專利名稱：6-芳基-2-取代的苯甲酸除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供下列化學(xué)式的作為除草劑有用的化合物
其中，A為O、S、或-N-R2(其中R2為氫、烷基如甲基或乙基、-C(O)NH2、或-C(O)-烷基如-C(O)-CH3);
B為-CH-，CR4-或-N-;
R和R1分別為烷基(如甲基)、烷氧基(如甲氧基)、鹵代烷氧基(如-OCHF2或-OCH2CH2Cl)或烷氨基(如-NHCH3或-N(CH3)2);鹵素;
R4為氫、烷基、苯基、硝基、氰基、氨基、烷氧羰基，或鹵素;
M為氫、烷基、鏈烯基、炔基、苯基烷基、鹵代烷基、氰烷基、烷基硫代烷基、二烷胺基烷基、烷基磺酰烷基、烷氧羰基烷基、羧基烷基、二(烷氧羰基)烷基、二烷胺基羰基烷基、二亞烷基氨基、烷基硫代亞烷基氨基、用烷基可選擇地取代的銨、用羥烷基可選擇地取代的銨、堿金屬或堿土金屬陽離子，或被硝基、鹵素、烷基、鹵代烷基或烷氧基任意取代的苯基;
Q為
其中X、Y和P為各自無關(guān)的氫、鹵素(如氯和氟)、低級烷基(如甲基)、低級烷氧基(如甲氧基)、氰基、硝基、氨基、低級鹵代烷基(如三氟甲基或二氟甲基)、低級鹵代烷氧基(如三氟甲氧基或二氟甲氧基)、低級烷基硫代(如甲基硫代)、低級烷基磺酰基(如甲磺?；?、烷基磺酰胺基、烷基磺酰氧、芳基磺酰氧、二(芳基磺酰)胺基、芐胺基、烷基羰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧羰基、烷基羰基氧、烷基磺酰胺基、苯磺酰胺基、所提到的氨基化合物的酸加成鹽、低級鏈烯基(如乙烯基或甲基乙烯基)、低級炔基(如乙炔基或炔丙基)、低級鏈烯基氧基(如丙烯基氧基)或低級炔氧基(如炔丙基氧基)，或X和Y聯(lián)在一起形成一個C1-C3烯化二氧雜環(huán)(如苯并間二氧雜環(huán)戊烯);或Q為選自噻吩、呋喃、吡咯、吡唑、異噁唑、異噻唑、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噻二唑、三唑、四唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪和三嗪的5或6元雜環(huán)以及具有化學(xué)式
其中X'、Y'、W、V、U、X″、Y″、W'、V'和Z為各自獨立的氮、氧、硫、-CH-或-CR3，其中R3為鹵素(如氯或氟)、低級烷基(如甲基或異丙基)、低級烷氧基(如甲氧基)或低級鹵代烷氧基(如二氟甲氧基)。
在本發(fā)明的任何方面，常?？扇〉氖侨魏瓮榛?、炔基或鏈烯基基團，包括任何烷氧基的碳氫部分，是少于6個碳原子的低級烷基，更可取地是1-3個碳原子。
化學(xué)式Ⅰ所表示的本發(fā)明的化合物可用以下化合物制取。
其中A、B、Q、R和R1為化學(xué)式Ⅰ中所指定的相同基團，T是一個酸的前體或衍生物，如甲?；⑶杌?、甲基羰基、二烷氧基甲基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷基或鹵素?；瘜W(xué)式Ⅰ的羰基化合物可按如下方法制取隨T取代基不同，可采用甲酰基的氧化;氰基、芳氧基羰基或烷氧基羰基的水解;二烷氧甲基取代基水解生成醛。然后氧化成酸;甲基羰基取代基用次鹵酸鹽氧化;或鹵素取代基用烷基鋰化合物反應(yīng)，接著再用二氧化碳和酸處理。
化學(xué)式Ⅳ的化合物，其中T為甲?；?、氰基、甲基羰基、二烷氧甲基、烷氧羰基、芳氧基羰基、-C(O)OH，-C(O)OM或鹵素，可用以下反應(yīng)制取。
其中G為一可離去基團如氯或甲磺?；８鞣N堿均可使用，包括堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、氫化物、氫氧化物，或低級烷胺類。具體的例子包括鈉、鉀、鋰、和鈣的碳酸鹽和氫氧化物，鈉、鋰和鉀的氫化物，和鋰、鈉或鎂二異丙基酰胺化合物。
有一個氧橋的化學(xué)式Ⅰ的化合物可用氫氧化鉀和可選擇地取代的鄰-氟苯甲醛起反應(yīng)生成相應(yīng)的任意取代的水楊醛來制取。可選擇的取代基較可取的，但不限于，是在6-位。因而前述反應(yīng)的產(chǎn)物是一個6-位任意取代的水楊醛。6-位任意取代的水楊醛又依次與無機堿(如碳酸鉀或氫化物)和在2-位上有一離去基團如氯或甲磺酰基的適當取代的雜環(huán)(如4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶或2-氯-4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪)起反應(yīng)，分別得到相應(yīng)的苯甲醛(如6-任意取代的2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)苯甲醛或2-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基氧)苯甲醛)。苯甲醛再被氧化產(chǎn)生苯甲酸。
有一個氧或氮橋的化學(xué)式Ⅰ的苯甲酸化合物可這樣制得6-取代的水楊酸芐酯或鄰氨基苯甲酸芐酯分別與氫化鈉和適當取代的雜環(huán)(如4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶)反應(yīng)，生成相應(yīng)的苯甲酸酯(如分別為6-取代的2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)苯甲酸芐酯或2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基)苯甲酸芐酯)。苯甲酸酯在鈀炭存在下發(fā)生氫解得到相應(yīng)的苯甲酸(如分別為6-取代的2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)苯甲酸或2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基)苯甲酸)。
有一個硫橋的化學(xué)式Ⅰ的苯甲酸化合物可這樣制得6-任意取代的鄰氨基苯甲酸氫氯化物與氟硼酸和亞硝酸鈉反應(yīng)，得到相應(yīng)的重氮鹽，2-羧基-3-任意取代的四氟硼重氮苯。該重氮鹽再和乙基黃原酸鉀鹽反應(yīng)，生成6-任意取代的-2-(乙氧基硫代羰基硫代)苯甲酸。將該苯甲酸再水解生成6-任意取代的-2-巰基苯甲酸。該巰基苯甲酸與氫化鈉和一合適取代的雜環(huán)(如4，6-二甲氧基-2-甲基磺酰嘧啶)反應(yīng)，生成相應(yīng)的化學(xué)式Ⅰ的苯甲酸(如6-任意取代的2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)苯甲酸)。
化學(xué)式Ⅰ的苯甲酸化合物(其中Q為任意取代的烷基或苯基)還可從一供選擇的途徑制備，即如F.M.Hauseretal.，Synthesis，10，814(1980)所描述的用涉及2-乙氧羰基-3-(任意取代的苯基或烷基)環(huán)己烯-5-酮酯中間體(下面的中間體Ⅱa)的過程。下圖介紹中間體Ⅱa的合成途徑
中間體Ⅱa可按如下步驟制備乙酰乙酸乙酯與合適的3-(任意取代的烷基或苯基)丙烯醛在堿，如烷氧化鈉(如乙醇鈉)，存在下起反應(yīng)，生成相應(yīng)的酮-醛中間體Ⅰa，Ⅰa不經(jīng)分離，接著被酸催化劑催化生成相應(yīng)的環(huán)已烯酮中間體Ⅱa。
在產(chǎn)品有一個氧橋的情況下，中間體Ⅱa再被氧化成相應(yīng)的水楊酸乙酯，如6-(任意取代的苯基或烷基)水楊酸乙酯，接著被堿性催化劑氫化生成相應(yīng)的水楊酸(如6-任意取代的苯基或烷基)水楊酸)。該水楊酸再與氫化鈉和適當取代的雜環(huán)(如4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶)反應(yīng)，生成相應(yīng)的化學(xué)式Ⅰ的苯甲酸(如6-(任意取代的苯基或烷基)-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)苯甲酸)。
為了制備有一個硫橋或氨橋的產(chǎn)物，將環(huán)己烯酮中間體Ⅱa分別與五硫化二磷或氨反應(yīng)，生成相應(yīng)的硫酮或亞氨酯(例如，分別為2-乙氧羰基-3-(任意取代的苯基或烷基)環(huán)己-5-烯硫酮或2-乙氧羰基-3-(任意取代的苯基或烷基)環(huán)己烯亞胺)。硫酮或亞氨酯再與氧化劑如2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌等反應(yīng)，生成相應(yīng)的苯甲酸酯或鄰氨基苯甲酸酯(如分別為2-巰基-6-苯基苯甲酸乙酯或6-苯基鄰氨基苯甲酸乙酯)。該苯甲酸酯或鄰氨基苯甲酸酯接著在1，4，7，10，13，16-六氧雜環(huán)十八烷存在下和氫氧化鉀反應(yīng)，生成相應(yīng)的化學(xué)式Ⅰ的苯甲酸(如分別為2-巰基-6-(取代的苯基或烷基)苯甲酸或6-(取代的苯基或烷基)鄰氨基苯甲酸)。
6-苯基苯甲酸，例如6-苯基-2-(4，6-二甲氧嘧啶-2基氧)苯甲酸，在合適的溶劑(三乙胺/乙腈或碳酸氫鈉/二甲基甲酰胺)中通過堿性條件下該酸與帶有鹵素的基團的反應(yīng)而被酯化。
在一個可供選擇的方法中，可通過苯甲酰鹵與醇或酚的反應(yīng)生成苯甲酸酯。
在另一方法中，苯甲酸與鹵代甲酸烷酯如氯甲酸甲酯在堿存在下起反應(yīng)，生成中間體混合酸酐。該酐再與醇或酚反應(yīng)得到酯。
在一個可供選擇的方法中，通過在合適的溶劑(二氯甲烷)中使酸與醇或可任意取代的酚如4-硝基酚，及脫水劑如1，3-二環(huán)己基碳化二亞胺或N，N'-羰基二咪唑起反應(yīng)，可使6-苯基苯甲酸被酯化。
在另一可供選擇的方法中，6-苯基苯甲酸可在酸催化下被例如低級烷基醇酯化。
許多其它的酸化方法是現(xiàn)有技術(shù)中眾所周知的。
如實施例9所顯示的，通過4-硝基苯基苯甲酸酯在堿(如碳酸鉀)的存在下和酮肟的反應(yīng)可制備亞烷基氨基苯甲酸酯。
實施例12-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸(化合物1)的合成步驟A 中間體N-[(2-甲氧苯基)亞甲基]苯胺的合成將200毫升甲苯中含20.0克(0.146摩爾)2-甲氧基苯甲醛和13.7克(0.146摩爾)苯胺的攪動下的溶液，加熱回流，副產(chǎn)物水收集在Dean-Stark阱中。在約4小時內(nèi)收集到水的理論量。在此時間之后，減壓濃縮反應(yīng)混合物成一殘渣。將此殘渣于50℃減壓干燥4小時，得30.6克N-[(2-甲氧苯基)亞甲基]苯胺。
步驟B 中間體雙(μ-乙酸基-0，0')雙[3-甲氧基-2-[(苯基亞氨基)甲基]苯基-C，N]二鈀的合成在氮氣中，將125毫升冰乙酸中含9.3克(0.044摩爾)N-[(2-甲氧苯基)-亞甲基]苯胺和10.0克(0.044摩爾)乙酸鈀(Ⅱ)的攪動下的混合物，回流加熱1小時。反應(yīng)混合物傾入400毫升冰水中析出固體。過濾收集所得固體，于50℃減壓干燥8小時，得15.3克雙(μ-乙酸基-0，0')雙[3-甲氧基-2-[(苯基亞氨基)甲基]苯基-C，N]二鈀。
步驟C 中間體2-甲氧基-6-苯基苯甲醛的合成在干氮氣中，將21.0克(0.08摩爾)三苯膦加到200毫升甲苯中含15.0克(0.02摩爾)雙(μ-乙酸基-0，0')雙[3-甲氧基-2-[(苯基亞氨基)甲基]苯基-C，N]二鈀的攪動的混懸液中。加料完成后，反應(yīng)混合物在室溫中攪拌30分鐘。此后，在5分鐘時間內(nèi)經(jīng)注射器加入26.6毫升(0.08摩爾)苯基鎂化溴(3.0摩爾在乙醚中)。加料完成后，反應(yīng)混合物攪拌1小時，滴加90毫升6N鹽酸水溶液。滴加完后，將反應(yīng)混合物攪拌1小時，然后過濾。濾液用200毫升乙醚稀釋并用氯化鈉飽和水溶液洗滌。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮得一殘渣。殘渣作硅膠柱層析。用庚烷，接著用2∶1庚烷/二氯甲烷進行洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮，得1.4克2-甲氧基-6-苯基苯甲醛。
步驟D 中間體6-苯基水楊醛的合成在氮氣中，1.4克(0.0064摩爾)2-甲氧-6-苯基-苯甲醛在100毫升二氯甲烷中的攪拌下的溶液，冷至-78℃，經(jīng)注射器加入9.6毫升(0.0096摩爾)三溴化硼(1.0摩爾，在二氯甲烷中)。加完后，使反應(yīng)混合物升溫至室溫，攪拌18小時。此后，將反應(yīng)混合物用100毫升二氯甲烷稀釋，以200毫升氯化鈉飽和水溶液洗滌。有機層用硫酸鎂干燥，并過濾。濾液減壓濃縮得一殘渣。殘渣作硅膠柱層析，用1∶1庚烷/二氯甲烷進行洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮，得0.6克6-苯基水楊醛。核磁共振譜和推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟E 中間體4，6-二氯-2-甲基硫代嘧啶的合成在氮氣中，76.9克(0.49摩爾)4，6-二羥基-2-甲基硫代嘧啶和190毫升(2.04摩爾)磷酰氯于95-100℃加熱2小時。此后，將反應(yīng)混合物冷至5℃，在75分鐘時間內(nèi)滴加250毫升水?；旌衔锷郎刂?0℃，在15分鐘時間內(nèi)再加入500毫升水。所得固體經(jīng)過濾收集，并以100毫升水二份進行洗滌。固體干燥，得84.7克，4，6-二氯-2-甲基硫代嘧啶，熔點40.5-42.5℃。反應(yīng)重復(fù)數(shù)次。
步驟F 中間體4，6-二甲氧基-2-甲基硫代嘧啶的合成將162.8克(0.832摩爾)4，6-二氯-2-甲基硫代嘧啶在325毫升甲醇中的攪拌下的溶液冷至15℃，以保持反應(yīng)混合物溫度在20℃以下的速度滴加325毫升甲醇鈉(在甲醇中濃度為25%)。需時45分鐘的滴加完畢后，可使反應(yīng)混合物升溫至室溫，攪拌18小時。此后減壓濃縮反應(yīng)混合物得一殘留固體。該固體溶于850毫升乙酸乙酯。溶液以500毫升水洗一次，200毫升水洗二次，然后以200毫升飽和氯化鈉水溶液洗一次。水洗液合并，用350毫升乙酸乙酯提取一次。乙酸乙酯提取液再以150毫升飽和氯化鈉水溶液洗一次。乙酸乙酯層和提取物合并，用硫酸鎂干燥。混合物過濾，濾液減壓濃縮，得155.0克4，6-二甲氧基-2-甲基硫代嘧啶，放置后則固化，熔點50-52℃。
步驟G 中間體4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶的合成將460毫升四氫呋喃中含143.6克(0.772摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲基硫代嘧啶的攪動的溶液冷至10-15℃，以保持反應(yīng)混合物溫度在15℃以下的速度加入600毫升甲醇中含525.0克(0.849摩爾)的80%單過氧鄰苯二甲酸鎂鹽六水合物的渾濁狀溶液。在需時1小時的加料完畢后，將反應(yīng)混合物冷卻，滴加500毫升1M亞硫酸鈉水溶液以破壞反應(yīng)混合物中存在的過量過氧化物。加完后，將反應(yīng)混合物攪拌15分鐘，然后減壓濃縮得一殘渣。殘渣在2500毫升乙酸乙酯和1500毫升水中攪拌，分層，水層以450毫升乙酸乙酯提取。乙酸乙酯層合并，用500毫升水洗一次，350毫升20%碳酸鉀水溶液洗二次，350毫升水洗二次，300毫升飽和氯化鈉水溶液洗一次。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮，得123.3克4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶，熔點126-127.5℃。
步驟H 中間體2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲醛的合成在氮氣下，將15毫升二甲基甲酰胺中含0.53克(0.0029摩爾)6-苯基水楊醛(在步驟A-D中制得)，0.62克(0.0029摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶(在步驟E-G中制得)和0.36克(0.0029摩爾)碳酸鉀的攪動的溶液，于85℃加熱4小時。此后，將反應(yīng)混合物溶解在100毫升水中，用50毫升乙酸乙酯提取。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮得一殘留的膠狀物。該殘留物用四氯化碳/石油醚結(jié)晶，得0.75克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲醛。
步驟I 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸(化合物1)的合成向15毫升丙酮中含0.55克(0.0016摩爾)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲醛的攪動的溶液中，加入0.26克(0.0016摩爾)高錳酸鉀和0.22克(0.0016摩爾)磷酸氫二鈉·七水合物在10毫升水中的溶液。加料完畢后，將反應(yīng)混合物攪拌6小時，然后用1毫升飽和硫代硫酸鈉水溶液處理，并通過硅藻土過濾。濾液再過濾并減壓濃縮去除丙酮。濃縮物用50毫升水稀釋，以50毫升乙酸乙酯提取二次。水層用10%鹽酸水溶液酸化至pH3;再用75毫升乙酸乙酯重復(fù)提取三次。合并的提取液減壓濃縮得一殘留物。該殘留物用四氯化碳和石油醚結(jié)晶，得兩道結(jié)晶共0.43克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸，表1中的化合物1。核磁共振譜和推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例22-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(噻吩-2-基)苯甲酸(化合物1a)的合成步驟A 中間體(噻吩-2-基)溴化鎂的合成在氮氣中，將少量干二乙醚放入裝有1.8克(0.072摩爾)鎂鏇條的合適的反應(yīng)瓶中，然后將11.7克(0.072摩爾)2-溴噻吩在50毫升干乙醚中的小量溶液加到反應(yīng)瓶中，加入結(jié)晶碘以啟動格氏(Grignard)試劑的生成。反應(yīng)開始后，以引起輕度回流的速度將剩余的2-溴噻吩溶液滴加到撐拌下的反應(yīng)混合物中。滴加完畢后，反應(yīng)混合物的回流再繼續(xù)進行55分鐘。這樣制備的(噻吩-2-基)溴化鎂乙醚溶液不經(jīng)分離直接使用。
步驟B 中間體2-甲氧基-6-(噻吩-2-基)苯甲醛的合成在氮氣中，13，5克(0.018摩爾)雙(μ-乙酸基-0，0'-)雙[3-甲氧基-2-[(苯基亞氨基)甲基]苯基-C，N]二鈀(如實施例1步驟A和B中所制備的)和18.9克(0.072摩爾)三苯膦在250毫升干甲苯中的溶液，攪拌1小時后，在10分鐘時間內(nèi)經(jīng)注射器加入(噻吩-2-基)溴化鎂的醚溶液。加完后，將反應(yīng)混合物攪拌約18小時，然后加90毫升6N鹽酸。反應(yīng)混合物通過硅藻土過濾。分出有機層，用飽和氯化鈉水溶液洗滌。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮得一殘留物。該殘留物作硅膠柱層析，并50%庚烷的二氯甲烷溶液進行洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮，得2.0克2-甲氧基-6-(噻吩-2-基)苯甲醛。核磁共振譜和推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟C 中間體6-(噻吩-2-基)水楊醛的合成在氮氣中，將0，3克(0.001摩爾)2-甲氧基-6-(噻吩-2-基)苯甲醛和0.3克(0.002摩爾)無水碘化鋰在10毫升2，4，6-三甲基吡啶中的攪拌下的溶液加熱回流20分鐘。此后，將一份反應(yīng)混合物用6N鹽酸酸化，以乙醚提取，提取液作氣相色譜分析，分析表明反應(yīng)完全。將全部反應(yīng)混合物用6N鹽酸酸化。
第二份反應(yīng)混合物，含有1.7克(0.0078摩爾)2-甲氧基-6-(噻吩-2-基)苯甲醛和1.7克(0.013摩爾)無水碘化鋰在10毫升2，4，6-三甲基吡啶中的反應(yīng)混合物，也用6N鹽酸水溶液酸化。二份酸化的反應(yīng)混合物合并，用乙醚再用乙酸乙酯提取。合并的提取液用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一殘留物。該殘留物作硅膠柱層析，用50%庚烷的二氯甲烷洗脫。將合適的流分合并，減壓濃縮，得0.9克6-(噻吩-2-基)水楊醛。核磁共振譜和推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟D 中間體2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)--6-(噻吩-2-基)苯甲醛的合成在氮氣下，將0.7克(0.003摩爾)6-(噻吩-2-基)水楊醛，0.5克(0.004摩爾)碳酸鉀和0.7克(0.003摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶在10毫升二甲基甲酰胺中的攪拌下的溶液，在80℃加熱2小時。反應(yīng)混合物用水和飽和氯化鈉水溶液溶解，然后用乙酸乙酯提取二次。合并的提取液用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一殘留物。該殘留物被抽成高真空使其固化。固化物用冷的石油醚研磨，過濾收集固體，得0.9克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(噻吩-2-基)苯甲醛，熔點97.5-101℃。核磁共振譜和推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟E 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(噻吩-2-基)苯甲酸(化合物1a)的合成將0.12克(0.0004摩爾)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(噻吩-2-基)苯甲醛在1.2毫升丙酮中的攪拌下的溶液，冷卻在冰-鹽浴中，加入0.3M高錳酸鉀和0.15M磷酸氫二鈉。七水合物的1.2毫升的水液混合物。加完成，反應(yīng)混合物在冰-鹽浴中冷卻并攪拌1小時。反應(yīng)混合物的薄層色譜層析表明反應(yīng)進行得不充分。撤去冰-鹽浴，使反應(yīng)混合物升溫至室溫，攪拌4.75小時。這以后，小心滴加飽和硫代硫酸鈉水溶液，使紫色從反應(yīng)混合物中消褪。
第二份反應(yīng)混合物，含有0.5克(0.002摩爾)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(噻吩-2-基)苯甲醛和5.4毫升0.3M高錳酸鉀和0.15M磷酸氫二鈉·七水合物，在10毫升丙酮中的反應(yīng)混合物，也用飽和硫化硫酸鈉水溶液處理。
二份反應(yīng)混合物合并，通過硅藻土過濾。濾液減壓濃縮以除去揮發(fā)性物質(zhì)。將水濃縮液用二乙醚洗滌，再以6N鹽酸水溶液酸化至pH2?；旌衔镉靡宜嵋阴ヌ崛∪?。合并的提取液用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮，得0.6克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(噻吩-2-基)苯甲酸，熔點139-140℃，為表1A中的化合物1a。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例32-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)-6-苯基苯甲酸的合成步驟A 中間體N[(2-甲基硫代苯基)亞甲基]苯胺的合成將22.2克(0.146摩爾)2-甲基硫代苯甲醛和13.7克(0.146摩爾)苯胺的攪拌下的溶液加熱回流，副產(chǎn)物水收集在Dcan-Stark阱中。在收集了理論量的水后，反應(yīng)混合物減壓濃縮成一殘留物。此殘留物于50℃減壓干燥，得N[(2-甲基硫代苯基)亞甲基]苯胺。
步驟B 中間體雙(μ-乙酸基-0，0')雙[3-甲基硫代-2-[(苯基亞氨基)甲基]苯基-C，N]-二鈀的合成在氮氣中，將10.0克(0.044摩爾)N-[(2-甲基硫代苯基)-亞甲基]苯胺和10.0克(0.044摩爾)乙酸鈀(Ⅱ)在125毫升冰乙酸中的攪拌下的混合物加熱回流1小時。然后將反應(yīng)混合物傾入冰水中。收集物料，于50℃減壓干燥，得雙(μ-乙酸基-0，0')雙[3-甲基硫代-2-[(苯基亞氨基)甲基]苯基-C，N]二鈀。
步驟C 中間體2-甲基硫代-6-苯基苯甲醛的合成在干燥的氮氣中，將21.0克(0.08摩爾)三苯膦加入到15.7克(0.02摩爾)雙(μ-乙酸基-0，0')雙[3-甲基硫代-2-[(苯基亞氨基)甲基]苯基-C，N]二鈀在200毫升甲苯中的攪拌下的混懸液中。加料完畢后，將反應(yīng)混合物于室溫下攪拌30分鐘。此后，在5分鐘內(nèi)經(jīng)注射器加入26.6毫升(0.08摩爾)苯基溴化鎂(3.0摩爾在乙醚中)。加完后，反應(yīng)混合物攪拌1小時，滴加90毫升6N鹽酸水液。加完鹽酸后，反應(yīng)混合物攪拌1小時，然后過濾。濾液以200毫升乙醚稀釋，并以飽和氯化鈉水溶液洗滌。有機層用硫酸鎂干燥并過濾，濾液減壓濃縮成一殘留物。該殘留物作硅膠柱層析，用庚烷再用2∶1庚烷/二氯甲烷進行洗脫。合并合適的流分并減壓濃縮，得2-甲基硫代-6-苯基苯甲醛。
步驟D 中間體2-巰基-6-苯基苯甲醛的合成在氮氣中，將1.5克(0.0064摩爾)2-甲基硫代-6-苯基苯甲醛在10毫升2，4，6-三甲基吡啶中的溶液攪拌，并加入1.7克(0.0128摩爾)碘化鋰。加料完畢后，將反應(yīng)混合物加熱至100℃，攪拌3小時。冷卻后的反應(yīng)混合物用濃鹽酸酸化至pH2，然后以150毫升二氯甲烷提取二次。合并提取液。用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮，得2-巰基-6-苯基苯甲醛。
步驟E 中間體2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代-6-苯基苯甲醛的合成在氮氣中，0.57克(0.0029摩爾)2-巰基-6-苯基苯甲醛(步驟A-D所制得)，0.62克(0.0029摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶(實施例1步驟E-G所制備)和0.36克(0.0029摩爾)碳酸鉀在15毫升二甲基甲酰胺中的攪拌下的溶液，于85℃加熱4小時。此后將反應(yīng)混合物溶于100毫升水并以50毫升乙酸乙酯提取。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮，得2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)-6-苯基苯甲醛。
步驟F 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)-6-苯基苯甲酸的制備向0.56克(0.0016摩爾)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)-6-苯基苯甲醛在15毫升丙酮中的攪動的溶液中，加入0.26克(0.0016摩爾)高錳酸鉀和0.22克(0.0016摩爾)磷酸氫二鈉·七水合物在10毫升水中的溶液。加料完畢后，反應(yīng)混合物攪拌6小時，然后用1毫升飽和硫代硫酸鈉水溶液處理并通過硅藻土過濾。濾液再過濾，并減壓濃縮去除丙酮。濃縮物用50毫升水稀釋，并以50毫升乙酸乙酯提取二次。水層用10%鹽酸酸化至pH3，再用75毫升乙酸乙酯重復(fù)提取三次。合并的提取液減壓濃縮，得2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)-6-苯基苯甲酸。
實施例46-苯基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)苯甲酸的合成步驟A 中間體2-乙氧羰基-3-苯基環(huán)己-5-烯酮的合成在氮氣下，0.1克(0.004摩爾)金屬鈉在40毫升乙醇中起反應(yīng)。溶液在攪拌下加入13.0克(0.100摩爾)乙酰乙酸乙酯。反應(yīng)混合物在冰浴中冷卻，在10分鐘時間內(nèi)滴加13.2克(0.100摩爾)反-肉桂醛(在10毫升乙醇中)。滴加完畢，將反應(yīng)混合物升溫至室溫，攪拌18小時。此后，反應(yīng)混合物用氯化氫氣體飽和，然后放置65小時。反應(yīng)混合物減壓濃縮，得2-乙氧羰基-3-苯基環(huán)己-5-烯酮。產(chǎn)物呈100%得率(24.4克)(計算的)。
用乙酰乙酸乙酯，鈉鹽，代替金屬鈉重復(fù)此反應(yīng)，即12.6克(0.097摩爾)乙酰乙酸乙酯，0.5克(0.003摩爾)乙酰乙酸乙酯，鈉鹽，和13.2克(0.100摩爾)反-肉桂醛在50毫升乙醇中進行反應(yīng)。2-乙氧羰基-3-苯基環(huán)己-5-烯酮呈100%得率(24.4克)(計算的)。
步驟B 中間體6-苯基水楊酸乙酯的合成在氮氣中，24.4克(0.100摩爾)粗制2-乙氧羰基-3-苯基環(huán)己-5-烯酮在50毫升四氯化碳中的攪拌下的溶液，冷于冰浴，滴加16.1克(0.100摩爾)溴在50毫升乙酸中的溶液。滴加完畢后，反應(yīng)混合物在冰浴溫度攪拌30分鐘。此后，反應(yīng)混合物升溫回流并攪拌21小時。將反應(yīng)混合物冷卻，再和80毫升二氯甲烷和80毫升水一起攪拌。分層，有機層用水洗二次，飽和碳酸氫鈉水溶液洗一次。有機層用硫酸鈉和硫酸鎂干燥，然后過濾。濾液減壓濃縮成一殘留物。此殘留物作硅膠柱層析，用2∶1庚烷和二氯甲烷洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮，得7.1克6-苯基水楊酸乙酯。核磁共振譜和推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟C 中間體6-苯基水楊酸的合成向30毫升乙醇中含3.3克(0.014摩爾)6-苯基水楊酸乙酯的攪拌下的溶液加入催化劑量的1，4，7，10，13，16-六氧雜環(huán)十八烷，接著加入2.0克(0.030摩爾)85%氫氧化鉀在15毫升水中的溶液。加料完畢后，反應(yīng)混合物在攪拌下升溫回流4小時。反應(yīng)混合物冷至室溫，放置18小時。此后，反應(yīng)混合物再升溫回流并攪拌4小時。反應(yīng)混合物的薄層色譜分析表明反應(yīng)尚未進行完畢。在反應(yīng)混合物中再加入3.0克85%氫氧化鉀，回流加熱再繼續(xù)3小時。此后，將反應(yīng)混合物冷卻，減壓除去揮發(fā)物質(zhì)。水濃縮物用乙醚洗二次。合并的醚洗出物用水回洗。水洗出物和水濃縮物合并，用濃鹽酸酸化至pH1。混合物用乙酸乙酯提取三次。合并的提取液用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一殘留物。殘留物溶于熱乙醇。溶液用脫色炭處理?；旌衔锿ㄟ^硅藻土過濾，濾液減壓濃縮成一殘留物。殘留物從乙醚和己烷中重結(jié)晶，得6-苯基水楊酸，熔點143-146℃。重結(jié)晶后的濾液減壓濃縮得一殘留固體。此殘留物和6-苯基水楊酸(熔點143-146℃)合并，得2.8克該物質(zhì)。
步驟D 6-苯基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)苯甲酸的合成在氮氣及攪拌下，將60毫升四氫呋喃中含0.25克(0.0052摩爾)50-60%氫化鈉(礦油中)的混合物冷于冰浴，加入0.54克(0.0025摩爾)6-苯基水楊酸。反應(yīng)混合物攪拌約5分鐘，加入0.55克(0.0025摩爾)4，6-二甲氧基嘧啶-2-甲磺酰嘧啶。加料完畢后撤去冰浴，反應(yīng)混合物攪拌約50分鐘。此時的反應(yīng)混合物的薄層色譜分析表明反應(yīng)完成或90%以上。
上述反應(yīng)混合物與另一反應(yīng)混合物合并，后者包括溶于120毫升四氫呋喃中的1.73克(0.0079摩爾)6-苯基水楊酸、1.70克(0.0079摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶和0.78克(0.016摩爾)50-60%氫化鈉(礦油中)的反應(yīng)混合物。合并物溶于水中并以乙醚洗滌，水層以1當量鹽酸溶液酸化至pH2?；旌衔镉靡宜嵋阴ヌ崛∪?。合并的提取物用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一泡沫狀殘渣。殘渣溶于乙醚，溶液以飽和碳酸氫鈉水溶液提取二次。合并的提取物用6N鹽酸水溶液酸化至pH2，混合物用乙酸乙酯提取三次。合并的提取液用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一殘渣。殘渣用二氯甲烷和己烷重結(jié)晶，得1.74克6-苯基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)苯甲酸。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例52-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(4-硝基苯基)苯甲酸(化合物27)的合成步驟A 中間體2-乙氧基羰基-3-(4-硝基苯基)環(huán)-5-烯酮的合成將小量乙醇中含6.8克(0.052摩爾)乙酰乙酸乙酯和0.24克(0.002摩爾)乙酰乙酸乙酯鈉鹽的攪動的溶液在冰浴中冷卻，在20分鐘時間內(nèi)加入9.5克(0.054摩爾)4-硝基肉桂醛在100毫升乙醇中的混懸液。加料完畢后，反應(yīng)混合物可升至室溫，在室溫下在氮氣中攪拌18小時。攪拌的反應(yīng)混合物在冰浴中冷卻，用氯化氫氣體飽和。此后反應(yīng)混合物可升至室溫，放置約60小時。將反應(yīng)混合物減壓濃縮，得約15.5克2-乙氧基羰基-3-(4-硝基苯基)環(huán)己-5-烯酮。產(chǎn)物不經(jīng)進一步提純而直接使用。
步驟B 中間體6-(4-硝基苯基)水楊酸乙酯的合成在攪拌下將40毫升四氯化碳中含15.5克(0.054摩爾)2-乙氧基羰基-3-(4-硝基苯)環(huán)己-5-烯酮的溶液冷卻于冰浴中，一次加入40毫升乙酸中含2.8毫升(0.054摩爾)溴的溶液。加料完畢后，將反應(yīng)混合物再冷卻40分鐘，然后升溫回流并攪拌18小時。此后，將反應(yīng)混合物冷至室溫，并和45毫升水，另加的45毫升四氯化碳和45毫升二氯甲烷一起攪拌。分取有機層，用水洗二次，飽和碳酸氫鈉水溶液洗一次。將混合物過濾，濾液減壓濃縮，得16.4克(6-(4-硝基苯基)水楊酸乙酯。
注本實施例的步驟A和B用Heuser & Pogany法制備。
步驟C 中間體6-(4-硝基苯基)水楊酸的合成向100毫升乙醇中含6.9克(0.029摩爾)6-(4-硝基苯基)水楊酸乙酯的加溫攪拌的溶液中，加入50毫升水中含4.8克(0.072摩爾)85%氫氧化鉀的溶液。加完后，反應(yīng)混合物加熱回流并攪拌約16小時。此后，減壓除去乙醇。水濃縮物用乙醚洗滌，再以6N鹽酸水溶液酸化至pH1?；旌衔镉靡宜嵋阴ヌ崛∫淮巍Ｋ陀袡C層的分離是不完全的。將混合物通過硅藻土，使兩層分離。取出有機層，水層用乙酸乙酯再提取二次。合并的提取液用硫酸鎂干燥，混合物過濾。濾液減壓濃縮成一固體殘渣。將殘渣從乙醚/戊烷中重結(jié)晶出來，提4.2克6-(4-硝基苯基)水楊酸，熔點205-208℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟D 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(4-硝基苯基)苯甲酸(化合物27)的合成在氮氣中，將200毫升四氫呋喃中含1.4克(0.028摩爾)60%氫化鈉的混懸液攪拌，加入20毫升四氫呋喃中含3.7克(0.014摩爾)6-(4-硝基苯基)水楊酸的溶液。加料完畢后，將反應(yīng)物攪拌5分鐘，然后冷卻于冰-水浴，加入5毫升四氫呋喃中含3.2克(0.015摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶(實施例1，步驟E-G所制備)的溶液。加料完畢后，使反應(yīng)混合物慢慢升至室溫，攪拌約18小時。反應(yīng)混合物的薄層色譜(TLC)分析表明存在少量中間體水楊酸。再加入0.25克(0.001摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶，然后加入15毫升四氫呋喃。將反應(yīng)混合物升溫至35℃，攪拌約2小時。此后進行的反應(yīng)混合物的TLC分析仍表明存在少量中間體水楊酸。將催化劑量的1，4，7，10-五氧雜環(huán)十五烷(15-冠(醚)-5)加至反應(yīng)混合物中，于35℃繼續(xù)加熱約3小時。此后，將反應(yīng)混合物減壓濃縮成一殘渣。將殘渣溶于水，用乙酸乙酯洗二次。水層用濃鹽酸酸化至pH1?；旌衔镉靡宜嵋阴ヌ崛《巍：喜⒌奶崛∫河昧蛩徭V干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一固體殘渣。此固體和乙醇一起研磨，再以戊烷洗滌。仍然不純的固體再以乙醇重結(jié)晶，得1.5克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(4-硝基苯基)苯甲酸，熔點150.5℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例62-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯甲酸(化合物49)的合成步驟A 中間體2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氫-4，4-二甲基噁唑的合成將83毫升無水二氯甲烷中含25.2克(0.283摩爾)2-氨基-2-甲基-1-丙醇的攪動的溶液冷卻于冰-水浴中，以使反應(yīng)混合物溫度不超過15℃的速度滴加83毫升無水二氯甲烷中含25.0克(0.142摩爾)2.6-二氟芐基氯的溶液。需時30分鐘的滴加完畢后，反應(yīng)混合物升至室溫，攪拌18小時。此后，反應(yīng)混合物以水洗，再以飽和氯化鈉水溶液洗。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮，得31.2克白色固體。攪拌該固體，并滴加55.6克(0.467摩爾)氯化亞砜。需在外部加熱以促進均勻混合物的形成。該混合物攪拌45分鐘，然后傾入150毫升劇烈攪拌的乙醚中。從生成的固體上傾去乙醚。將該固體溶于水，用10%氫氧化鈉水溶液中和之。用乙醚提取混合物。乙醚提取液用飽和氯化鈉水溶液洗滌，再以硫酸鎂干燥?；旌衔镞^濾，濾液減壓濃縮，得25.3克2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氫-4，4-二甲基噁唑。
步驟B 中間體2-[2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯基]-4，5-二氫-4，4-二甲基噁唑的合成在氮氣中，200毫升四氫呋喃中含100毫升(0.10摩爾)2-
基鎂溴化物(在四氫呋喃中1.0M的溶液)的溶液在攪拌下，于15分鐘時間內(nèi)滴加200毫升四氫呋喃中含17.6克(0.08摩爾)2-(2，6-二氟苯基)4，5-二氫-4，4-二甲基噁唑的溶液。滴加完畢后，反應(yīng)混合物加熱回流2天。此后，將反應(yīng)混合物傾入水中，用乙醚提取，提取液用飽和氯化鈉水溶液洗滌。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮，得26.0克2-[2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯基]4，5-二氫-4，4-二甲基噁唑。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟C 中間體2-[2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯基]4，5-二氫-3，4，4-三甲基噁唑碘化物的合成將65毫升硝基甲烷中含10.0克(0.032摩爾)2-[2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯基]-4，5-二氫-4，4-二甲基噁唑和36.5克(0.257摩爾)碘甲烷的攪動的溶液在回流下加熱26小時。此后，反應(yīng)混合物減壓濃縮至約15毫升，然后邊攪拌邊倒入200毫升冷乙醚中。所得固體經(jīng)過濾收集，以乙醚洗滌，干燥，得12.6克2-[2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯基]-4，5-二氫-3，4，4-三甲基噁唑碘化物。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟D 中間體2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯甲醛的合成將一份9.0克(0.02摩爾)2-[2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯基]-4，5-二氫-3，4，4-三甲基噁唑碘化物。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟D 中間體 2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯甲醛的合成將一份9.0克(0.02摩爾)2-[2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯基]-4，5-二氫-3，4，4-三甲基噁唑碘化物的樣品，完全溶于52毫升乙醇，在10分鐘時間內(nèi)邊攪拌邊小心地加入1.1克(0.03摩爾)氫硼化鈉。加料完畢后，反應(yīng)混合物在室溫下攪拌2小時。其后，緩慢加入166毫升3N鹽酸。加完鹽酸后，反應(yīng)混合物升溫至110℃，攪拌2小時。將反應(yīng)混合物冷卻，用水稀釋，然后用乙醚提取。提取液以水洗再以飽和氯化鈉水溶液洗，然后用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮，得3.7克2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯甲醛。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟E 中間體6-(2，4，6-三甲基苯基)水楊醛的合成一份3.0克(0.012摩爾)2-氟-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯甲醛的樣品，完全溶于30毫升四氫呋喃中，邊攪拌邊加入0.4克(催化劑)溴化四丁銨，然后將反應(yīng)混合物在冰-水浴中冷卻，加入1.0克(0.025摩爾)氫氧化鈉。加畢，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌約24小時。然后將反應(yīng)混合物用濃鹽酸酸化，再以乙醚提取。乙醚提取液用水洗，再用飽和氯化鈉水溶液洗。提取液用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一殘留物。殘留物作硅膠柱層析，用5∶95乙酸乙酯/己烷洗脫。合并合適的流分并減壓濃縮，得0.4克6-(2，4，6-三甲基苯基)水楊醛。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。反應(yīng)重復(fù)第二次以便為以后的反應(yīng)提供充足的物質(zhì)。
步驟F 中間體2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧-6-
(2，4，6-三甲基苯基)苯甲醛的合成本化合物用與實施例1，步驟H類似的方法，用1.3克(0.005摩爾)6-(2，4，6-三甲基苯基)-水楊醛，1.2克(0.005摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶(由實施例1，步驟E-G所制備)和0.8克(0.006摩爾)碳酸鉀在8，5毫升二甲基甲酰胺中進行制備。粗產(chǎn)物和乙醚一起研磨，然后作硅膠柱層析。用1∶2乙酸乙酯/己烷進行洗脫。合并合適的流分并減壓濃縮，得1.4克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯甲醛，熔點146-147℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟G 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯甲酸(化合物49)的合成本化合物用與實施例1，步驟I類似的方法，用1.3克(0.003摩爾)2-(4，6-二甲氧基嘧啶)-2-基氧)-6-(2，4，6-三甲基苯基苯甲醛，0.8克(0.005摩爾)磷酸氫二鈉·七水合物在22.5毫升水和39毫升丙酮中進行制備。反應(yīng)混合物通過硅藻土過濾。濾液用濃鹽酸酸化，然后以二氯甲烷提取。提取液用飽和氯化鈉水溶液洗滌，然后用硫酸鈉干燥。將混合物過濾，濾液減壓濃縮成一殘留固體。此固體作硅膠柱層析，先以1∶3乙酸乙酯/己烷洗脫，再以2∶9甲醇/二氯甲烷洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮，得0.3克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(2，4，6-三甲基苯基)苯甲酸。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例72-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(吡啶-4-基)苯甲酸(化合物36)的合成步驟A 中間體3-(吡啶-4-基)丙烯醛的合成在氮氣下，350毫升甲苯中含20.0克(0.187摩爾)4-吡啶甲醛和56.8克(0.187摩爾)甲酰亞甲三苯基正膦的溶液回流加熱約1小時。此后，將反應(yīng)混合物冷卻并減壓濃縮。濃縮物用乙醚溶解，將溶液置于冷藏箱。在冷卻條件下，將溶液過濾，濾液減壓濃縮。濃縮物在高真空下抽干，得28.7克(理論產(chǎn)量24.9克)物質(zhì)。濃縮物貯于冷藏箱約18小時，然后再溶解于乙醚。在溶液中加入戊烷直至析出油狀物?；旌衔镌诟杀?丙酮浴中冷卻并攪拌。過濾收集所得固體，得22.3克3-(吡啶-4-基)丙烯醛，熔點29℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟B 中間體2-乙氧羰基-3-(吡啶-4-基)環(huán)己-5-烯酮的合成本化合物用和實施例5，步驟A相似的方法，用21.8克(0.163摩爾)3-(吡啶-4-基)丙烯醛，20.6克(0.158摩爾)乙酰乙酸乙酯，0.8克(0.005摩爾)乙酰乙酸乙酯鈉鹽在60毫升乙醇中進行制備。在用氯化氫氣體處理后，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌18小時。2-乙氧羰基-3-(吡啶-4-基)環(huán)己-5-烯酮的產(chǎn)量約為38.6克。產(chǎn)物不經(jīng)進一步提純即使用。
步驟C 中間體6-(吡啶-4-基)水楊酸乙酯的合成本化合物用和實施例5，步驟B相似的方法，及38.6克(0.158摩爾)2-乙氧羰基-3-(吡啶-4-基)環(huán)己-5-烯酮，8.5毫升(0.160摩爾)溴，110毫升乙酸和110毫升四氫化碳進行制備。反應(yīng)混合物的殘余物作硅膠柱層析，先以二氯甲烷洗脫，再以二氯甲烷中含5%甲醇的溶液洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮成一殘渣。該殘渣和熱甲醇一起研磨，所得固體用過濾法收集，得4.8克6-(吡啶-4-基)水楊酸乙酯，熔點169.5-172℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟D 中間體6-(吡啶-4-基)水楊酸苯甲酯的合成在氮氣中，將100毫升四氫呋喃中含1.4克(0.006摩爾)6-(吡啶-4-基)水楊酸乙酯，6.2克(0.057摩爾)苯甲醇，0.2克(0.001摩爾)異丙氧基鈦(Ⅳ)和10克4A分子篩(珠粒)的攪動的混合物回流加熱約30小時。此后，反應(yīng)混合物通過硅藻土過濾。濾餅用四氫呋喃洗，將合并的洗液和濾液減壓濃縮成一殘油。本反應(yīng)以前的實驗(0.002摩爾水楊酸酯)的殘油和本次的殘油合并，合并物作硅膠柱層析，以乙酸乙酯的己烷溶液(乙酸乙酯濃度從20%至100%)進行洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮，得1.5克6-(吡啶-4-基)水楊酸苯甲酯，熔點170-172.5℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟E 中間體2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(吡啶-4-基)苯甲酸苯甲酯(化合物106)的合成在氮氣中，將8毫升二甲基甲酰胺中含0.10克(0.002摩爾)60%氫化鈉的混合物，在攪拌中，加入4毫升二甲基甲酰胺中含0.65克(0.002摩爾)6-(吡啶-4-基)水楊酸苯甲酯的溶液。反應(yīng)混合物攪拌約5分鐘，加入3毫升二甲基甲酰胺中含0.49克(0.002摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶(實施例1，步驟E-G中所制備)的溶液。此后，將反應(yīng)混合物升溫至80℃，攪拌1.5小時。將反應(yīng)混合物冷卻，加水于其中?；旌衔镉靡宜嵋阴ヌ崛∪?，合并的提取液以水洗再以飽和氯化鈉水溶液洗。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一殘油，此油以乙醚結(jié)晶。所得固體經(jīng)過濾收集，以己烷洗滌，將固體干燥，得0.69克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(吡啶-4-基)苯甲酸苯甲酯，熔點115-117℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟F 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(吡啶-4-基)苯甲酸(化合物36)的合成在氮氣下，將30毫升甲醇中含0.04克(催化劑)10%鈀碳的混懸液攪拌，加入0.42克(0.001摩爾)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧-6-(吡啶-4-基)苯甲酸苯甲酯。將反應(yīng)瓶抽空再充入氮氣數(shù)次。在最后一次抽空完成時，將一個充滿氫氣的氣球連接一個注射器，注射器插入反應(yīng)瓶頸上裝著的一層隔模。反應(yīng)混合物在氫氣下攪拌1小時。取一份反應(yīng)混合物樣品作薄層層析，表明反應(yīng)已完成。將反應(yīng)瓶抽空再充入氮氣數(shù)次。反應(yīng)混合物通過硅藻土過濾，濾液減壓濃縮成一殘油。此油以四氯化碳結(jié)晶，固體和四氯化碳、己烷一起研磨。過濾收集固體并干燥之，得0.11克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(吡啶-4-基)苯甲酸。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例82-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基氧)-6-(4-氯苯基)苯甲酸(化合物113)的合成步驟A 中間體4-氯肉桂醛的合成215毫升乙腈中含20.0克(0.142摩爾)4-氯苯甲醛和52.0克(0.171摩爾)甲?；鶃喖兹交⒌臄噭拥娜芤海?0℃加熱約18小時。將反應(yīng)混合物冷卻，加入50克硅膠。減壓除去乙腈。將硅膠-反應(yīng)混合物加到硅膠柱頂上，用1∶2乙酸乙酯及己烷洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮成一殘留固體。該固體以1∶6乙酸乙酯/己烷重結(jié)晶，得11.8克4-氯肉桂醛，熔點51-56℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟B 中間體2-乙氧碳基-3-(4-氯苯基)環(huán)己-5-烯酮的合成本化合物用與實施例5，步驟A類似的方法，用11.3克(0.071摩爾)4-氯肉桂醛，9.0克(0.069摩爾)乙酰乙酸乙酯和0.3克(0.002摩爾)乙酰乙酸乙酯的鈉鹽在26毫升乙醇中進行制備。粗反應(yīng)混合物減壓濃縮成一殘渣。將此殘渣溶于乙醚，用水洗，再用飽和氯化鈉水溶液洗。有機層用硫酸鎂干燥并過濾，濾液減壓濃縮，得20.6克物質(zhì)，即約50%純的2-乙氧羰基-3-(4-氯苯基)環(huán)己-5-烯酮。
步驟C 中間體6-(4-氯苯基)水楊酸乙酯的合成向100毫升甲苯中含20.0克(0.036摩爾)約50%純的2-乙氧羰基-3-(4-氯苯基)-環(huán)己-5-烯酮的攪動的溶液中加入8.1克(0.36摩爾)2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌。加料完畢后即將反應(yīng)混合物升溫至80-85℃，攪拌約18小時。此后，將反應(yīng)混合物冷卻，加入200毫升乙醚。溶液用200毫升水洗三次，用飽和氯化鈉水溶液洗一次。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一殘留物。該殘留物作硅膠柱層析，用1∶4乙酸乙酯/己烷洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮成一殘渣。該殘渣的核磁共振譜表明其為約80%純的反應(yīng)產(chǎn)物。該殘渣再作第二次硅膠柱層析，用7.5∶92.5乙酸乙酯/己烷進行洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮，得0.8克6-(4-氯苯基)水楊酸乙酯，熔點51-54℃。
步驟D 中間體6-(4-氯苯基)水楊酸的合成本化合物以同實施例5，步驟C類似的方法，用0.80克(0.003摩爾)6-(4-氯苯基)水楊酸乙酯和0.57克(0.009摩爾)85%氫氧化鉀在6.6毫升乙醇和12.1毫升水中進行制備。6-(4-氯苯基)水楊酸的產(chǎn)量為0.73克。
步驟E 中間體6-(4-氯苯基)水楊酸苯甲酯的合成在氮氣下，在17毫升二甲基甲酰胺中含0.68克(0.003摩爾)6-(4-氯苯基)水楊酸的溶液中于攪拌下，加入0.11克(0.003摩爾)60%氫化鈉(在礦油中)。加料完畢后，將反應(yīng)混合物攪拌30分鐘，然后加入0.35克(0.003摩爾)苯基甲基氯，接著加0.41克(0.003摩爾)碘化鈉。加料完畢后，將反應(yīng)混合物攪拌約4天。此后，將反應(yīng)混合物傾入1N鹽酸中，用乙醚提取混合物。提取液用水洗，然后用飽和氯化鈉水溶液洗。有機層用硫鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一殘油。此油作硅膠柱層析，以5∶95乙酸乙酯/己烷進行洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮，得0.56克6-(4-氯苯基)水楊酸苯甲酯。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟F 中間體2-氯-4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪的合成向45.0克甲醇和5.0克水的攪動的混合物中加入16.8克(0.20摩爾)碳酸氫鈉和18.5克(0.1摩爾)氰尿酸酰氯。加料使反應(yīng)混合物溫度升至35℃并釋放出二氧化碳氣體。當氣體的放出減慢后，將反應(yīng)混合物加熱回流，并攪拌30分鐘。將反應(yīng)混合物冷卻，用水稀釋，過濾收集所得固體。此固體反復(fù)用水洗滌，并干燥，得13.0克2-氯-4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪，熔點74-76℃。在庚烷中重結(jié)晶該固體，使熔點提高到75-76℃。
步驟G 中間體2-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基氧)-6-(4-氯苯基)苯甲酸苯甲酯的合成。
本化合物以與實施例7，步驟E類似的方法，用0.55克(0.002摩爾)6-(4-氯苯基)水楊酸苯甲酯，0.28克(0.002摩爾)2-氯-4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪和0.06克(0.002摩爾)60%氫化鈉(在礦油中)在5.1毫升二甲基甲酰胺中進行制備。加料完畢后，于室溫下將反應(yīng)混合物攪拌18小時。將反應(yīng)混合物傾入水中，用乙酸乙酯提取。提取液用1N鹽酸洗，用水洗，再用飽和氯化鈉水溶液洗。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一殘油。此油作硅膠柱層析，用1∶1.5乙酸乙酯/己烷進行洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮，得0.63克2-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基氧)-6-(4-氯苯基)苯甲酸苯甲酯。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟H 2-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基氧)-6-(4-氯苯基)苯甲酸(化合物113)的合成將14毫升乙酸和48毫升乙醇中含0.63克(0.001摩爾)2-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基氧)-6-(4-氯苯基)苯甲酸苯甲酯的溶液和0.02克10%鈀碳一起放入250毫升帕爾(Parr)氫化器中。用帕爾氫化器將混合物加氫。在完成理論量氫氣的攝取后，反應(yīng)混合物通過硅藻土過濾。濾液用二氯甲烷洗滌，將乙醇/乙酸層減壓濃縮以去除乙醇。濃縮物和水、乙酸乙酯一起振搖。有機層用飽和氯化鈉水溶液洗，再用硫酸鎂干燥。將混合物過濾，濾液減壓濃縮，得0.43克2-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基氧)-6-(4-氯苯基)苯甲酸。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例92-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸異亞丙基胺鹽(化合物90)的合成步驟A 中間體2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸4-硝基苯酯的合成在氮氣下，將30毫升二氯甲烷中含1.0克(0.003摩爾)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸(如實施例1所述而制得)的攪動的溶液冷卻到0℃，加入0.3克(0.003摩爾)4-硝基苯酚。當該酚溶解后，加入0.6克(0.003摩爾)二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)。加料完畢后，將反應(yīng)混合物于0℃攪拌1小時，然后升溫至室溫，再攪拌1小時。反應(yīng)混合物過濾，濾液用新鮮二氯甲烷洗滌。合并的濾液和洗液減壓濃縮成一殘渣。該殘渣溶于乙醚并過濾。濾液減壓濃縮，得1.4克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸4-硝基苯酯。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟B 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸異亞丙基胺鹽(化合物90)的合成在氮氣下，將55毫升乙腈中含1.4克(0.003摩爾)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸4-硝基苯酯，0.3克(0.004摩爾)丙酮肟和0.8克(0.006摩爾)碳酸鉀的攪動的溶液加熱回流約1.5小時。此后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并通過一硅膠短柱過濾。濾餅用乙酸乙酯洗滌。濾液和洗液合并，減壓濃縮成一殘留物。該殘留物作硅膠柱層析，用1∶1乙酸乙酯和庚烷進行洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮成一殘渣。將該殘渣溶于乙酸乙酯，然后以5%氫氧化鉀水溶液洗滌。有機層用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮，得0.3克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸異亞丙胺鹽。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例102-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸丙炔-2-基酯(化合物78)的合成在氮氣下，將15毫升二甲基甲酰胺中含0.38克(0.001摩爾)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸(如實施例5的方法所制得的化合物1)和0.22克(0.002摩爾)碳酸氫鉀的溶液加熱升溫至85℃，攪拌1小時。此后，加入催化劑量的碘化鉀和在甲苯中的0.19克(0.002摩爾)80%丙炔-2-基溴化物溶液。加料完畢合，將反應(yīng)混合物于85℃再攪拌1小時。此后，將反應(yīng)混合物冷卻，劇烈攪拌，傾入稀鹽酸中。用乙酸乙酯提取混合物，提取液以飽和氯化鈉水溶液洗滌。有機層用磙酸鎂干燥，通過一硅膠短柱過濾。用乙酸乙酯洗柱。洗液和提取液合并，減壓濃縮，得0.32克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸丙炔-2-基酯。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例112-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸銨鹽(化合物106)的合成0.57克(0.002摩爾)2-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸，約0.2克氫氧化銨，5毫升乙醇和5毫升四氫呋喃的溶液在一密封瓶中攪拌約18小時。過濾收集固體并用少量丙酮洗滌，得0.18克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸銨鹽，熔點149-151℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。在濾液中加幾滴氫氧化銨，混合物減壓濃縮成一殘留固體。此固體用丙酮/庚烷重結(jié)晶，得0.10克2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸銨鹽，熔點147-151℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。將兩份產(chǎn)物合并。
實施例122-(5-氯-4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸(化合物62)的合成步驟A 中間體5-氯-4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶的合成在氮氣下，將25毫升冰乙酸中含9.7克(0.045摩爾)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶和6.0克(0.045摩爾)N-氯代琥珀酰亞胺的攪動的溶液，于95-100℃加熱3小時。此后，使反應(yīng)混合物冷卻至室溫，攪拌約18小時。反應(yīng)混合物的薄層色譜分析表明反應(yīng)尚未進行完全。然后將反應(yīng)混合物于80℃加熱1.5小時，于90-95℃加熱1小時，再于115℃加熱1.3小時。此后，將反應(yīng)混合物傾入冰-水。所得固體經(jīng)過濾收集并以水洗。干的固體硅膠柱層析，用3∶1乙酸乙酯/庚烷進行洗脫。合并合適的流分，減壓濃縮，得3.8克5-氯-4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶，熔點184-185℃。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
步驟B 2-(5-氯-4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸(化合物62)的合成本化合物以類似于實施例5，步驟D的方法，用0.50克(0.002摩爾)6-苯基水楊酸(如實施例4，步驟A-C所制備的)，0.89克(0.004摩爾)5-氯-4，6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶和0.18克(0.006摩爾)80%氫化鈉(在60毫升四氫呋喃中)進行制備。反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)混合物減壓濃縮成一殘渣。該殘渣溶解于約70毫升水，溶液以50毫升乙酸乙酯洗三次。水層用20毫升1N鹽酸酸化。然后混合物以50毫升乙酸乙酯提取三次。合并的提取液用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓濃縮成一固體殘渣。該固體以戊烷洗滌，得0.84克2-(5-氯-4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-苯基苯甲酸。核磁共振譜與推定的結(jié)構(gòu)一致。
除草活性用于論證本發(fā)明化合物除草活性的植物試驗種包括絨毛葉(Abutilon theoprasti)，鼠尾看麥浪(Alopecurus myosuroides)，大豆(Glycine max)，牽?；?Ipomea lacunosa或Ipomea hederacea)，狗尾草(Setaria viridis)，約翰遜草(Sorghum halepense)，繁縷(Stellariamedia)，小麥(Triticum aestivium)，蒼耳(Xamthium pensylvanicum)和玉米(Zea mays)。
淺苗床的準備萌前施用每一萌前試驗中待選除草劑的每一使用量用二塊一次性纖維淺苗床(8cm×15cm×25cm)，在纖維淺苗床中填上約6.5cm深的經(jīng)蒸汽消毒的沙質(zhì)沃土。弄平土壤，并用一模板在每一淺苗床上壓出13cm長，0.5cm深的六條均勻溝距的溝。在第一個淺苗床的5條溝中種上玉米、小麥、大豆、約翰遜草和狗尾草的種子(第六條溝留著不種)，在第二個淺苗床的五條溝中種上牽?；?、絨毛葉、蒼耳、鼠尾看麥良和繁縷的種子。再次使用模板將種子確定壓實到位。每一份等量的沙和沙質(zhì)沃土的頂土一律加到每一淺苗床的頂部至約0.5cm深度。
用于萌前試驗的淺菌床先澆水，再淋透如下所述的受試化合物的溶液。將淺苗床放在暖房中，在土壤表面常規(guī)澆水21天，在此期間記錄植物毒性數(shù)據(jù)。
萌后施用每一除草劑候選藥的每一使用量也預(yù)備二塊淺苗床，用于萌后用藥。按上述萌前淺苗床的方法準備萌后淺苗床。
將萌后試驗用淺苗床放入暖房，澆8-10天水，此后，用受試化合物的溶液噴灑萌出的受試植物的葉子。噴灑后，使葉子保持干燥24小時，然后常規(guī)澆水21天，此后記錄植物毒性數(shù)據(jù)。
除草劑的使用在萌前的萌后試驗中，待選除草劑均以丙酮水溶液，以相當于8.0公斤/公頃(Kg/ha)及其約量，即4.0Kg/ha，2.0Kg/ha等用量使用。萌前使用是對各化合物的二個淺苗床均用100毫升合適濃度的受試液淋溫土壤。萌后使用是對二個淺苗床均用5毫升受試液噴灑葉子。
受試液的配制對以上描述的那樣大小的淺苗床，受試化合物以8.0公斤/公頃的用量相當于0.025克/床。配制0.2克受試化合物在含0.5%V/V單月桂酸脫水山梨粉酯乳化劑/助溶劑的40毫升丙酮中的貯備液。對于8.0Kg/ha萌前試驗，將10毫升貯備液用水稀釋成200毫升受試液，用作二個淺苗床的土壤浸液，100毫升/床。對于8.0公斤/公頃萌后試驗，10毫升貯備液不經(jīng)稀釋用作噴灑液，5毫升/床。剩下的20毫升貯備液以等量丙酮-乳化劑稀釋成40毫升的第二貯備液，內(nèi)含0.1克受試化合物。重復(fù)以上過程，即將20毫升溶液用于4.0公斤/公頃用量，20毫升用于以同樣過程配制更低量的試液。
植物毒性數(shù)據(jù)取作百分控制率。用類似于“Research Methods in Weed Science，”2nd ed.，B Truelove Ed.;Southern Weed Science Soci-ety;Auburn University，Auburn，Alabama，1977所介紹的0-100分級系統(tǒng)的方法測定百分控制率。該分級系統(tǒng)為如下所述除草劑分級系統(tǒng)分級百分 主要類型控制率 描述 作物描述 雜草描述0 無效 無作物，減產(chǎn)或受損 無雜草控制10 輕度脫色或發(fā)育不良 很差的雜草控制
20 弱效 一定程序脫色，發(fā)育 差的雜草控制不良或不能直立30 作物受損更明顯但不 差到不足的雜草控制持久40 中度受損，作物常能 不足的雜草控制恢復(fù)50 中效 作物受損更持久，恢 不足到中度雜草控制復(fù)不確定60 持久的作物受損，不 中度雜草控制可恢復(fù)70 重度受損，不能直立 控制但次于滿意80 強效 作物近于毀滅，少量 滿意到好的雜草控制存活90 僅偶爾留下活植物 很好到極好的控制100 全效 作物完全毀滅 完全毀壞雜草作為除草劑使用，將以除草活性有效量的活性化合物與已有技術(shù)中為促進活性成分的擴散以達到期望的特殊效用的常規(guī)使用佐劑和載體相混合，配成除草組合物，認可這樣一個事實，即一種毒物的配方和使用方式可影響在一定使用中物質(zhì)的活性。為農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用，根據(jù)所期望的使用方式，本除草化合物可配制成比較大微粒尺寸的顆粒，水溶或水可分散的顆粒，粉塵，可濕性粉末，可乳化濃縮物，溶液，或幾種其它已知類型配方之一。
這些除草組合物可以是用水稀釋的噴霧劑，或粉末或顆粒的形式，用于需要抑制植物生長的地區(qū)。這些配方可含少至0.1%、0.2%或0.5%，多至95%或更多(重量)的活性成分。
粉塵劑是活性成分和分散很細的固體如滑石、天然粉土、硅藻土、粉狀物如胡桃殼和棉籽的粉，和其他對毒物起分散劑和載體作用的有機和無機固體組成的可自由流動的混合物。這些分得很細的固體平均顆粒大小小于約50微米。在此可用的一個典型的粉塵制劑是含1.0或不到1.0份除草化合物和99.0份滑石的制劑。
對萌前和萌后除草都同樣有用的制劑-可濕性粉末，是迅速分散于水或其它分散劑的分得很細的微粒。該可濕性粉末歸根到底要以干粉塵或在水或其它液體中的乳劑形式施用于土壤?？蓾裥苑勰┑牡湫洼d體包括漂白土、高嶺土、硅石，和其它有高度吸收能力、易濕的無機稀釋劑。根據(jù)載體的吸收性能，可濕性粉末一般制成含約5-80%活性成分，通常還含少量溫潤劑、分散劑或乳化劑以促進擴散。例如，一有用的可濕性粉末制劑含80.8份除草化合物、17.9份棕櫚果土、1.0份木素磺酸鈉和0.3份磺化的脂肪聚酯作為濕潤劑。其它可濕性粉末制劑為成分 %(重量)活性成份 40.00木素磺酸鈉 20.00一種美國活性白土 40.00總量 100.00成分 %(重量)活性成份 90.00磺化琥珀酸鈉二辛酯 0.10合成的細硅土 9.90總量 100.00
成分 %(重量)活性成份 20.00烷基萘磺酸鈉 4.00木素磺酸鈉 4.00低粘度甲基纖維素 3.00一種美國活性白土 69.00總量 100.00成分 %(重量)活性成份 25.00基質(zhì) 75.0096%水合硅酸鋁鎂2%粉狀木素磺酸鈉2%粉狀陰離子烷基萘磺酸鈉總量 100.00對于萌后作用，經(jīng)常要加另外的濕潤劑和/或油到混合桶中以促進在葉子上的擴散和被植物的吸收。
作除草用的其它有用的制劑為可乳化的濃縮物(ECs)，它們是均勻的液體或易分散在水或其它分散劑中的漿狀劑，可完全地由除草化合物和一種液狀或固體狀乳化劑所組成，或還可含有一液狀載體，如二甲苯、重芳香石腦油、異佛爾酮，或其它不揮發(fā)性有機溶劑。作除草劑用時，將這些濃縮物分散在水或其它液狀載體中，作為噴霧劑常規(guī)施用于待處理的地區(qū)?；净钚猿煞莸闹亓堪俜直瓤砂粗苿┦褂玫姆绞蕉淖儯话惆?.5-95%活性成份，以除草組合物重量計。
下面是可乳化濃縮制劑的特例成分 %(重量)活性成份 53.01烷基萘磺酸鈉和聚氧乙烯醚摻合物 6.00環(huán)氧化豆油 1.00二甲苯 39.99總量 100.00成分 %(重量)活性成份 10.00烷基萘磺酸鈉和聚氧乙烯醚摻合物 4.00二甲苯 86.00總量 100.00可流動制劑和ECs相似，除了活性成份是懸浮于液狀載體，通常指水，這一點外。可流動劑，象ECs一樣，可包含少量表面活性劑，含活性成份在0.5-95%范圍內(nèi)，常見為10-50%，以制劑重量計。使用時，可流動劑可以以水或其它液狀媒介物稀釋，常作噴霧劑施用于待處理的地區(qū)。
下面是可流動劑的特例成分 %(重量)活性成份 46.00膠態(tài)硅酸鎂鋁 0.40烷基萘磺酸鈉 2.00多聚甲醛 0.10水 40.70丙二醇 7.50炔醇 2.50
黃原膠 0.80總量 100.00成分 %(重量)活性成份 45.00水 48.50純化的綠土 2.00黃原膠 0.50烷基亞萘磺酸鈉 1.00炔醇 3.00總量 100.00用于農(nóng)業(yè)制劑的典型的濕潤劑、分散劑或乳化劑包括，但不限于，烷基、烷芳基磺酸鹽類和硫酸鹽類及其鈉鹽;烷芳基聚醚醇;硫酸化高級醇;聚乙烯氧化物;磺化動物和植物油;磺化石油;多元醇的脂肪酸酯及這些酯的環(huán)氧乙烷加成物;長鏈硫醇和環(huán)氧乙烷的加成物。很多其它類型有用的表面活性劑可在市場上買到。表面活性劑當使用時，一般含組合物重的1-15%。
其它有用的制劑包括活性成份在相對不揮發(fā)的溶劑如水、玉米油、煤油、丙二醇或其它合適的溶劑中的簡單溶液。下面列舉特殊的懸浮液油懸液 %(重量)活性成份 25.00聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯 5.00高級脂族烴油 70.00總量 100.00水懸液 %(重量)活性成份 40.00
聚丙烯酸增稠劑 0.30十二烷基酚聚乙二醇醚 0.50磷酸氫二鈉 1.00磷酸二氫鈉 1.00聚乙烯醇 1.00水 56.70總量 100.00用于除草的其它有用的配方包括活性成份在一種溶劑如丙酮、烷基化的萘類、二甲苯或其它有機溶劑中按所需濃度完全溶解的簡單溶液。顆粒制劑，其中毒物被攜帶在比較粗的粒子上，對于空氣散布或作物覆蓋物的滲透是特別實用的。也可使用加壓噴霧劑，典型地如氣溶膠，其中作為低沸點分散溶劑載體如氟利昂氟化烴氣化的結(jié)果，活性成份可被分散成很細的形式。水溶性或水可分散的顆粒對于本類化合物在除草上的應(yīng)用也是有用的制劑。這樣的顆粒制劑是自由流動的，無粉塵的，并易溶于水或可與水混溶的。美國專利No.3，920，442中所介紹的可溶性或可分散的顆粒制劑在此對于本類除草化合物是有用的。在被農(nóng)民用于農(nóng)田時，顆粒制劑、可乳化的濃縮物、可流動的濃縮物、溶液等，可用水稀釋，使活性成份的濃度在比如0.1%或0.2%到1.5%或2%的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的活性除草化合物可被配制和/或與殺蟲藥劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料或其它農(nóng)業(yè)化學(xué)品一起使用，在農(nóng)業(yè)上可用作有效的土壤消毒劑和選擇性除草劑。在使用本發(fā)明的活性化合物時，無論單獨或與其它農(nóng)業(yè)化學(xué)品一起配制，當然應(yīng)用活性化合物的有效量和有效濃度;比量可小到例如約1-250克/公頃，較好地為約4-30克/公頃。對于要損失除草劑的農(nóng)田在使用時，可采用較高的用量(例如，四倍于上述量)。
本發(fā)明的活性除草化合物可與其它除草劑合用，例如，它們可與，比如，等量或較大量已知除草劑合并使用。這些已知除草劑為例如氯乙酰苯胺除草劑類，如2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-N-(甲氧基甲基)乙酰胺(草不綠)、2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(metolachlor)、和N-氯代乙酰基-N-(2，6-二乙基苯基)甘氨酸(diethatyl-ethyl);苯并噻二嗪酮除草劑，如3-(1-甲基乙基)-(1H)-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)-酮-2，2-二氧化物(苯達松);三嗪類除草劑，如6-氯-N-乙基-N-(1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(莠去津);和2-[4-氯-6-(乙胺基)-1，3，5-三嗪-2-基]胺基-2-甲基丙烯腈(草凈津);二硝基苯胺類除草劑，如2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺(氟樂靈);芳基脲類除草劑，如N'-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲(敵草隆)和N，N-二甲基-N'-[3-(三氟甲基)苯基]脲(伏草隆);和2-(2-氯苯基)甲基)-4，4-二甲基-3-異噁唑烷酮。
顯然，如權(quán)利要求書所限定的，不違背此中發(fā)明構(gòu)思地，可在本發(fā)明化合物的配制和使用上作各種修改。
表1
化合物 No. X Y P R R1R4M1 H H H OCH3OCH3H H2 3-Cl H H OCH3OCH3H H3 4-Cl H H OCH3OCH3H H4 3-F H H OCH3OCH3H H5 4-F H H OCH3OCH3H H6 2-CH3H H OCH3OCH3H H7 3-CH3H H OCH3OCH3H H8 4-CH3H H OCH3OCH3H H9 2-Cl H H OCH3OCH3H H10 3-OCH3H H OCH3OCH3H H11 4-OCH3H H OCH3OCH3H H
化合物No. X Y P R R1R4M12 4-SO2CH3H H OCH3OCH3H H13 4-CH(CH3)2H H OCH3OCH3H H14 4-CF3H H OCH3OCH3H H15 3，4-OCH2O- H OCH3OCH3H H16 3-OCH34-OCH3H OCH3OCH3H H17 4-OCH2F H H OCH3OCH3H H18 4-OCH(CH3)2H H OCH3OCH3H H19 4-OCH2C≡CH H H OCH3OCH3H H20 3-Cl 4-Cl H OCH3OCH3H H21 3-Cl 5-Cl H OCH3OCH3H H22 4-C2H5H H OCH3OCH3H H23 4-OC4H9H H OCH3OCH3H H24 3-OCF2CHClF H H OCH3OCH3H H25 4-CN H H OCH3OCH3H H26 3-NO2H H OCH3OCH3H H27 4-NO2H H OCH3OCH3H H28 3-NH2H H OCH3OCH3H H29 4-NH2H H OCH3OCH3H H
化合物No. X Y P R R1R4M30 3-NHC(O)CH(CH3)2H H OCH3OCH3H H31 3-NHC(O)NH2H H OCH3OCH3H H32 3-NHS(O)2CH3H H OCH3OCH3H H33 4-CO2C2H5H H OCH3OCH3H H34 4-OC(O)CH3H H OCH3OCH3H H35 3-OS(O)2CH3H H OCH3OCH3H H36 3-φ H H OCH3OCH3H H37 3-CF3H H OCH3OCH3H H38 3-(Oφ，4-F) H H OCH3OCH3H H39 3-OS(O)2φ H H OCH3OCH3H H40 2-Cl 4-Cl H OCH3OCH3H H41 2-Cl 5-Cl H OCH3OCH3H H42 3-F 4-CH3H OCH3OCH3H H43 3-CH34-F H OCH3OCH3H H44 3-NO24-Cl H OCH3OCH3H H45 2-CH36-CH3H OCH3OCH3H H46 3-CH34-CH3H OCH3OCH3H H
化合物No. X Y P R R1R4M47 3-CH35-CH3H OCH3OCH3H H48 2-CH34-CH35-CH3OCH3OCH3H H49 2-CH34-CH36-CH3OCH3OCH3H H50 3-CH34-CH35-CH3OCH3OCH3H H51 H H H Cl Cl H H52 H H H CH3CH3H H53 H H H Cl OCH3H H54 H H H OCHF2OCH3H H55 H H H OCH(CH3)2OCH3H H56 H H H OC2H5OC2H5H H57 H H H OCH(CH3)2OCH(CH3)2H H58 H H H OCHF2OCHF2H H59 H H H Cl OCH3CH3H60 H H H Cl OCH3NO2H61 H H H Cl OCH3φ H62 H H H OCH3OCH3Cl H63 H H H OCH3OCH3Br H
化合物No. X Y P R R1R4M64 H H H OCH3OCH3CH3H65 H H H OCH3OCH3CN H66 H H H OCH3OCH3NO2H67 H H H OCH3OCH3NH2H68 H H H OCH3OCH3CO2CH3H69 H H H OCH3OCH3φ H70 H H H OCH3OCH3H C2H571 H H H OCH3OCH3H CH2CH2F72 H H H OCH3OCH3H CH2CF373 H H H OCH3OCH3H CH2SCH374 H H H OCH3OCH3H CH2CN75 4-Cl H H OCH3OCH3H CH2CN76 H H H OCH3OCH3H CH(CH3)CN77 4-Cl H H OCH3OCH3H CH(CH3)CN78 H H H OCH3OCH3H CH2C CH79 4-Cl H H OCH3OCH3H CH2C CH80 4-CN H H OCH3OCH3H CH2φ
化合物No. X Y P R R1R4M81 3-NO2H H OCH3OCH3H CH2φ82 3-NH2H H OCH3OCH3H CH2φ83 3-NHCH2φ H H OCH3OCH3H CH2φ84 3-NHS(O)2CH3H H OCH3OCH3H CH2φ85 3-NHS(O)2φ H H OCH3OCH3H CH2φ86 3-N[S(O)2φ]2H H OCH3OCH3H CH2φ87 H H H OCH3OCH3H CH2CH2N(CH3)2+-I88 H H H OCH3OCH3H CH2CH2N(CH3)389 H H H OCH3OCH3H CH2S(O)2CH390 H H H OCH3OCH3H N＝C(CH3)291 H H H OCH3OCH3H N＝C(CH3)SCH392 H H H OCH3OCH3H φ，4-NO293 4-Cl H H OCH3OCH3H φ，4-NO294 H H H OCH3OCH3H CH2CO2H95 H H H OCH3OCH3H CH(CH3)CO2H96 H H H OCH3OCH3H CH2CO2CH397 H H H OCH3OCH3H CH2CO2C2H5
化合物No. X Y P R R1R4M98 4-Cl H H OCH3OCH3H CH2CO2C2H599 H H H OCH3OCH3H CH(CO2C2H5)2100 H H H OCH3OCH3H CH2CO2C(CH3)3101 H H H OCH3OCH3H CH(CH3)CO2C(CH3)3102 H H H OCH3OCH3H CH2C(O)N(CH3)2103 H H H OCH3OCH3H CH2C(O)N(C2H5)2104 H H H OCH3OCH3H Na+105 4-Cl H H OCH3OCH3H Na+106 H H H OCH3OCH3H NH+4107 H H H OCH3OCH3H+NH3CH(CH3)2108 4-Cl H H OCH3OCH3H+NH3CH(CH3)2109 4-Cl H H OCH3OCH3H+NH(CH2CH2OH)3110 4-NHC(O)C3H7H H OCH3OCH3H H和乙醇的混合物111 H H H NHC2H5Cl H H鹽酸鹽
化合物No. X Y P R R1R4M112 H H H OCH3OCH3- H113 4-Cl H H OCH3OCH3- H114 4-F H H OCH3OCH3- H115 4-CH3H H OCH3OCH3- H116 H H H OCH3Cl - H117 H H H OCH3CH3- H118 H H H OCH3OCH3- CH2φ119 4-F H H OCH3OCH3- CH2φ120 H H H OCH3Cl - CH2φ121 H H H OCH3CH3- CH2φ
表 1A
化合物No. u V W X″ Y′ B R41a C CH CH CH S CR4H2a C CH CH S CH CR4H3a C CH CH CH O CR4H4a C CH CH O CH CR4H5a C CH CH CH N CR4H6a C CH CH N CH CR4H7a C CH CH N N CR4H8a C CH CH N O CR4H9a C CH CH N S CR4H10a C CH N CH N CR4H11a C CH N CH O CR4H12a C CH N CH S CR4H13a C N CH CH N CR4H14a C N CH CH O CR4H15a C N CH CH S CR4H16a C CH N N N CR4H17a C CH N N O CR4H18a C CH N N S CR4H19a C N CH N N CR4H
化合物No. u V W X″ Y′ B R420a C N CH N O CR4H21a C N CH N S CR4H22a C N N N N CR4H23a N CH CH N N CR4H24a N CH N N CH CR4H25a N CH CH CH N CR4H26a N CH CH N CH CR4H27a C CH CH CCH3S CR4H28a C CH CH CCH3S N -
表 1B
化合物No. V′ W′ X″ Y″ Z M1b N CH CH CH CH H2b CH N CH CH CH H3b CH CH N CH CH H4b N CH CH CH N H5b CH N CH CH N H6b CH CH N CH N H7b N CH N CH N H8b N N CH CH N H9b CH N CH N N H10b CH CH N CH CH CH2φ
表2 鑒別性質(zhì)化合物 熔點 經(jīng)驗式No. (℃) Formula1 75-78 C19H16N2O52 125-129 C19H15ClN2O53 142-145 C19H15ClN2O54 134.5-148 C19H15FN2O55 134-138 C19H15FN2O56 79-80 C20H18N2O57 oil C20H18N2O58 148-149 C20H16N2O59 138-140 C19H15ClN2O510 162-163 C20H18N2O611 128.5-129.5 C20H18N2O612 137-141 C20H18N2O7S13 59-65 C22H22N2O514 143-145 C20H15F3N2O515 70(分解) C20H18N2O716 147-149 C21H20N2O7
表2A 鑒別性質(zhì)化合物 熔點 經(jīng)驗式No. (℃)1a 139-140 C17H14N2O5S2a C17H14N2O5S3a C17H14N2O64a C17H14N2O6
表3 萌前除草活性化合物No. 1 3 4 5用量(克/公頃) 125 125 125 125種 %C %C %C %C絨毛葉 95 95 95 95鼠尾看麥浪 95 95 95 100大豆 95 95 95 90牽牛花 95 95 95 95狗尾草 95 95 95 90約翰遜草 95 95 95 95繁縷 100 95 95 95小麥 100 85 100 100蒼耳 85 95 90 95玉米 100 100 100 100化合物No. 6 7 8 9用量(克/公頃) 125 125 125 125種 %C %C %C %C絨毛葉 95 90 95 70鼠尾看麥浪 95 95 95 95大豆 95 95 95 85牽?；? 95 85 95 85狗尾草 95 95 95 85約翰遜草 95 90 95 90繁縷 90 95 95 95小麥 95 95 100 90蒼耳 85 85 90 60玉米 90 95 100 95
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 9 10 11 12用量(克/公頃) 125 62.5 62.5 62.5種 %C %C %C %C絨毛葉 80 90 85 15鼠尾看麥浪 100 95 95 95大豆 95 95 95 40牽?；? 95 80 85 20狗尾草 95 90 90 85約翰遜草 95 95 95 50繁縷 95 95 95 95小麥 95 90 95 30蒼耳 80 80 90 10玉米 95 95 95 40化合物No. 13 14 15 16用量(克/公頃) 62.5 62.5 62.5 62.5種 %C %C %C %C絨毛葉 30 70 85 90鼠尾看麥浪 95 100 100 95大豆 95 95 95 95牽?；? 90 90 90 90狗尾草 90 90 95 100約翰遜草 95 95 95 95繁縷 100 100 100 100小麥 40 95 95 100蒼耳 80 85 80 85玉米 95 100 100 100
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 18 20 21 22用量(克/公頃) 62.5 62.5 62.5 300種 %C %C %C %C絨毛葉 60 15 70 90鼠尾看麥浪 95 90 80 95大豆 70 50 85 95牽牛花 80 20 70 95狗尾草 90 0 0 85約翰遜草 80 70 70 95繁縷 95 95 85 95小麥 15 10 20 100蒼耳 85 50 60 90玉米 85 15 90 100化合物No. 23 23 24 25用量(克/公頃) 31.3 31.3 62.5 300種 %C %C %C %C絨毛葉 5 0 30 50鼠尾看麥浪 5 0 80 95大豆 0 0 0 85牽?；? 10 0 15 70狗尾草 5 0 0 70約翰遜草 15 0 50 95繁縷 0 5 80 95小麥 0 5 0 100蒼耳 20 0 30 15玉米 5 5 15 100
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 26 27 28 29用量(克/公頃) 250 62.5 250 62.5種 %C %C %C %C絨毛葉 95 80 50 10鼠尾看麥浪 95 95 85 50大豆 85 95 15 5牽牛花 90 85 60 5狗尾草 95 90 85 50約翰遜草 95 90 70 20繁縷 95 100 85 90小麥 100 95 5 0蒼耳 80 70 10 15玉米 95 100 15 15化合物No. 30 31 32 33用量(克/公頃) 62.5 62.5 1000 100種 %C %C %C %C絨毛葉 5 5 95 50鼠尾看麥浪 85 0 95 90大豆 0 0 80 80牽?；? 10 0 95 60狗尾草 0 20 95 60約翰遜草 20 10 95 70繁縷 60 5 95 95小麥 0 0 85 0蒼耳 20 0 70 50玉米 15 0 85 50
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 34 35 36 37用量(克/公頃) 125 125 31.3 31.3種 %C %C %C %C絨毛葉 60 80 10 80鼠尾看麥浪 40 95 70 70大豆 60 60 0 85牽牛花 40 90 40 95狗尾草 15 95 0 70約翰遜草 20 90 0 85繁縷 60 100 90 95小麥 5 100 0 60蒼耳 30 90 5 70玉米 20 100 10 90化合物No. 38 39 40 41用量(克/公頃) 31.3 250 300 300種 %C %C %C %C絨毛葉 60 10 60 5鼠尾看麥浪 70 60 95 70大豆 50 15 40 10牽?；? 60 50 90 10狗尾草 90 70 30 30約翰遜草 40 70 80 50繁縷 85 40 100 95小麥 10 5 10 10蒼耳 30 10 60 5玉米 30 15 60 30
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 42 43 44 45用量(克/公頃) 62.5 62.5 300 500種 %C %C %C %C絨毛葉 80 70 0 30鼠尾看麥浪 95 90 70 0大豆 95 95 30 10牽?；? 85 90 60 50狗尾草 90 70 85 0約翰遜草 95 95 95 5繁縷 95 95 80 0小麥 70 100 20 0蒼耳 80 70 30 0玉米 95 95 95 10化合物No. 47 48 51 52用量(克/公頃) 125 500 300 500種 %C %C %C %C絨毛葉 70 80 15 40鼠尾看麥浪 95 95 5 90大豆 90 80 0 40牽?；? 90 90 0 70狗尾草 30 70 5 90約翰遜草 90 90 0 90繁縷 95 100 0 80小麥 80 60 5 90蒼耳 60 90 0 0玉米 90 70 10 90
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 53 54 54 55用量(克/公頃) 250 300 100 250種 %C %C %C %C絨毛葉 70 90 90 0鼠尾麥浪 100 95 95 15大豆 80 95 95 0牽?；? 90 95 95 0狗尾草 90 90 40 20約翰遜草 95 95 95 20繁縷 100 100 95 15小麥 95 100 100 5蒼耳 40 85 90 0玉米 100 95 95 30化合物No. 56 57 58 58用量(克/公頃) 250 250 250 250種 %C %C %C %C絨毛葉 20 30 50 80鼠尾看麥浪 90 20 95 90大豆 0 0 0 0牽牛花 15 30 30 60狗尾草 10 0 20 30約翰遜草 20 0 60 90繁縷 85 50 95 80小麥 40 0 30 60蒼耳 15 20 30 40玉米 5 30 90 85
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 59 60 61 62用量(克/公頃) 250 1000 1000 250種 %C %C %C %C絨毛葉 15 0 0 60鼠尾看麥浪 40 5 10 95大豆 30 5 0 90牽?；? 15 0 0 90狗尾草 50 0 5 70約翰遜草 50 15 5 85繁縷 90 80 80 95小麥 5 5 5 85蒼耳 10 5 0 60玉米 15 10 10 80化合物No. 63 64 65 66用量(克/公頃) 1000 1000 1000 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 40 80 30 5鼠尾看麥浪 30 90 0 5大豆 90 95 85 90牽?；? 70 90 0 80狗尾草 0 70 0 20約翰遜草 60 95 20 5繁縷 95 無資料 50 95小麥 5 70 0 5蒼耳 60 80 15 10玉米 60 70 50 10
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 67 68 69 70用量(克/公頃) 1000 1000 1000 500種 %C %C %C %C絨毛葉 30 5 5 60鼠尾看麥浪 90 5 10 80大豆 5 5 5 80牽?；? 40 0 0 70狗尾草 5 5 10 50約翰遜草 50 40 10 85繁縷 95 40 95 95小麥 5 10 10 70蒼耳 20 20 0 50玉米 40 50 10 50化合物No. 71 72 73 74用量(克/公頃) 1000 300 125 300種 %C %C %C %C絨毛葉 80 70 90 95鼠尾看麥浪 100 90 95 100大豆 95 85 95 90牽?；? 95 90 85 90狗尾草 85 90 95 100約翰遜草 100 90 95 100繁縷 100 95 95 100小麥 95 90 95 90蒼耳 80 60 80 60玉米 95 80 90 70
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 75 76 77 78用量(克/公頃) 1000 1000 1000 250種 %C %C %C %C絨毛葉 80 90 90 90鼠尾看麥浪 95 95 95 95大豆 90 95 90 90牽牛花 90 95 95 90狗尾草 40 90 30 90約翰遜草 95 95 90 95繁縷 100 95 95 100小麥 15 95 10 95蒼耳 80 85 90 90玉米 95 100 95 95化合物No. 79 80 87 88用量(克/公頃) 1000 1000 125 125種 %C %C %C %C絨毛葉 85 60 0 0鼠尾看麥浪 100 90 10 20大豆 90 0 20 5牽?；? 95 0 5 0狗尾草 95 10 50 30約翰遜草 95 50 30 5繁縷 100 100 80 15小麥 60 60 0 0蒼耳 85 0 0 0玉米 90 5 15 5
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 89 90 90 91用量(克/公頃) 125 250 31.3 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 15 95 80 95鼠尾看麥浪 10 95 95 95大豆 10 95 90 95牽?；? 10 90 80 95狗尾草 60 95 90 100約翰遜草 20 90 90 100繁縷 80 100 100 100小麥 5 85 80 100蒼耳 5 85 70 90玉米 15 90 90 100化合物No. 92 94 95 96用量(克/公頃) 250 1000 300 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 50 90 20 90鼠尾看麥浪 95 90 60 100大豆 30 95 10 90牽?；? 95 50 20 85狗尾草 70 0 0 80約翰遜草 85 85 60 100繁縷 95 100 80 100小麥 20 75 0 100蒼耳 20 70 0 70玉米 40 70 20 100
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 97 98 99 100用量(克/公頃) 300 1000 300 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 40 85 40 95鼠尾看麥浪 85 95 90 95大豆 90 90 50 90牽?；? 60 90 50 100狗尾草 70 90 10 95約翰遜草 90 95 40 100繁縷 95 100 100 100小麥 15 30 0 100蒼耳 20 90 10 80玉米 40 95 30 100化合物No. 101 102 104 105用量(克/公頃) 1000 1000 31.3 30種 %C %C %C %C絨毛葉 40 100 90 90鼠尾看麥浪 95 95 95 100大豆 80 90 95 90牽牛花 40 90 90 95狗尾草 80 50 85 90約翰遜草 95 95 95 95繁縷 95 100 100 100小麥 80 95 100 70蒼耳 70 40 80 90玉米 80 95 95 100
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 106 107 108 109用量(克/公頃) 31.3 31.3 30 30種 %C %C %C %C絨毛葉 85 80 85 80鼠尾看麥浪 95 95 100 95大豆 95 95 95 90牽?；? 90 80 95 85狗尾草 85 70 95 85約翰遜草 95 95 95 95繁縷 100 100 100 100小麥 100 95 80 70蒼耳 85 70 85 80玉米 95 90 100 95化合物No. 110 111 112 112用量(克/公頃) 62.5 250 1000 100種 %C %C %C %C絨毛葉 20 0 95 95鼠尾看麥浪 60 0 95 95大豆 15 0 95 95牽?；? 40 0 95 95狗尾草 70 0 100 90約翰遜草 10 0 100 95繁縷 60 0 100 95小麥 15 0 100 100蒼耳 10 0 90 70玉米 15 10 100 100
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 113 114 115 116用量(克/公頃) 300 300 300 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 95 95 95 30鼠尾看麥浪 100 95 95 85大豆 95 95 95 70牽牛花 90 90 95 60狗尾草 100 100 100 5約翰遜草 100 100 100 50繁縷 100 100 100 95小麥 100 100 100 60蒼耳 95 80 70 15玉米 100 100 100 80化合物No. 117用量(克/公頃) 1000種 %C絨毛葉 90鼠尾看麥浪 95大豆 95牽?；? 95狗尾草 100約翰遜草 95繁縷 100小麥 100蒼耳 90玉米 100
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 1a 2a 3a用量(克/公頃) 125 125 62.5種 %C %C %C絨毛葉 95 70 90鼠尾看麥浪 95 95 95大豆 95 85 95牽?；? 85 85 80狗尾草 90 85 90約翰遜草 90 90 95繁縷 100 95 95小麥 95 90 90蒼耳 85 60 80玉米 95 95 95化合物No. 4a 27a 28a用量(克/公頃) 62.5 300 300種 %C %C %C絨毛葉 85 95 90鼠尾看麥浪 95 95 95大豆 95 90 90牽牛花 85 90 90狗尾草 90 100 95約翰遜草 95 100 95繁縷 95 100 95小麥 95 95 95蒼耳 90 80 20玉米 95 95 100
表3續(xù) 萌前除草活性化合物No. 2b 3b 10b用量(克/公頃) 100 300 300種 %C %C %C絨毛葉 85 95 30鼠尾看麥浪 95 100 80大豆 95 95 0牽?；? 95 95 15狗尾草 20 100 60約翰遜草 95 100 15繁縷 100 100 95小麥 100 100 5蒼耳 40 90 0玉米 95 100 10＊用量以克/公頃計表4 萌后除草活性化合物No. 1 3 4 5用量(克/公頃) 125 125 125 125種 %C %C %C %C絨毛葉 100 90 100 80鼠尾看麥浪 100 100 95 100大豆 95 100 95 100牽牛花 95 100 100 90狗尾草 95 100 60 95約翰遜草 100 100 100 100繁縷 100 100 100 100小麥 100 70 100 95蒼耳 95 100 95 95玉米 100 90 100 100化合物No. 6 7 8 9用量(克/公頃) 125 125 125 125種 %C %C %C %C絨毛葉 60 10 50 40鼠尾看麥浪 100 100 100 95大豆 100 90 100 85牽?；? 80 40 85 80狗尾草 60 20 100 10約翰遜草 100 100 100 70繁縷 80 90 100 80小麥 50 40 100 85蒼耳 30 85 90 70玉米 40 25 100 85
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 10 11 12 13用量(克/公頃) 62.5 62.5 62.5 62.5種 %C %C %C %C絨毛葉 85 50 50 40鼠尾看麥浪 85 90 100 100大豆 90 90 85 95牽牛花 90 80 80 85狗尾草 15 70 95 100約翰遜草 70 90 95 100繁縷 95 95 95 95小麥 50 60 100 100蒼耳 95 95 30 95玉米 80 90 90 100化合物No. 14 15 16 18用量(克/公頃) 62.5 62.5 62.5 62.5種 %C %C %C %C絨毛葉 50 60 80 10鼠尾看麥浪 100 100 100 95大豆 95 95 95 95牽?；? 90 85 90 80狗尾草 90 95 100 95約翰遜草 100 100 95 95繁縷 95 100 100 95小麥 100 100 100 95蒼耳 95 95 95 90玉米 100 95 100 100
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 20 21 22 23用量(克/公頃) 62.5 62.5 300 31.3種 %C %C %C %C絨毛葉 30 20 95 0鼠尾看麥浪 95 40 100 0大豆 90 90 100 20牽?；? 80 80 95 0狗尾草 0 10 95 5約翰遜草 70 70 100 15繁縷 95 90 100 0小麥 40 70 100 5蒼耳 60 20 100 0玉米 85 100 100 10化合物No. 23 24 25 26用量(克/公頃) 31.3 62.5 300 250種 %C %C %C %C絨毛葉 0 30 50 70鼠尾看麥浪 5 80 95 100大豆 5 80 95 95牽牛花 20 70 90 90狗尾草 5 5 30 100約翰遜草 10 30 95 100繁縷 10 95 100 100小麥 0 70 100 100蒼耳 0 50 85 90玉米 5 85 100 100
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 27 28 29 30用量(克/公頃) 62.5 250 62.5 62.5種 %C %C %C %C絨毛葉 60 30 30 10鼠尾看麥浪 100 100 85 85大豆 95 90 85 60牽?；? 85 70 60 20狗尾草 70 70 60 15約翰遜草 85 95 70 50繁縷 100 95 95 20小麥 90 100 80 85蒼耳 80 70 15 20玉米 100 85 90 95化合物No. 31 32 33 34用量(克/公頃) 62.5 1000 100 125種 %C %C %C %C絨毛葉 0 80 20 85鼠尾看麥浪 10 95 100 70大豆 20 90 85 90牽牛花 20 85 15 80狗尾草 5 95 70 95約翰遜草 5 100 80 100繁縷 15 95 100 70小麥 30 100 50 95蒼耳 5 70 85 60玉米 5 95 30 80
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 35 36 37 38用量(克/公頃) 125 31.3 31.3 31.3種 %C %C %C %C絨毛葉 70 10 50 40鼠尾看麥浪 100 80 60 95大豆 90 85 90 90牽?；? 60 80 85 80狗尾草 30 30 70 80約翰遜草 80 60 95 95繁縷 100 20 70 90小麥 100 50 100 95蒼耳 80 15 70 60玉米 100 80 100 85化合物No. 39 40 41 42用量(克/公頃) 250 300 300 62.5種 %C %C %C %C絨毛葉 10 40 40 50鼠尾看麥浪 80 90 30 95大豆 85 95 90 95牽牛花 50 70 50 80狗尾草 85 95 30 60約翰遜草 60 100 50 95繁縷 30 70 10 95小麥 70 95 15 100蒼耳 50 40 60 70玉米 40 95 20 100
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 43 44 45 47用量(克/公頃) 62.5 300 500 125種 %C %C %C %C絨毛葉 70 80 20 50鼠尾看麥浪 95 100 70 95大豆 100 70 15 90牽?；? 85 85 50 70狗尾草 95 50 5 40約翰遜草 95 95 10 60繁縷 100 100 15 95小麥 100 100 0 40蒼耳 85 85 10 60玉米 100 100 15 90化合物No. 48 51 52 53用量(克/公頃) 500 300 500 250種 %C %C %C %C絨毛葉 90 20 30 80鼠尾看麥浪 100 40 95 100大豆 80 15 70 80牽牛花 50 20 70 80狗尾草 40 15 90 100約翰遜草 60 15 80 100繁縷 95 5 95 100小麥 30 80 95 100蒼耳 80 0 40 40玉米 70 30 40 100
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 54 54 55 56用量(克/公頃) 300 100 250 250種 %C %C %C %C絨毛葉 90 90 20 10鼠尾看麥浪 100 95 50 95大豆 95 95 15 60牽?；? 90 90 15 60狗尾草 60 15 90 40約翰遜草 95 90 50 80繁縷 95 95 20 85小麥 100 100 10 100蒼耳 90 95 20 0玉米 100 100 15 50化合物No. 57 58 58 59用量(克/公頃) 250 250 250 250種 %C %C %C %C絨毛葉 0 0 20 30鼠尾看麥浪 30 40 70 60大豆 10 10 0 60牽牛花 0 0 30 70狗尾草 0 50 70 80約翰遜草 30 80 50 40繁縷 0 0 50 40小麥 0 50 90 40蒼耳 0 0 20 40玉米 20 60 80 50
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 60 61 62 63用量(克/公頃) 1000 1000 250 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 0 0 20 40鼠尾看麥浪 5 0 95 30大豆 20 30 95 100牽?；? 0 0 60 90狗尾草 50 15 80 90約翰遜草 30 10 90 95繁縷 0 5 95 50小麥 5 15 90 40蒼耳 10 0 70 40玉米 40 5 50 30化合物No. 64 65 66 67用量(克/公頃) 1000 1000 1000 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 40 20 0 15鼠尾看麥浪 95 30 15 90大豆 100 90 100 95牽?；? 80 20 90 60狗尾草 90 85 15 50約翰遜草 100 80 40 80繁縷 100 50 30 80小麥 100 40 20 95蒼耳 70 30 30 15玉米 100 30 30 95
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 68 69 70 71用量(克/公頃) 1000 1000 500 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 15 60 5 20鼠尾看麥浪 60 15 100 80大豆 85 85 95 90牽?；? 10 80 85 5狗尾草 40 10 90 70約翰遜草 60 15 70 95繁縷 無資料 40 95 70小麥 90 15 100 100蒼耳 0 20 0 15玉米 70 40 50 90化合物No. 72 73 74 75用量(克/公頃) 300 125 300 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 20 50 40 100鼠尾看麥浪 90 95 95 95大豆 95 95 90 90牽?；? 30 90 70 100狗尾草 70 20 40 40約翰遜草 95 100 85 80繁縷 90 100 100 90小麥 100 95 40 40蒼耳 15 40 30 90玉米 95 100 40 85
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 76 77 78 79用量(克/公頃) 1000 1000 250 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 30 70 70 70鼠尾看麥浪 100 95 100 100大豆 95 95 90 90牽?；? 60 85 40 80狗尾草 50 60 90 70約翰遜草 100 95 100 95繁縷 95 100 100 100小麥 100 30 100 80蒼耳 70 90 60 90玉米 100 95 100 95化合物No. 80 87 88 89用量(克/公頃) 1000 125 125 125種 %C %C %C %C絨毛葉 0 5 0 0鼠尾看麥浪 80 95 5 0大豆 50 95 15 90牽牛花 5 70 10 20狗尾草 10 80 20 20約翰遜草 30 85 15 60繁縷 90 95 0 0小麥 70 80 10 60蒼耳 20 10 0 0玉米 30 60 5 40
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 90 90 91 92用量(克/公頃) 250 31.3 1000 250種 %C %C %C %C絨毛葉 90 30 100 30鼠尾看麥浪 100 100 100 70大豆 100 95 100 90牽?；? 85 80 100 80狗尾草 85 70 100 70約翰遜草 95 90 100 80繁縷 100 100 100 90小麥 100 95 100 95蒼耳 90 60 100 70玉米 100 85 100 50化合物No. 94 95 96 96用量(克/公頃) 1000 300 1000 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 0 10 85 30鼠尾看麥浪 95 40 100 80大豆 80 40 90 95牽?；? 10 10 50 10狗尾草 10 40 50 70約翰遜草 100 95 100 100繁縷 80 30 100 50小麥 10 60 30 100蒼耳 50 10 85 80玉米 100 50 100 100
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 97 98 99 100用量(克/公頃) 300 1000 300 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 20 90 70 100鼠尾看麥浪 90 100 95 100大豆 90 90 95 95牽?；? 15 90 40 100狗尾草 15 85 70 100約翰遜草 85 95 100 100繁縷 70 100 90 100小麥 40 80 100 100蒼耳 80 90 20 100玉米 20 95 100 100化合物No. 101 102 104 105用量(克/公頃) 1000 1000 31.3 30種 %C %C %C %C絨毛葉 20 100 80 30鼠尾看麥浪 40 100 100 100大豆 70 100 95 90牽?；? 30 95 95 80狗尾草 30 95 40 70約翰遜草 90 100 90 95繁縷 90 95 95 100小麥 60 100 100 70蒼耳 20 90 85 85玉米 60 100 100 40
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 106 107 108 109用量(克/公頃) 31.3 31.3 30 30種 %C %C %C %C絨毛葉 80 70 30 40鼠尾看麥浪 100 95 100 100大豆 95 95 90 85牽?；? 90 90 80 80狗尾草 90 50 70 60約翰遜草 95 100 95 95繁縷 95 100 100 95小麥 100 100 80 70蒼耳 70 70 95 70玉米 100 100 80 50化合物No. 110 111 112 112用量(克/公頃) 62.5 250 1000 100種 %C %C %C %C絨毛葉 0 0 100 95鼠尾看麥浪 95 0 100 100大豆 85 10 95 95牽?；? 10 0 100 90狗尾草 60 90 100 100約翰遜草 60 50 100 100繁縷 60 0 100 100小麥 50 0 100 100蒼耳 0 0 100 90玉米 80 20 100 100
表4續(xù) 萌后除草活性化合物No. 113 114 115 116用量(克/公頃) 300 300 300 1000種 %C %C %C %C絨毛葉 90 95 90 40鼠尾看麥浪 100 100 100 100大豆 95 100 95 85牽?；? 85 100 60 60狗尾草 95 100 100 70約翰遜草 100 100 100 80繁縷 100 100 100 100小麥 100 100 100 95蒼耳 95 100 80 15玉米 100 100 100 30化合物No. 117用量(克/公頃) 1000種 %C絨毛葉 90鼠尾看麥浪 95大豆 95牽?；? 90狗尾草 95約翰遜草 100繁縷 100小麥 100蒼耳 90玉米 100
表4a 萌后除草活性化合物No. 1a 27a 28a用量(克/公頃) 125 300 300種 %C %C %C絨毛葉 95 90 85鼠尾看麥浪 95 100 100大豆 90 95 100牽牛花 90 90 50狗尾草 70 100 90約翰遜草 95 100 100繁縷 95 100 95小麥 90 100 95蒼耳 95 95 20玉米 90 100 100表4b 萌后除草活性化合物No. 2b 3b 10b用量(克/公頃) 100 300 300種 %C %C %C絨毛葉 85 100 60鼠尾看麥浪 95 100 30大豆 95 100 70牽?；? 90 100 60狗尾草 15 100 40約翰遜草 95 100 30繁縷 95 100 60小麥 100 100 20蒼耳 80 95 0玉米 100 100 40＊用量以克/公頃計
權(quán)利要求
1.一種化合物其特征在于，由分子式
表示，其中A為O、S，或-N-R2(其中R2為氫、烷基、-C(O)-NH2或-C(O)烷基)；B為-CH-、-CR4-或-N-；R和R1互不相關(guān)地為烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵素或烷氨基；R4為氫、烷基、苯基、硝基、氰基、氨基、烷氧羰基、或鹵素；M為氫、烷基、鏈烯基、炔基、苯基烷基、鹵代烷基、氰烷基、烷基硫代烷基、二烷胺基烷基、烷基磺酰烷基、烷氧羰基烷基、羧基烷基、二(烷氧羰基)烷基、二烷胺基羰基烷基、二亞烷基氨基、烷基硫代亞烷基氨基、用烷基任意取代的銨、羥烷基任意取代的銨、堿金屬或堿土金屬陽離子、或被硝基、鹵素、烷基、鹵代烷基或烷氧基任意取代的苯基；和
其中X、Y和P各自無關(guān)地為氫、鹵素、低級烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷基、低級烷基硫代、低級烷基磺酰基、烷基磺酰胺基、烷基磺酰氧、芳基磺酰氧、二(芳基磺酰)胺基、芐胺基、烷基羰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧羰基、烷基羰基氧、烷基磺酰胺基、苯磺酰胺基、提到的氨基化合物的酸加成鹽、低級鏈烯基、低級炔基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、氰基、硝基或氨基，或X和Y在一起形成C1-C3烯化二氧雜環(huán)；或選自噻吩，呋喃、吡咯、吡唑、異噁唑、異噻唑、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噻二唑、三唑、四唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪和三嗪的芳雜環(huán)。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，其中M為H、A為O、B為-CH-、R和R1均為甲氧基。
3.如權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于，Q為
其中X、Y和P各自無關(guān)地為氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、烷基硫代、烷基磺?；?、鏈烯基、炔基、鏈烯氧基、炔氧基、硝基或氨基，或X和Y一起形成C1-C3烯化二氧雜環(huán)。
4.如權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于，其中Q為噻吩。
5.如權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于，其中P和Y為氫。
6.如權(quán)利要求5所述的化合物，其特征在于，其中X為氫或低級烷基，或低級烷氧基。
7.如權(quán)利要求6所述的化合物，其特征在于，其中X為氯或氟。
8.如權(quán)利要求6所述的化合物，其特征在于，其中X為甲基。
9.如權(quán)利要求6所述的化合物，其特征在于，其中X位于苯環(huán)的C4或C3位。
10.一種除草劑組合物，其特征在于，含有與合適載體摻合在一起的除草有效量的權(quán)利要求1所述化合物。
11.一種制備具有如下分子式的化合物的方法
其中A為O、S，或-N-R2(其中R2為氫、烷基、-C(O)-NH2或-C(O)烷基);B為-CH-、-CR4-或-N-;R和R1互不相關(guān)地為烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵素或烷氨基;R4為氫、烷基、苯基、硝基、氰基、氨基、烷氧羰基、或鹵素;Q為
其中X、Y和P各自無關(guān)地為氫、鹵素、低級烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷基、低級烷基硫代、低級烷基磺酰基、烷基磺酰胺基、烷基磺酰氧、芳基磺酰氧、二(芳基磺酰)胺基、芐胺基、烷基羰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧羰基、烷基羰基氧、烷基磺酰胺基、苯磺酰胺基、提到的氨基化合物的酸加成鹽、低級鏈烯基、低級炔基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、氰基、硝基或氨基，或X和Y在一起形成C1-C3烯化二氧雜環(huán);或選自噻吩，呋喃、吡咯、吡唑、異噁唑、異噻唑、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噻二唑、三唑、四唑、吡啶、嘧啶、吡嗪和三嗪的芳雜環(huán)，該方法的特征在于，如下分子式的化合物
a.在T為甲?；鶗r，化合物被氧化，或b.在T為氰基、烷氧羰基或芳氧羰基時，化合物被水解，或c.在T為二(烷氧)甲基時，化合物被水解，接著氧化，或d.在T為甲基羰基時，將化合物用次鹵酸鹽氧化，或e.在T為鹵素時，將化合物與一烷基鋰化合物反應(yīng)，接著用二氧化碳和酸處理。
12.一種制備具有如下分子式的化合物的方法
其中A為O、S，或-N-R2(其中R2為氫、烷基、-C(O)-NH2或-C(O)烷基);B為-CH-、-CR4-或-N-;R和R1互不相關(guān)地為烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵素或烷氨基;T為甲酰基、氰基、甲基羰基、二烷氧甲基、-C(OH)OH(烷基或芳基)氧羰基、或鹵素;和R4為氫、烷基、苯基、硝基、氰基、氨基、烷氧羰基、或鹵素;M為氫、烷基、鏈烯基、炔基、苯基烷基、鹵代烷基、氰烷基、烷基硫代烷基、二烷胺基烷基、烷基磺酰烷基、烷氧羰基烷基、羧基烷基、二(烷氧羰基)烷基、二烷胺基羰基烷基、二亞烷基氨基、烷基硫代亞烷基氨基、用烷基任意取代的銨、羥烷基任意取代的銨、堿金屬或堿土金屬陽離子、或被硝基、鹵素、烷基、鹵代烷基或烷氧基任意取代的苯基;和
其中X、Y和P各自無關(guān)地為氫、鹵素、低級烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷基、低級烷基硫代、低級烷基磺?；?、烷基磺酰胺基、烷基磺酰氧、芳基磺酰氧、二(芳基磺酰)胺基、芐胺基、烷基羰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧羰基、烷基羰基氧、烷基磺酰胺基、苯磺酰胺基、提到的氨基化合物的酸加成鹽、低級鏈烯基、低級炔基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、氰基、硝基或氨基，或X和Y在一起形成C1-C3烯化二氧雜環(huán);或選自噻吩，呋喃、吡咯、吡唑、異噁唑、異噻唑、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噻二唑、三唑、四唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪和三嗪的芳雜環(huán)。該方法的特征在于，具有如下分子式的化合物
和堿及具有如下分子式的化合物
其中G為甲磺?；蚵?，進行反應(yīng)。
13.一種制備具有如下分子式的化合物的方法
其中A為O、S，或-N-R2(其中R2為氫、烷基、-C(O)-NH2或-C(O)烷基);B為-CH-、-CR4-或-N-;R和R1互不相關(guān)地為烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵素或烷氨基;R4為氫、烷基、苯基、硝基、氰基、氨基、烷氧羰基、或鹵素;M為氫、烷基、鏈烯基、炔基、苯基烷基、鹵代烷基、氰基烷基、烷基硫代烷基、二烷胺基烷基、烷基磺酰烷基、烷氧羰基烷基、羧基烷基、二(烷氧羰基)烷基、二烷胺基羰基烷基、二亞烷基氨基、烷基硫代亞烷基氨基、用烷基任意取代的銨、羥烷基任意取代的銨、堿金屬或堿土金屬陽離子、或被硝基、鹵素、烷基、鹵代烷基或烷氧基任意取代的苯基;和Q為
其中X、Y和P各自無關(guān)地為氫、鹵素、低級烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷基、低級烷基硫代、低級烷基磺酰基、烷基磺酰胺基、烷基磺酰氧、芳基磺酰氧、二(芳基磺酰)胺基、芐胺基、烷基羰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧羰基、烷基羰基氧、烷基磺酰胺基、苯磺酰胺基、提到的氨基化合物的酸加成鹽、低級鏈烯基、低級炔基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、氰基、硝基或氨基，或X和Y在一起形成C1-C3烯化二氧雜環(huán);或選自噻吩，呋喃、吡咯、吡唑、異噁唑、異噻唑、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噻二唑、三唑、四唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪和三嗪的芳雜環(huán)。該方法的特征在于，如下分子式的化合物
a.在T為羧基時，化合物被酯化，或b.在T為-C(O)Cl時，與醇或酚起反應(yīng)。
14.一種控制有害植物生長的方法，其特征在于，對需要控制的地點施用除草有效量的權(quán)利要求1的組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供具有如上分子式的化合物其中A、B、R、R
文檔編號A01N43/54GK1054590SQ9110116
公開日1991年9月18日 申請日期1991年2月20日 優(yōu)先權(quán)日1990年2月20日
發(fā)明者奈特森·穆格杰遜, 約翰·艾伯特·狄克遜, 基思·道格拉斯·巴納斯 申請人:Fmc有限公司