專利名稱：微型囊封的乙基乙草安的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及使用除草劑以防除作物田中的闊葉雜草和一年生草。更具體講，是涉及使用N-乙酰苯胺類除草劑防除玉米田中的闊葉雜草和一年生草。
在許多已知的市售用于玉米田防除闊葉雜草和一年生草的除草劑組合物中，包括含有某些N-乙酰苯胺作為活性成分的配方制劑。具有卓越農(nóng)業(yè)效果的N-乙酰苯胺除草劑包括雜草鎖(alachlor)，即2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-N-(甲氧甲基)乙酰胺;還有甲氧毒草安(metolachlor)，即2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲乙基)乙酰胺。這兩種N-乙酰苯胺具優(yōu)等芽前防除闊葉雜草和一年生草效果，并且對種植的玉米無明顯傷害。
另一種是乙基乙草安(acetochlor)，即2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺。雖然乙基乙草安能很好地防除廣譜的雜草及一年生草，但不利的是，它對玉米的植物毒性達到不合要求的程度。為了發(fā)揮乙基乙草安防除玉米田中廣譜的雜草和一年生草的優(yōu)點，同時又不使作物受明顯傷害，已知一種辦法是在含乙基乙草安的除草劑組合物中加入一種安全劑或解毒劑。某些乙酰胺和噁唑烷已知是最有效的減輕乙基乙草安傷害玉米的解毒劑或安全劑。人們還在繼續(xù)研究更有效的解毒劑或安全劑與乙基乙草安合用以防除闊葉雜草和一年生草，同時使玉米的畸形變異或矮化作用減至最小。
已提出的辦法是將N-乙酰苯胺除草劑囊封，以提供該除草劑包裝和裝運的更大靈活性。然而，當將未加解毒劑的乙基乙草安微型囊封并在溫室中評價時，發(fā)現(xiàn)這種未加解毒劑的微囊封乙基乙草安與制成乳油的未加解毒劑的乙基乙草安相比，前者對于玉米更安全一些。然而，使用無解毒劑微囊封乙基乙草安在溫室試驗時，對玉米的傷害仍達到不合格的程度。由于此原因，人們不曾使用微囊封的無解毒劑乙基乙草安去達到這樣的目的，即以此法作為在大田中對已知的乙基乙草安對玉米傷害作用的安全措施。意外發(fā)現(xiàn)，當把微囊封的乙基乙草安作為芽前除草劑用于大田中以防除玉米田的雜草和一年生草時，實質上不需要在該微囊封除草劑組合物中含有安全劑或解毒劑以充分保護玉米不發(fā)生嚴重畸變或矮化。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，當無解毒劑的含乙基乙草安除草劑以微囊形式施用時，對于少耕或免耕法種植玉米是特別有效的。在此種耕作情況下，這種微囊封的無解毒劑乙基乙草安防除廣譜雜草和一年生草的能力達到可與其他市售N-乙酰苯胺除草劑相比，同時對玉米的傷害不致達到不合格程度。
先有技術并未預見或明顯指出，應用微囊封無解毒劑乙基乙草安于防除闊葉雜草和一年生草而不致對玉米產(chǎn)生嚴重傷害。
本發(fā)明是提供一種作物保護方法，其中微囊封的無解毒劑乙基乙草安于大田中作為芽前除草劑施用以防除玉米田中的闊葉雜草及一年生草。在田中達到乙基乙草安防除廣譜闊葉雜草和一年生草的能力可與其他已知N-乙酰苯胺除草劑的能力相比，同時不致對玉米產(chǎn)生不合格程度的傷害。在田中施用微囊封無解毒劑乙基乙草安的情況下，優(yōu)選采用少耕或免耕法耕作技術。該微囊封無解毒劑乙基乙草安在田中施用除草有效的藥量，并且乙基乙草安穿過囊封材料的孔隙慢速擴散。一般，乙基乙草安的施藥量為每公頃約1.0-5.0千克，最好是1.5-4.0千克/公頃。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，當乙基乙草安是以規(guī)定量以含乙基乙草安的微囊在水中懸浮液的組合物形式施用時，可以有效地防止一般用單獨乙基乙草安或與其他除草劑混用時所引致的傷害。具體講，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，在微囊中的乙基乙草安中不需要加入安全劑或解毒劑來提高玉米對乙基乙草安的容受性。并且也不需要向土壤中或玉米種子表面施用安全劑或解毒劑來保護玉米使之不受乙基乙草安傷害。
適用的囊封和配制方法見之于US4280833。該方法是提供一種除草劑組合物，其中包含含有除草劑的微囊并懸浮于水中。除草劑在此組合物中的濃度為約480至700克/升水中懸浮液。該方法是先制備含有一種乳化劑的水溶液。將該除草劑和第一種聚合物形成組分于攪拌下加入該溶液中，形成除草劑小滴和第一種聚合物形成組分的分散液。然后在繼續(xù)攪拌情況下將第二種聚合物形成組分加入到分散液中。這兩種聚合物形成組分發(fā)生縮聚作用，于除草劑之外形成囊殼。
用于囊封乙基乙草安的方法和配方都很重要。此種囊封技術涉及在乙基乙草安在水滴中的界面使一種聚合物形成物質發(fā)生聚合。發(fā)生聚合反應后，形成圍繞含乙基乙草安芯的聚合物殼壁。優(yōu)選方式，該聚合物形成物質包含一種多異氰酸酯和一種二胺，它們會形成聚合物。乙基乙草安從囊中向土壤中慢速釋放主要是靠擴散穿過囊土壤材料的孔隙，而不是破開該聚合物殼壁。
在將乙基乙草安囊封在適當?shù)木垭鍤け谥畠鹊姆椒ㄖ?，提供含有適當乳化劑的乙基乙草安在水中乳化液。優(yōu)選的乳化劑是一種木素磺酸鹽。在攪拌中，將乙基乙草安連同水不混溶性的促進該含乙基乙草安配制劑的添加劑，以及多苯基異氰酸多亞甲基酯加入到該含水相中，以形成該水不混溶相在水相中分散成小滴的狀態(tài)。然后向此有機物/水分散液中加入一種多官能團胺，優(yōu)選為1，6-己二胺，并不停攪拌。該多官能胺與多苯基異氰酸多亞甲基酯反應，在乙基乙草安之外形成聚脲殼壁。
適用的多異氰酸酯包括但不限于二異氰酸甲苯酯、二異氰酸1，6-己酯、二苯基異氰酸亞甲酯、多苯基異氰酸多亞甲基酯。最優(yōu)選并且有市售品的是多苯基異氰酸多亞甲基酯，如Dow出售的商名PAPI的多苯基異氰酸多亞甲基酯。
適用于本發(fā)明的多官能胺是那些能與多苯基異氰酸多亞甲基酯反應并形成聚脲殼壁的品種。該多官能胺應為本身水溶的，或是水溶性鹽的形式?？捎玫亩喙倌馨酚卸喾N，可包括但不限于乙二胺、丙二胺、異丙二胺、1，6-己二胺、甲苯二胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、二亞乙基三胺、雙六亞甲基三胺等等。這些胺可單獨使用或與1，6-己二胺(HMD)合用。將1，6-己二胺用于本發(fā)明是優(yōu)選的。
由多苯基異氰酸多亞甲基酯與多官能胺發(fā)生縮聚而形成囊封乙基乙草安的殼壁。由本方法所形成封囊的殼壁含量按乙基乙草安計可以在約5-30%(重量)范圍，優(yōu)選為8-20%。
本方法中多苯基異氰酸多亞甲基酯和多官能胺的用量取決于所生成的殼壁含量。雖然此二反應物的用量比率以按化學計量比率為優(yōu)選，亦應明了其中任一種使用過量亦不背離本發(fā)明的精神和范圍。
本發(fā)明中需用的乳化劑優(yōu)選為木素磺酸鹽，例如，鈉、鉀、鎂、鈣或銨鹽。在實施本發(fā)明方法時，木素磺酸鈉鹽是優(yōu)選的乳化劑。任何市售的此類型乳化劑均適用，在Mc Cutcheon，Detergents and Emulsifiers，North American Edition 1978(Mc Cutcheon Div.，MC Publishing Co.，Glen Rock，N.J.)中描述有多種?？梢蕴岢龅氖惺廴榛瘎┯蠺reax
，LTS、LTK、LTM分別是木素磺酸鉀、鎂、鈉鹽(50%水溶液)，Scott Paper Co.，F(xiàn)orest Chemical Products;Marasperse CR
和Marasperse CBOS-3
，木素磺酸鈉，Can Co.;Polyfon O
，Polyfon T
，Rear 88B
，木素磺酸鈉鹽，Reax C-21
，木素磺酸鈣鹽，Westvaco Polychemicals。
在該體系中最適宜的乳化劑濃度范圍按乙基乙草安重量計為約0.5-15.%，優(yōu)選為約2-6%。木素磺酸鈉的優(yōu)選用量為2%(重量，相對于乙基乙草安)。也可采用更高的乳化劑濃度。
以下的實施例僅供闡明本發(fā)明，而全然不是對本發(fā)明范圍的限定。本領域技術人員根據(jù)本說明書而可顯而易見地作出多種等效方案。
除另有指明者外，實例中份數(shù)均為重量基準。
實例1制備無解毒劑微囊封的乙基乙草安。提供以下的配制劑成分 重量%乙基乙草安(93.5%活性成分) 45.7水 39.8Reax 88B 1.0PAPI2027 3.21，6-己二胺 1.4NaCl 2.9CaCl25.9Kelzan
噸膠 0.1將保持于50℃的工業(yè)級乙基乙草安與PAPI多苯基異氰酸多亞甲基酯的混合物傾入水和Reax木素磺酸鈉乳化劑的混合液中。應用高剪切攪拌器使此混合物成為乳狀液。向此乳液中加入1，6-己二胺，同時減慢攪拌，形成封囊。形成封囊之后，加入NaCl、CaCl2和
噸膠。所得配制劑中每升含480克乙基乙草安活性成分。所成微囊的平均直徑約10微米。
實例2將下列成分劇烈攪拌，制備含乙基乙草安的乳油成分 重量%乙基乙草安(96.0%活性成分) 89.3Witco乳化劑 10.6聚硅氧烷消泡沫劑 ＜0.1甲基紫染料 0.1實例3將下列成分劇烈攪拌，制備含乙基乙草安和解毒劑的乳油成分 重量%乙基乙草安(95.2%活性成分) 64.1乙基乙草安(93.5%活性成分) 15.0噁唑烷解毒劑＊(95.0%活性成分) 7.9Witco乳化劑 7.5十二烷基苯磺酸鈣 0.5乙二醇 1.0C9芳族溶劑 3.9聚硅氧烷消泡沫劑 ＜0.1甲基紫染料 0.02＊4-(二氯乙酰)-1-氧雜-4-氮雜螺〔4.5〕癸烷實例4將無解毒劑微囊封的乙基乙草安用于防除雜草，并且與帶或不帶解毒劑的乙基乙草安所配成的乳油相比較在大田試驗中除草劑對玉米傷害的減輕。
比較了以下各種情況對玉米的傷害(1)按實例3由乙基乙草安與該噁唑烷所成的乳油;
(2)按實例2由乙基乙草安在不加解毒劑時所成的乳油;
(3)按實例1由乙基乙草安在不加解毒劑時所成的在水中懸乳液的微囊封物。
對這些實例的大田試驗采用隨機的全區(qū)組設計(3-6次重復)或拉丁方格法(8次重復)。在常規(guī)耕過的大田中施藥處理，使用拖拉機載或手提噴霧器，用3.05米的噴霧桿支持到離土壤表面0.51米高度，以2千克/平方厘米壓力噴藥，并標定至每公頃噴280升。作物區(qū)面積為3.05米×7.6-12米。采用對N-乙酰苯胺除草劑敏感的雜交玉米種子以通常方式播種，按每種土壤類型達到選定的密植程度。在美國數(shù)個產(chǎn)玉米的州進行了試驗，試驗在玉米正常生長季節(jié)進行。
在用藥處理后20-30天觀察種植區(qū)防除闊葉雜草和一年生草情況，以及乙基乙草安對玉米的傷害情況。
在每次試驗中，客觀地測試所施乙基乙草安的效果。包括玉米作物的植物群叢減小百分率，玉米作物的生長減小百分率，N-乙酰苯胺對玉米作物的傷害百分率。下面表中列出這些百分率。
在測定植物群叢減小百分率(%SR)時，對對照區(qū)的玉米株數(shù)加以計數(shù)。也對施用乙基乙草安的區(qū)進行同樣的計數(shù)。%SR是從對照區(qū)的玉米株數(shù)減去被處理區(qū)的玉米株數(shù)，再除以前一個玉米株數(shù)，然后乘以100即得。
在測定生長減小百分率(%GR)時，用尺測量受試區(qū)隨機選出的植株的實際高度。所述高度是從土壤到該株玉米豎向延伸最高的葉子的鉛直距離。%GR是從對照區(qū)的植株平均高度減去被處理區(qū)的植株平均高度，再除以前一個高度，再乘以100而得。
在測定N-乙酰苯胺除草劑傷害百分率(%AI)時，對各區(qū)的玉米中能目測到生長不正常的植株進行計數(shù)?；冎参锇俜致?%TP)是從未施除草劑的對照區(qū)中不正常玉米株數(shù)減去被處理區(qū)中不正常玉米植株數(shù)目，再除以前一個株數(shù)，再乘以100而得。%AI為%SR與%TP二者之和。
表處理劑 用量千克活性物/公頃 %SR %GR %AI乙基乙草安乳油 4.5 13.0(16) 15.7(16) 23.2(7)3.4 8.3(14) 6.1(14) 11.1(9)乙基乙草安微囊 4.5 6.0(16) 7.7(16) 12.7(7)3.4 6.2(14) 2.5(14) 5.7(9)乙基乙草安及解毒劑 4.5 7.5(16) 8.3(16) 11.8(7)乳油 3.4 5.1(14) 3.5(14) 5.3(9)( )-并排對比的數(shù)目從上列數(shù)據(jù)可知，當乙基乙草安以微囊封形式于大田施用時，其對玉米的安全程度，與在乙基乙草安中加入已知的N-乙酰苯胺對玉米時的解毒劑的安全效果一樣。此外，還可看到，在乙基乙草安中不加解毒劑情況下施用于大田時，采用微囊封形式要比采用乳油的形式更安全得多。
還可發(fā)現(xiàn)，當把無解毒劑微囊封乙基乙草安施用于采取少耕或免耕法耕作的大田時，對于減輕玉米傷害得到更好結果。
在大田施藥時，微囊封的無解毒劑乙基乙草安可在除水質載體和表面活性劑之外無其他助劑的情況下施用給植物區(qū)。通常，微囊封無解毒劑乙基乙草安是與一種或多種附加助劑一起施用的，例如有稀釋劑、懸浮劑、溶劑、載體、調理劑等等，或這些助劑的適當組合。
權利要求
1.一種在耕作的種植玉米的農(nóng)田中防除雜草的方法，包括向這些農(nóng)田中施用除草有效量的微囊封在一種聚合物中的未加解毒劑的乙基乙草安，使得這些乙基乙草安穿過該囊封材料的孔隙慢速擴散出來。
2.按權利要求1的方法，其中所述農(nóng)田是采取少耕技術耕作的。
3.按權利要求2的方法，其中所述農(nóng)田是采取免耕技術耕作的。
4.按權利要求1的方法，其中所述乙基乙草安的施用量是每公頃約1.0-5.0千克。
5.按權利要求2的方法，其中所述乙基乙草安的施用量是每公頃約1.0-5.0千克。
6.按權利要求3的方法，其中所述乙基乙草安的施用量是每公頃約1.0-5.0千克。
7.按權利要求1的方法，其中所述囊封聚合物是一種聚脲。
8.按權利要求7的方法，其中所述聚脲是由多苯基異氰酸多亞甲基酯與1，6-己二胺所形成。
9.按權利要求1的方法，其中所述封囊是懸浮于水中。
10.按權利要求9的方法，其中存在有一種乳化劑以穩(wěn)定該懸浮液。
11.按權利要求10的方法，其中所述乳化劑是一種木素磺酸鹽。
12.按權利要求10的方法，其中所述乳化劑是木素磺酸鈉鹽。
全文摘要
將囊封的不含解毒劑的乙基乙草安用于玉米田中防除雜草，同時不使對玉米的N-乙酰苯胺除草劑傷害達到不合格的程度。
文檔編號A01N25/28GK1053877SQ9110103
公開日1991年8月21日 申請日期1991年2月11日 優(yōu)先權日1990年2月12日
發(fā)明者布魯諾·A·阿萊西, 小威廉·L·門希, 蘭德爾·J·懷特 申請人:孟山都公司