專利名稱：氯馬乳油的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域。
近年來國內(nèi)外都出現(xiàn)了這樣的問題由于長年單一使用例如擬除中蟲菊酯、有機(jī)磷和氨基甲酸酯類等殺蟲劑，導(dǎo)致害蟲對它們的抗藥性迅速發(fā)展，致使一些老品種殺蟲劑的繼續(xù)應(yīng)用發(fā)生危機(jī);同時(shí)，隨著抗藥性的提高，又必須增加施藥量，從而增加了經(jīng)濟(jì)損失，并且污染環(huán)境。目前對付抗性害蟲的措施有一個(gè)是研制新藥;另一個(gè)是使用混合藥劑，前者周期長并且花費(fèi)大;后者是公認(rèn)的對付抗性害蟲的有效措施。農(nóng)藥復(fù)配的使用在于延緩抗性，延長殘效，兼治，增效和降低成本。
馬拉硫磷低毒安全，既可用于蔬菜，果樹等作物上防治蚜，螨等害蟲;也可用來消滅衛(wèi)生害蟲，但近10年來，由于抗性，穩(wěn)定性，質(zhì)量等問題發(fā)生了嚴(yán)重滯銷，從2萬多噸下滑到289噸?？梢?，連續(xù)單一使用一個(gè)農(nóng)藥品種，很快能使害蟲產(chǎn)生抗性，時(shí)間不長就能迅速結(jié)束一個(gè)優(yōu)良品種農(nóng)藥的生命。
擬除蟲菊酯殺蟲劑具有高效，廣譜，安全不污染環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)，是國際上異軍突起地一類新仿生農(nóng)藥，但也存著無內(nèi)吸性差，蒸氣壓低，殺螨活性很差，對魚毒性大和成本較高等不足之處，同時(shí)也是一類高抗性類型的農(nóng)藥，很易產(chǎn)生抗性，抗性發(fā)展特別迅速。因此如何延緩擬除蟲菊酯農(nóng)藥的抗性發(fā)展，從而延長其使用壽命是個(gè)很重要的課題。
近年來農(nóng)藥混合制劑發(fā)展很快，擬除蟲菊酯類和其它類型農(nóng)藥及增效劑復(fù)配合使用時(shí)，可以取長補(bǔ)短，延緩各自的使用壽命，提高藥效和經(jīng)濟(jì)效益。擬除蟲菊醌類農(nóng)藥與有機(jī)磷農(nóng)藥的復(fù)配能使殺蟲效力相乘性地增加，并擴(kuò)大殺蟲譜。日本往友公司將馬拉硫磷與氰戊菊酯復(fù)配，防治甘藍(lán)，白菜等害蟲(擬除蟲菊酯的復(fù)配制藥和增效劑，邵志武，蘇州化工廠研究所，《農(nóng)藥》，1985年4期，35-37，34頁)?！霸趪鴥?nèi)外擬除蟲菊酯混合制劑研究進(jìn)展”一文中提到氰戊菊酯，溴氰菊酯和氯氰菊酯常用的混劑或混用農(nóng)藥中也包括馬拉硫磷(吳秀華，安徽省化工研究所，《農(nóng)藥》，1985年3期，20-22頁)。
作者在農(nóng)藥試驗(yàn)中測得擬除蟲菊酯農(nóng)藥和有機(jī)磷復(fù)配的增效比例最高，達(dá)84.38%;增效幅度最大，達(dá)63.57%。發(fā)明人在中國專利早請?zhí)枮?9104458.2;發(fā)明名稱為“溴馬乳油”中提出了溴氰菊酯與馬拉硫磷復(fù)配的適當(dāng)比例，取得了成功。但是溴氰菊酯雖然增效最顯著，但考慮到目前我國尚不能生產(chǎn)，全部依靠進(jìn)口，固此，應(yīng)該考慮替代溴氰菊酯的擬除蟲菊酯類，用它來與有機(jī)磷復(fù)配。氯氰菊酯就是被選中的品種，我國已能生產(chǎn)而且增效很顯著。
增效磷(SV1)化學(xué)中稱為O，O-二乙基-O-苯基硫代磷酸酯，它的結(jié)構(gòu)簡單，原料易得，合成方便，價(jià)格便宜，增效范圍廣。1980年中國科學(xué)院動(dòng)物研究所合成了增效磷并進(jìn)行了一系列試驗(yàn)，充分證明把它加到一些殺蟲劑內(nèi)對防治抗性棉蚜及抗性家蠅有顯著增效作用，經(jīng)過5年的大面積試驗(yàn)，已明確把它加到有機(jī)磷(其中包括馬拉硫磷)和擬除蟲菊酯等農(nóng)藥中能對許多害蟲有不同程度的增效作用，特別指出增效磷與馬拉硫磷相混對谷蠹有顯著增效。增效磷本身能抑制乙酰膽堿及多功能氧化酶，同時(shí)，它也對羧酸酯酶有抑制作用，從而起增效作用，見中國科學(xué)院動(dòng)物研究所龔坤元在“近幾年來增效磷(SV1)的開發(fā)使用情況”中的介紹(北京農(nóng)藥通訊第三期，1984年7月，4-6頁，此京農(nóng)藥學(xué)會(huì)編輯出版)。
本發(fā)明的目的在于延緩擬除蟲菊酯的抗性發(fā)展過程;代替或減少靠進(jìn)口的溴氰菊酯等菊酯的用量;降低農(nóng)藥成本;擴(kuò)大殺蟲譜適用范圍;以及挽救作為老品種的馬拉硫磷，提供一種有效的復(fù)配農(nóng)藥乳油制劑。
本發(fā)明的目的是這樣達(dá)到的，以毒理研究為基礎(chǔ)，毒力測定為手段，以共毒系數(shù)為指標(biāo)，田間增效為依據(jù)，選用適當(dāng)比例的氯氰菊酯與馬拉硫磷作為主成分，以增效磷(SV1)和機(jī)油作增效劑，以及乳化劑和溶劑，制成氯馬乳油，本發(fā)明氯馬乳油由氯氰菊酯1-2(重量)%，馬拉硫磷18-19(重量)%，增效磷7-9(重量)%，30號機(jī)油10-15(重量)%，乳化劑8-10(重量)%以及馀量的二甲苯組成。
以下對本發(fā)明進(jìn)行細(xì)說明
本發(fā)明氯馬乳油中氯代表氯氰菊酯;馬代表馬拉硫磷，乳油代表乳油制劑劑型。
選用增效磷(SV1)作為增效劑是由于它與菊酯類農(nóng)藥以及有機(jī)磷農(nóng)藥復(fù)配具有顯著增效作用。
四、最佳配比篩選
采用麥二叉蚜對各種配比的氯馬混劑進(jìn)行了有效成分最佳配比篩選測試，見表1。
從表中可以看出，氯馬混劑的共系數(shù)在200以上的配比(重量)是2∶18，1.6∶18.4，1.2∶18.8，1∶19，說明這幾對組均有顯著的增效作用?？紤]到藥源，成本等因素綜合評價(jià)，認(rèn)為氯氰菊酯與馬拉硫磷復(fù)配的最佳重量配比為1∶19最為合適。
五、增效劑的篩選
1.增效磷的選用和測試
增效磷(SV1)是一種對菊酯類和有機(jī)磷類農(nóng)藥都有增效作用的增效劑，它可以使害蟲體內(nèi)的解毒酶降低活性。我們用瓜蚜和桃蚜，選擇了不同濃度的增效磷，分別進(jìn)行了測試。見表2和3，表中氯馬代表氯氰菊酯與馬拉硫磷的混劑，其比例為1∶19;SV1化表增效磷，以下與此相同。
根據(jù)加入不同濃度的增效磷對害蟲的毒力測試，同時(shí)考慮產(chǎn)品成本等因素，認(rèn)為在氯馬乳油中加入7-9(重量)%的增效磷較為理想，增效幅度為1.33-3.23倍。
2.機(jī)油的選用和測試
早已探明，機(jī)油難于揮發(fā)，在動(dòng)植物體表形成維持較長時(shí)間的油膜，可延長殘效期。機(jī)油可溶解破壞昆蟲臘質(zhì)層的體壁，不僅可促進(jìn)農(nóng)藥穿透，提高藥效，而且可促使昆蟲過量失水，促進(jìn)其中毒和死亡。另外，機(jī)油中含有不飽和烴類化合物，亦有一定的觸殺作用。我們在氯馬乳油混劑中分別加入5、10、15(重量)%不同量的機(jī)油，用瓜蚜測試，見表4
－4.氯馬+30號機(jī)油篩選試驗(yàn)(瓜蚜)
注表中“G”表30號機(jī)油。
結(jié)果表明，重量為10%和15%機(jī)油加入量無差異，故在配方中選用10%(重量)%即可。
六、氯馬乳油的整體配方
通過一系列測試，在明確了兩增效劑的增效作用和最佳用量后，氯馬乳油的整體配方確定如下
原料含量(重量)%最佳配比(重量)%
氯氰菊酯1-21
馬拉硫磷18-1919
增效磷(SV1)7-99
30號機(jī)油10-1510
乳化劑8-109
二甲苯馀量馀量
整體配方的毒力測定見表5、6、7。
結(jié)果表明，加入兩增效劑后，使氯馬乳油的共毒系數(shù)可高達(dá)1404，增效倍數(shù)可達(dá)2.76倍。
本發(fā)明氯馬乳油的制法如下
所用原料為98%的氯氰菊酯原粉，85-95%馬拉硫磷，二甲苯，30號機(jī)油及增效磷(SV1)。先將二甲苯用真空泵抽入高位貯罐，將該作為溶劑的二甲苯按配料要求稱量后抽入反應(yīng)釜，投入所需乳化劑，再將該合格乳化液油抽入高位貯罐，加入稱量準(zhǔn)確的氯氰菊酯原油，馬拉硫磷原油和30號機(jī)油經(jīng)充分?jǐn)嚢韬蠹纯沙隽?，最后本發(fā)明氯馬乳油的成分含量如下
成分含量(重量)%最佳配比(重量)%
氯氰菊酯1-21
馬拉硫磷18-1919
增效磷(SV1)7-99
30號機(jī)油10-1510
乳化劑8-109
二甲苯溶劑馀量馀量
本發(fā)明氯馬乳油是一種廣譜殺蟲混劑是延緩害蟲抗藥性的有效殺蟲劑，試驗(yàn)表明本混劑具有一系列優(yōu)點(diǎn)，殺蟲譜和適用范圍廣，既防鱗翅目幼蟲，又防蚜、螨，可用于糧、棉、菜、果、煙、棗、茶等作物上;解決了單用菊酯農(nóng)藥易引起的螨類再增猖獗問題，可一次用藥兼治多蟲，搶了時(shí)間，節(jié)約勞力;選用了兩種增效劑，增效顯著，原料易得;大量節(jié)約菊酯農(nóng)藥，減緩菊酯農(nóng)藥進(jìn)口的壓力，用時(shí)顯著降低成本，提高投資效益比;急性毒性低;減少對環(huán)境的污染;并可恢復(fù)馬拉硫磷的活力。
權(quán)利要求
1、氯馬乳油，含有擬除蟲菊酯類、馬拉硫磷、增效劑、乳化劑和溶劑二甲苯，其特征在于所說的擬除蟲菊酯類是氯氰菊酯，所說的增效劑是增效磷(SV1)和30號機(jī)油，其成分含量(重量)%是氯氫菊酯1-2，馬拉硫磷18-19，增效磷(SV1)7-9，30號機(jī)油10-15，乳化劑8-10和馀量的二甲苯。
2、按照權(quán)利要求1所說的氯馬乳油，其特征在于其成含量成分(重量)%是氯氰菊酯1，馬拉硫磷19，增效磷(SV1)9，30號機(jī)油10，乳化劑9和馀量的二甲苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域。本發(fā)明氯馬乳油是一種廣譜性殺蟲混劑，含有氯氰菊酯、馬拉硫磷、增效磷(SV1)、30號機(jī)油、乳化劑和溶劑。本發(fā)明氯馬乳油含有作用機(jī)理不同的氯氰菊酯、馬拉硫磷以及增效的增效磷(SV1)和30號機(jī)油，合理混用后明顯提高了防治效果，并大為延緩害蟲抗性的產(chǎn)生。它對鱗翅目幼蟲、蚜蟲和螨類均有良好防治效果。可緩解菊酯害農(nóng)藥的進(jìn)口壓力并可恢復(fù)馬拉硫磷活力。本劑急性毒生低，適用于經(jīng)濟(jì)作物。
文檔編號A01N57/12GK1047430SQ90103780
公開日1990年12月5日 申請日期1990年5月29日 優(yōu)先權(quán)日1990年5月29日
發(fā)明者陳自林 申請人:北京市順義縣農(nóng)藥廠