按以下方法制備的成本低廉的水溶性顆?；蛩稚⑿灶w粒組合物。所述方法是利用水溶性聚乙二醇作為結(jié)合劑，將水溶性農(nóng)藥或預(yù)配制的水分散性農(nóng)藥涂覆于或包覆于本身具水溶性或水分散性的顆?；|(zhì)上。與流化床和盤式床成粒工藝所需的專門技術(shù)和設(shè)備相比，制備這些組合物只需采用的簡(jiǎn)單混合技術(shù)和設(shè)備。采用的混合工藝，還可使佐劑和穩(wěn)定劑的混入變得簡(jiǎn)易。
按本發(fā)明的方法，已將多種農(nóng)藥配制成適于包衣的流動(dòng)性固體顆粒組合物。它們包括磺酰胺除草劑、苯醚除草劑、草甘膦、賽克津、噻唑隆、除草定、敵草隆、六嗪酮、代森錳、氟殺唑(flusilazol)、草氨酰和Hexythiazox。
水溶性農(nóng)藥指的是在應(yīng)用(如噴霧溶液)溫度和濃度等條件下基本上溶解于水的化合物。
農(nóng)藥(活性成分)指的是除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺病毒劑、殺藻劑、殺菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、脫葉劑、捕蟲餌和驅(qū)蟲劑，尤其是上述成分的混合物。理想的除草劑選自磺酰脲類除草劑，其非限定性實(shí)例包括以下化合物。這些化合物都是水可溶的，或者都可配制成水溶性或水分散性組合物2-氯-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺Chlorsulfuron12-[[[[(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯Sulfometuronmethyl2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯Metsulfuron2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲氧基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯Express(TM)2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸乙酯Chlorimuronethyl2-[[(4-乙氧基-6-甲氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨羰基]氨磺?；鵠苯甲酸甲酯Muster(TM)2-[[(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨羰基]氨磺酰基]-4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酸乙酯4-氯-2-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨羰基]氨磺酰基]苯甲酸異丙酯3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-2-噻吩羧酸甲酯Thiameturonmethyl2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠甲基苯甲酸甲酯Bensulfuronmethyl2-[[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)氨羰基]氨磺?；鵠-N，N-二甲基-3-吡啶酰胺2-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基]氨磺酰基]-3-吡啶羧酸甲酯N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基]-3-(乙基磺酰基)-2-吡啶磺酰胺N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基]-2，3-二氫-2-甲基-苯并(b)噻吩-7-磺酰胺1，1-二氧化物2-[[[[(4，6-雙(二氟甲氧基)-2-嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯5-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?；鵠-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯N-[(6-甲氧基-4-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基]-2-(2-氯代乙氧基)苯磺酰胺N-[(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基-羰基]-2-(2-甲氧基乙氧基)苯磺酰胺N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺。
本發(fā)明中可采用的其它類型除草劑列出如下普通名化學(xué)名乙酰氯2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲苯基)乙酰胺氟苯酸(acifluorfen)5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸丙烯醛2-丙烯醛草不綠2-氯-N-(2，6-二乙苯基)-N-(甲氧甲基)乙酰胺莠滅凈N-乙基-N′-(1-甲基乙基)-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺氨基磺酸銨氨基磺酸銨黃草靈[(4-氨基苯基)磺?；鵠氨基甲酸甲酯莠去津6-氯-N-乙基-N′-(1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺燕麥靈4-氯-2-丁炔基3-氯-氨基甲酸酯氟草胺N-丁基-N-乙基-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯胺地散磷0，0-雙(1-甲基乙基)S-[2[(苯基磺酰基)氨基]乙基]二硫代磷酸酯噻草平3-(1-甲基乙基)-(1H)-2
1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2-2-二氧化物苯并氟N-[4-(乙硫基)-2-(三氟甲基)苯基]甲磺酰胺新燕靈N-苯甲?；?(3，4-二氯苯基)-氨基丙酸治草醚5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯除草定5-溴-6-甲基-3-(1-甲基丙基)2，4(1H，3H)嘧啶二酮溴苯腈3，5-二溴-4-羥基苯腈去草胺N-(丁氧甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺布剎唑(buthidazole)3-[5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2-基]-4-羥基-1-甲基-2-咪唑啉酮布快靈(butralin)4-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)-2，6-二硝基苯胺蘇達(dá)滅S-乙基雙(2-甲丙基)氨基硫代酸酯二甲胂酸胂酸二甲酯草毒死2-氯-N，N-二-2-丙烯基-乙酰胺草克死2-氯代烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯草滅平3-氨基-2，5-二氯苯甲酸氯溴隆3-(4-溴-3-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲氯嘧隆(chlorimuron)2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧乙啶基)乙氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸乙酯枯草隆N′-[4-(4-氯苯氧基)苯基]-N，N-二甲基脲氯苯胺1-甲基乙基3-氯苯基-氨基甲酸酯綠麥隆N′-(3-氯-4-甲苯基)-N，N-二甲基脲新滅靈(cinmethylin)掛-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-[(2-甲基苯基)甲氧基]-7-噁二環(huán)[2.2.1]庚烷克草酮(Clethodim)(E，E)-(+)-2-[1-[[3-氯-2-丙烯基)氧基]亞氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮氯甲唑酮(Clomazone)2-[(2-氯苯基)甲基]-4，4-二甲基-3-異噁唑烷酮氯草定(Cloproxydim)(E，E)-2-[1-[[(3-氯-2-丙烯基氧基)亞氨基]丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮氯吡啶酸(Clopyralid)3，6-二氯-2-吡啶羧酸甲基胂酸鈣MAA的鈣鹽草凈津2-[[4-氯-6-(乙氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]-2-甲基丙腈草滅特環(huán)己基乙基氨基硫代酸酯S-乙基環(huán)莠隆3-環(huán)辛基-1，1-二甲基脲殺草快(Cyperquat)1-甲基-4-苯基吡啶嗡環(huán)草津2-氯-4-(環(huán)丙基氨基)-6-(異丙基氨基)-S-三嗪環(huán)草唑(Cyprazole)N-[5-(2-氯-1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2-基]環(huán)丙酰胺環(huán)草胺N-苯基-3′，4′-二氯環(huán)丙烷基酰胺茅草枯2，2-二氯丙酸棉隆四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮敵稗2，3，5，6-四氯-1，4-苯-二羧酸二甲酯敵草苯(desmediphan)[3-[[(苯氨基)-羰基]氧基]苯基]氨基甲酸乙酯敵草凈2-(異丙氨基)-4-(甲氨基)-6(甲硫基)-S-三嗪燕麥敵S-(2，3-二氯-2-丙烯基)雙(1-甲基乙基)硫代氨基甲酸酯麥草畏3，6-二氯-2-甲氧苯甲酸敵草腈2，6-二氯苯并腈敵草酸(dichlorprop)(+)-2-(2，4-二氯苯氧基)-丙酸敵草苯酸(dichlofop)(+)-2-[4-(2，4-二氯苯氧基)-苯氧基]丙酸敵草氨酸(diethatyl)N-(氯乙?；?-N-(2，6-二乙苯基)甘氨酸二苯吡唑(difenzoquat)1，2-二甲基-3，5-二苯基-1H-吡唑嗡敵樂胺N3，N3-二乙基-2，4-二硝基-6-(三氟甲基)-1，3-苯二胺敵樂酚(dinoseb)2-(1-甲基丙基)-4，6-二硝基苯酚地樂酚N，N-二甲基-a-苯基苯乙酰胺殺草凈6-(乙硫基)-N，N′-雙(1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺敵草快6，7-二氫吡啶并[1，2-a2′，1′-c]吡嗪二嗡離子敵草隆N′-(3，4-二氯苯基)-N，N′-二甲基脲二硝甲酚2-甲基-4，6-二硝基苯酚甲胂鈉MAA的二鈉鹽草藻滅7-噁二環(huán)[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸撲草滅S-乙基二丙基硫代氨基甲酸酯乙氟靈(ethalfluralin)N-乙基-N-(2-甲基-2-丙烯基)-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯胺乙呋麥剎(ethofumesate)(+)-2-乙氧基-2，3-二氫-3，3-二甲基-15-苯并呋喃基甲磺酸酯伐草克2，3，6-三氯苯乙酸苯噁酸(fenoxaprop)(+)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)氧基]苯氧基]丙酸非草隆N，N-二甲基-N′-苯基脲去草隆非草隆和TCA的鹽伐草胺(flamprop)N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)DL-苯胺伐草酸(fluazifop)(+)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸伐草酸-P(fluazifop-P)(R)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸氟消草N-(2-氯乙基)-2，6-二硝基-N-丙基-4-(三氟甲基)-苯胺伏草隆N，N-二甲基-N′-[3-(三氟甲基)苯基)]脲氟氯酮(fluorochloridone)3-氯-4(氯甲基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-2-吡咯烷酮消草醚對(duì)硝基苯基α，α，α-三氟-2-硝基-對(duì)甲苯基醚氟克草(fluoroglycofen)5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸羧甲基酯氟苯酮(fluidone)1-甲基-3-苯基-5-[3-(三氟甲基)苯基]-4(1H)-吡啶酮伏草酯(fluroxypyr)2-[[[4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基]氧基]]-乙酸，[[甲基庚基]酯]氯剎胺(fomesafen)5-[2-氯-4-(二氟甲基)-苯氧基]-N-(甲基磺?；?-2-硝基苯胺伐草磷(fosamine)(氨羰基)磷酸氫乙酯草甘膦N-(膦?；谆?甘氨酸剎草酸(haloxyfop)2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-苯氧基]丙酸六氟鹽六氟砷酸鉀己嗪酮3-環(huán)己基-6-(二甲氨基)-1-甲基-1，3，5-三嗪-2，4(1H3H)-二酮咪剎苯(imazamethabenz)6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)-間-甲基苯甲酸甲酯和6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)對(duì)甲基苯酸甲酯咪剎稗(imazapyr)(+)-2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-
1H-咪唑-2-基)-3-吡啶羧酸乙基味剎稗(imazethapyr)(+)-2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸碘苯腈4-羥基-3，5-二碘苯并腈異樂靈4-(1-甲基乙基)-2，6-二硝基-N，N-二丙基苯胺異丙脲(isoproturon)N-(4-異丙苯基)-N，N-二甲基脲異惡脲(isouron)N′-[5-(1，1-二甲基乙基)-3-異噁唑基]-N，N-二甲基脲異惡苯(isoxaben)N-[3-(1-乙基-1-甲基丙基)-5-異噁唑基]-2，6-二甲氧基苯甲酰胺卡草靈3-[[(二甲氨基)羰基]氨基]苯基-(1，1-二甲基乙基)氨基甲酸酯除草奮(lactofen)(+)-2-乙氧基-1-甲基-2-氧-乙基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯酸酯環(huán)草定3-環(huán)己基-6，7-二氫-1H-環(huán)戊嘧啶-2，4(3H，5H)-二酮利谷隆N′-(3，4-二氯苯基)-N-甲氧基-N-甲基脲甲胂鈉甲腫酸甲胂一銨甲胂鈉一銨鹽2甲4氯(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸2甲4氯丁酸4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸2甲4氯丙酸(+)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸甲氟胺(mefluidide)N-[2，4-二甲基-5-[[(三氟甲基)磺?；鵠氨基]苯基]乙酰胺麥草靈(methalpropalin)N-(2-甲基-2-丙烯基)-2，6-二硝基-N-4-(三氟甲基)苯酰胺噻唑隆1，3-二甲基-3-(2-苯并噻唑基)脲威百畝甲基二硫代氨基甲酸滅草定2-(3，4-二氯苯基)-4-甲基-1，2，4-噁二唑-3，5-二酮甲氧隆(mathoxuron)N′-(3-氯-4-甲氧基苯基)-N，N-二甲基脲甲消草(metolachor)2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺賽克津4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮抑芽丹1，2-二氫-3，6-噠嗪二酮草達(dá)滅 S-乙基六氫-1H-氮雜
-1-硫代羧酸酯綠谷隆3-(對(duì)-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲滅草隆N′-(4-氯苯基)-N，N-二甲基脲季草隆滅草隆和TCA的鹽甲胂一鈉MAA一鈉鹽草萘胺N，N-二乙基-2-(1-萘烯基氧基)丙酰胺抑草生2-[(1-萘烯基氨基)羰基]苯甲酸草不隆1-丁基-3-(3，4-二氯苯基)-1-甲基脲磺樂靈4-(甲基磺酰基)-2，6-二硝基-N，N-二丙基苯胺除草醚2，4-二氯-1-(4-硝基苯氧基)-苯nitrofluorfen2-氯-1-(4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯草完隆N，N-二甲基-N′-(八氫-4，7-甲醇-1H-茚-5-基)脲，3a，4，5，7，7a-異構(gòu)體達(dá)草滅4-氯-5-(甲氨基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]-3(2H)噠嗪酮黃草消4-(二丙氨基)-3，5-二硝基苯磺酰胺惡草靈3-[2，4-二氯-5-(1-甲基乙氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮氧氟苯(oxyfluorfen)2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝苯氧基)-4-(三氟甲基)苯對(duì)草快1，1′-二甲基-4，4′-二吡啶嗡(鹽)離子克草猛S-丙基丁基乙基硫代氨基甲酸酯戊二甲靈N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺三氟磺酰胺1，1，1-三氯-N-[2-甲基-4-(苯磺?；?苯基]甲磺酰胺苯敵草3-[(甲氧羰基)氨基]苯基(3-甲基苯基)氨基甲酸酯毒莠定4-氨基-3，5，6-三氯-2-吡啶羧酸PPG-10135-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯乙酮肟-O-乙酸甲酯環(huán)丙嗪(procyazine)2-[[4-氯-6-(環(huán)丙基氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]-2-甲基丙腈丙氟靈(profluralin)N-(環(huán)丙基甲基)-2，6-二硝基-N-丙基-4-(三氟甲基)苯胺撲滅通6-甲氧基-N，N′-雙(1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺撲草凈N，N′-雙(1-甲基乙基)-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺拿草特3，5-二氯-N-(1，1-二甲基-2-丙炔基)苯甲酰胺毒草安2-氯-N-(1-甲基乙基)-N-苯基乙酰胺敵稗N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺撲滅津6-氯-N，N′-雙(1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺苯胺靈1-甲基乙基苯基氨基甲酸酯撲剎靈(prosulfalin)N-[[4-(二丙基氨基)-3，5-二硝基苯基]磺酰基]-S，S-二甲基丙炔氯(prynachlor)2-氯-N-(1-甲基-2-丙炔基)乙酰苯胺殺草敏5-氨基-4-氯-2-苯基-3(2H)-噠嗪酮喹苯醚(quizalofop)(+)-2-[4-[(6-氯-2-喹喔啉基)乙氧基]-苯氧基]丙酸乙酯消草嗪(secbumeton)N-乙基-6-甲氧基-N′-(1-甲基丙基)-1，3，5-三嗪-2，
4-二胺草敵(sethoxydim)＊t300R 2-[1-(乙氧基亞氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮環(huán)草隆N-(2-甲基環(huán)己基)-N′-苯基脲西瑪津6-氯-N，N′-二乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺剎麥隆(sulfometuron)2-[[[[(4，6-二甲基-2-嘧啶基甲氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯TCA三氯乙酸丁噻脲(tebuthiuron)N-[5[(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2-基]-N，N′-二甲基脲特草定5-氯-3-(1，1-二甲基乙基)-6-甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮特丁氯N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-[2-(1，1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙酰胺特丁津2-(叔丁基氨基)-4-氯-6-(乙基氨基)-S-三嗪芽根靈2，6-二叔丁基-對(duì)甲苯基甲基氨基甲酸酯去草凈N-(1，1-二甲基乙基)-N′-
乙基-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺硫苯卡巴(thiobencarbd)S-[(4-氯苯基)甲基]二乙基硫代氨基甲酸酯野麥畏S-(2，3，3-三氯-2-丙烯基)-雙(1-甲基乙基)硫代氨基甲酸酯三氯吡啶酸(triclopyr)[(3，5，6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸氯敵草(tridiphane)2-(3，5-二氯苯基)-2-(2，2，2-三氯乙基)環(huán)氧乙烷氟樂靈2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺三甲隆1-(對(duì)-氯苯基)-2，3，3-三甲基假脲2，4-滴(2，4-二氯苯氧基)乙酸2，4-滴丁酸4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸滅草猛S-丙基二丙基硫代胺基甲酸酯甲苯氯酰胺(xylachlor)2-氯-N-(2，3-二甲基苯基)-N-(1-甲基乙基)乙酰胺優(yōu)選的包衣農(nóng)藥系磺酰脲類除草劑的農(nóng)業(yè)上適宜的鹽。
特別優(yōu)選的包衣農(nóng)藥系2-[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲氨基羰基]-氨磺醌]苯甲酸甲酯的鋰鹽和鈉鹽。
農(nóng)藥的水分散性組成指的是各種農(nóng)業(yè)上適宜的組合物，包括用于包衣的可濕性粉劑和用作顆?；|(zhì)的干性流動(dòng)劑。可用作基質(zhì)的優(yōu)選配方是具有除草成分和尿素顆粒的干性流動(dòng)劑組合物。
優(yōu)選的水溶性聚乙二醇是平均分子量為3000至8000的固體。具體實(shí)例包括標(biāo)明平均分子量的Carbowax(R)聚乙二醇(聯(lián)合碳化物公司出品)。水溶性乙二醇衍生物(如酯和醚)也是實(shí)用的。具體實(shí)例包括Macol(R)DNP150(MazerChemicals，Inc.生產(chǎn)的壬基苯酚衍生物)和Carbowax(R)甲氧聚乙二醇5000(聯(lián)合碳化物公司出品)。具有過高分子量的聚乙二醇是不實(shí)用的，因?yàn)檫@會(huì)降低溶解速率。此外，通常呈液態(tài)的低分子量聚乙二醇或聚丙二醇聚合物及其衍生物也是理想的。然而，可混入包覆層的活性物質(zhì)的最高量應(yīng)低于固體結(jié)合劑的量。液體結(jié)合劑的例子是聚乙二醇或分子量為200～600的甲氧聚乙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇衍生物，例如液體Pluronic(R)聚乙二醇/聚丙二醇共聚物，以及其它市售的水溶性聚乙二醇衍生物，例如Tween(R)20和40表面活性劑(ICI)，它們系聚氧乙烯脫水山梨(糖)醇的酯肪酸酯。
大量物質(zhì)可用作顆粒載體基質(zhì)，具體包括顆粒物質(zhì)(如尿素、硝酸銨)、晶體(如糖)或其它農(nóng)藥或肥料(如磺酰胺除草劑、苯醚除草劑和膦酰基甘氨酸衍生物除草劑)的均勻水溶性或水分散性顆粒組合物。采用這類顆粒組合物作固體域體，可將在其它方法中不相容的農(nóng)藥混合物制成水溶性或水分散性顆粒組合物，在該組合物中各成分獨(dú)立地存在于各自的層里。所述基質(zhì)可包含單獨(dú)存在的顆粒農(nóng)藥或其與上述惰性物質(zhì)或肥料或一種或多種不同農(nóng)藥的混合物。
當(dāng)這種基質(zhì)是產(chǎn)生堿溶液的物質(zhì)且農(nóng)藥為磺酰胺除草劑時(shí)，該磺酰胺除草劑可用于工業(yè)生產(chǎn)，當(dāng)將顆粒加到水中制成噴霧液后，可產(chǎn)生更多的水溶性鹽。堿性基質(zhì)的例子是碳酸鉀顆粒。這種改進(jìn)可省去鹽分離促進(jìn)劑。
當(dāng)活性成分相互之間不產(chǎn)生有害的作用時(shí)，所述載體可含有一種以上的活性成分。為防止有害的相互作用，可采用多重載體層，從而使各成分分離。
在眾多的已知制備裝置中，優(yōu)選的是機(jī)械攪拌器。
作為一個(gè)實(shí)施例，在恒定攪拌下，將顆?；|(zhì)與固體聚乙二醇或衍生物結(jié)合劑混合，并加熱至60～125℃，最好是70～90℃，直至該基質(zhì)被包覆。然后將活性劑或細(xì)分的活性化合物混合物加到加熱過的基質(zhì)中，并將混合物緩慢冷卻至室溫，上述操作均在恒定攪拌下進(jìn)行。若要另外加一層，則可在冷卻前補(bǔ)加結(jié)合劑，繼之以補(bǔ)加農(nóng)藥。另外，可將冷卻的組合物再加熱，按前述方法再涂一層。
若基質(zhì)是生物活性物質(zhì)或生物活性物質(zhì)的組合物，則用結(jié)合劑和另一種生物活性化合物涂覆表面可產(chǎn)生層狀顆粒產(chǎn)物，其中各活性化合物實(shí)際上是分離的。
另外，可將活性劑或活性劑混合物同熔融的粘合劑預(yù)混合，最后加基質(zhì)。
當(dāng)采用液態(tài)結(jié)合劑時(shí)，也可遵循上述步驟，但省去了加熱這一步。
以下實(shí)施例用以說明而不是限制本發(fā)明的組合物。
實(shí)施例1在緩慢攪拌下，將5.0g尿素顆粒和0.3g平均分子量為8000的聚乙二醇(Carbowax(R)聚乙二醇8000，聯(lián)合碳化物公司出品)的混合物于蒸氣浴中加熱，直至顆粒完全被聚合物包覆。接著，在繼續(xù)攪拌和加熱下，加入1.0g呈粉狀的2-[[N-4-甲氧基-6-甲基-1，3-三嗪-2-基)-N-甲氨基羰基]氨磺酰基]苯甲酸甲酯。一旦顆粒被均勻包上活性成分后，即停止加熱，并于恒定攪拌下將所得顆粒冷卻至室溫。產(chǎn)物中含15%2-[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯。在緩慢攪拌下，1.0g試樣可于45秒內(nèi)完全溶解于22℃的100ml自來水中。
實(shí)施例2用0.9g2，4-二氯苯氧乙酸的鋰鹽和0.1g2-[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯作活性成分，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。在與實(shí)施例1所述的相同條件下，生成的顆粒于38秒內(nèi)完全溶解于水。
實(shí)施例3用0.9g二氯丙-P(R)-2-(2，4-二氯苯氧)丙酸混合物的鎂鹽和0.1g2-[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯作活性成分，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。形成的顆粒于60秒鐘內(nèi)溶于水。
實(shí)施例4用Macol(R)DNP150(聚乙二醇的二壬基苯酚衍生物，分子量為6000，由MazerChemicals，Inc.出品)代替聚乙二醇，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。溶解時(shí)間為55秒。
實(shí)施例5在轉(zhuǎn)盤中，將尿素顆粒(28.8g)加熱至80℃，并用4.6gCarbowax(R)8000分次處理。連續(xù)攪拌，直至全部顆粒被包覆。然后將20.5gExrpessTM鈉鹽逐漸加入，同時(shí)繼續(xù)旋轉(zhuǎn)，以確保徹底混合。之后，依次逐漸補(bǔ)加4.0gCarbowax(R)結(jié)合劑和9.0gExpressTM鈉鹽。然后，在恒定旋轉(zhuǎn)下，使包衣顆粒冷卻，得到含41%ExpressTM的顆粒產(chǎn)物。
采用實(shí)施例1中所述的方法，制得下列顆粒產(chǎn)物。
實(shí)施例編號(hào)活性包衣成分結(jié)合劑顆?；|(zhì)6ExpressTM鈉鹽PEG8000CaCl27ExpressTM鈉鹽PEG8000糖8thiameturonPEG8000尿素甲基鈉鹽+ExpressTM鈉鹽(21)9thiameturonmethylPEG8000K2CO310ExpressTMPEG8000K2CO311thiameturonmethy1+PEG8000K2CO3ExpressTM(21)12thiameturonmethy1+PEG8000K2CO3ExpressTM鈉鹽(21)13bensulfuronmethy1+PEG8000尿素14ExpressTMPEG8000CaCl2鈉鹽15ExpressTMPEG8000糖鈉鹽實(shí)施例16加熱下，于蒸氣浴中將0.3gCarbowax(R)聚乙二醇8000和0.5g粉狀的2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸乙酯一起混合攪拌，直至粉末被聚合物濕潤(rùn)。然后加5.0gLexone(R)水分散性顆粒(75%賽克津，制造商為E.I.duPontdeNemours&Company)，加熱下攪拌該混合物，直至形成均勻包衣層。然后，在恒定攪拌下，將顆粒冷卻至室溫。所得產(chǎn)物于60秒內(nèi)分散于水中，從而得到含水分散性和水溶性賽克津以及2-[[[[4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸乙酯水溶性鈉鹽的噴霧混合物。
實(shí)施例17用顆粒除草劑作基質(zhì)，用0.6g聚乙二醇8000作結(jié)合劑，重復(fù)實(shí)施例的步驟。所形成的顆粒具水溶性，含36%2-(2-氯-苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑烷酮。
按實(shí)施例16中所述的方法制得以下顆粒產(chǎn)物。
實(shí)施例編號(hào)活性包衣成分結(jié)合劑干性可流動(dòng)的顆粒組合物18ExpressTM鈉鹽PEG80002，4-D的鈉鹽60%a.i.
19thiameturonPEG80002，4-D的鈉鹽methy1，鋰鹽60%a.i.
20ExpressTMPEG8000KrovarⅡ(除草定)實(shí)施例21采用8.0g尿素顆粒、0.54gCarbowax(R)和1.74g含60%2-[[[[4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯和40%佐劑的Londax(R)，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。該粉狀產(chǎn)物已用于制備未包衣的Londax(R)60DI，一種用以抑制稻類雜草的市售產(chǎn)物。所得包衣顆粒含10.1%活性成分，稀釋后約1分鐘，于輕微攪拌下，活性成分細(xì)密地分散于水中。
實(shí)施例22用8.6g尿素顆粒、0.28gCarbowax(R)8000、1.0g實(shí)施例1所用的粉狀預(yù)混物和0.12g氫氧化鈉粉，重復(fù)實(shí)施例1的產(chǎn)物。所得顆粒含10.1%活性成分。于緩慢攪拌下，將產(chǎn)物加到水中后，它在約1分鐘內(nèi)完全溶解，這是與氫氧化鈉反應(yīng)后直接形成活性成分水溶性鹽所致。
實(shí)施例23攪拌10g尿素顆粒和46g平均分子量為200的聚乙二醇(Carbowax(R)聚乙二醇200，聯(lián)合碳化物公司出品)的混合物，直至聚合物完全包覆于顆粒。接著繼續(xù)攪拌下加入19.3g呈粉狀的2-[[N-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯。一旦顆粒被均勻地涂上活性成分后，即停止攪拌，所得產(chǎn)物含14.7%2-[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲基-氨基羰基]氨磺?；鵠苯甲酸甲酯。在緩慢攪拌下，于45秒內(nèi)，1.0g試樣可完全溶解于100ml22℃的自來水中。
采用實(shí)施例23中所述的步驟，制得下列顆粒產(chǎn)物。
實(shí)施例包衣活性顆粒編號(hào)成分結(jié)合劑基質(zhì)24thiameturonmethy1PEG200K2CO325thiameturonmethy1+甲氧基PEGExpressTM(21)26ExpressTMPEG400鈉鹽鈉鹽2，4-D60%A，I27ExpressTM聚乙二醇MW尿素鈉鹽42528ExpressTMPLURONIC尿素鈉鹽L3權(quán)利要求
1.一種水溶性或水分散性的分層的農(nóng)藥顆粒組合物，其特征在于至少有一層包含以下成分(1)0.1%至50%水溶性農(nóng)藥或其水溶性組成或農(nóng)藥的水分散性組成，這些成分由以下載體所攜載；(2)1%至20%載體，選自平均分子量為150～8000的水溶性聚乙二醇聚丙二醇或其衍生物、共聚物或混合物；(3)50%至98.9%粒徑至少為500微米的水溶性或水分散性顆?；|(zhì)；以上成分按該層和基質(zhì)的總重量計(jì)算。
2.按權(quán)利要求1的顆粒組合物，其中農(nóng)藥埋置于載體中。
3.按權(quán)利要求1的組合物，其中農(nóng)藥、聚乙二醇和基質(zhì)所占的百分?jǐn)?shù)分別為0.5%至40%，3%至15%和70%至98%。
4.按權(quán)利要求2的組合物，其中聚乙二醇的平均分子量為3000～8000。
5.按權(quán)利要求3的組合物，其中聚乙二醇的平均分子量為3000～8000。
6.按權(quán)利要求3的組合物，其中農(nóng)藥選自以下化合物2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯，3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-2-噻吩羧酸甲酯，2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基苯甲酸甲酯，2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯，2-氯-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基-苯磺酰胺，及其農(nóng)業(yè)上適宜的鹽和水分散性組合物。
7.按權(quán)利要求6的組合物，其中基質(zhì)呈顆粒狀。
8.按權(quán)利要求7的組合物，其中顆粒為脲素顆粒。
9.按權(quán)利要求6的組合物，其中聚乙二醇的平均分子量為3000-6000。
10.按權(quán)利要求3的組合物，其中基質(zhì)選自2，4-二氯苯氧乙酸，4-氯-2-甲基苯氧乙酸，(+/-)-或(R，+)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丙酸，草甘膦，賽克津，噻唑隆的顆粒，及其混合物和農(nóng)業(yè)上適宜的鹽和固體組合物。
11.按權(quán)利要求10的組合物，其中包衣農(nóng)藥選自2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯，3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-2-噻吩羧酸甲酯，2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺?；鵠甲基苯甲酸甲酯，2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯，及其農(nóng)業(yè)上適宜的鹽和水分散性組合物。
12.一種制備分層的顆粒的方法，該方法包括將水溶性或水分散性顆?；|(zhì)與聚乙二醇結(jié)合劑接觸，由此包覆基質(zhì)，將仍呈液態(tài)的包衣基質(zhì)與水溶性或水分散性農(nóng)藥細(xì)粉接觸，最后獲得包衣顆粒。
13.接權(quán)利要求12的方法，其中農(nóng)藥與所述乙二醇一起混入。
14.一種制備層狀顆粒的方法，該方法包括將水溶性或水分散性顆?；|(zhì)與聚乙二醇結(jié)合劑接觸，將所得混合物加熱至60～125℃，至少部分地將聚乙二醇熔化，由此包覆于基質(zhì)，將仍呈熔化態(tài)的包衣基質(zhì)與細(xì)分的水溶性或水分散性農(nóng)藥接觸，最后于攪拌下將所得組合物冷卻，使乙二醇固化。
15.按權(quán)利要求14的方法，其中將溫度維持在70～90℃。
16.按權(quán)利要求10的組合物，其中基質(zhì)為2，4-二氯苯氧乙酸及其農(nóng)業(yè)上適宜的鹽和固體組合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新的水溶性或水分散性顆粒組合物，其制備方法是利用水溶性聚乙二醇結(jié)合劑將水溶性農(nóng)藥或農(nóng)藥的水溶性或水分散性組成與顆粒基質(zhì)結(jié)合。
文檔編號(hào)A01N47/36GK1040728SQ8910698
公開日1990年3月28日 申請(qǐng)日期1989年9月2日 優(yōu)先權(quán)日1988年9月2日
發(fā)明者斯坦利·托克 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司