專利名稱：除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種除草組合物，其中含有1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺?；?脲(下文中稱為“化合物A”)或其鹽，以及至少一種選自高丙氨酸(homoalanin)-4-基(甲基)次膦酸(下文中稱為“化合物B”)、2-氨基-4〔(羥基)-(甲基)膦基〕丁酰丙氨酰丙氨酸(下文中稱為“化合物C”)及其鹽的化合物作為活性組分。
在當(dāng)今世界里，人們發(fā)展和使用了很多種類的除草劑。為了使用除草劑長期控制各種雜草的出現(xiàn)，需要發(fā)展一種具有廣譜除草性、高活性并且除草效果持久的除草劑。
作為對(duì)具有上述性質(zhì)的除草劑進(jìn)行廣泛研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明者發(fā)現(xiàn)本發(fā)明除草組合物可以控制作物田間和非作物田間出現(xiàn)的各種雜草。特別是我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明除草組合物的除草效果出人意料地高于每個(gè)活性組分單獨(dú)除草效果的簡單加和，簡單地說就是具有協(xié)同除草效果。因此與單獨(dú)使用任何一種活性組分相比，只要使用具有較少量活性成分的本發(fā)明除草組合物就能獲得廣譜除草性和持久的除草效果。這樣就完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的目的是提供一種除草組合物，該組合物含有化合物A或其鹽和至少一種選自化合物B及其鹽、化合物C及其鹽的化合物作為活性成分。
適于作為本發(fā)明除草組合物活性成分的化合物B及其鹽和化合物C及其鹽包括光學(xué)異構(gòu)體，例如包括D，L-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸(俗名D，L-glufosinate，下文中稱為“化合物B的D，L-異構(gòu)體”)，L-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸(俗稱L-glufosinate，下文中稱為“化合物B的L-異構(gòu)體”)，及L-2-氨基-4-〔(羥基)-(甲基)膦基〕丁酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸(俗稱bialaphos，下文中稱為“化合物C的L-異構(gòu)體”)。
可用作本發(fā)明除草組合物中的一種活性組分的化合物A的鹽的例子包括堿金屬鹽例如鈉鹽和鉀鹽;堿土金屬鹽例如鎂鹽和鈣鹽;胺鹽例如-甲胺鹽、二甲胺鹽和三甲胺鹽;以及季銨堿例如三甲基乙基銨陽離子和四甲銨陽離子?？捎米髁硪环N活性組分的化合物B和C的鹽包括化合物B和C與無機(jī)堿和有機(jī)堿的鹽，優(yōu)選的例子包括鈉鹽、銨鹽、化合物B和C的烷基取代的銨鹽。
如上文提到的，作為本發(fā)明除草組合物另一種活性組分的至少一種選自化合物B及其鹽、化合物C及其鹽(下文中稱為“其他具體的除草化合物”)的化合物的量，相對(duì)于與其混合的、上文所提到的作為一種活性組分的化合物A或其鹽的量來說，可以有比較寬的范圍。但是，其他具體除草化合物的量，相對(duì)于每份重量化合物A或其鹽來說，一般為0.1-300份重量，優(yōu)選的是4-100份重量，更優(yōu)選的是5-70份重量。
本發(fā)明除草組合物的施用量不能明確地限定，因?yàn)槭┯昧渴歉鶕?jù)活性組分的混合比例、制劑的類型、被處理雜草的種類和氣候條件等因素而變化。但是通常每公畝(一公畝＝100m2)施用0.05-5克、優(yōu)選0.2-3克化合物A或其鹽，同時(shí)每公畝結(jié)合使用0.3-30克、優(yōu)選2.5-15克其他具體的除草化合物，活性組分的總量是每公畝0.35-30克，優(yōu)選的是2.5-18克。本發(fā)明除草組合物用水稀釋后使用，如果需要可附加使用輔藥如鋪展劑。
當(dāng)每個(gè)活性組分單獨(dú)使用時(shí)，常發(fā)現(xiàn)在除草活性方面存在缺陷。然而當(dāng)兩種活性組分混合使用時(shí)，其除草活性比由單獨(dú)兩種活性組分的活性的簡單加和所獲得的除草活性(即預(yù)期活性)要高。因此說發(fā)現(xiàn)了協(xié)同作用。由兩種除草劑的特定組合帶來的預(yù)期活性可以用例如S.R.Colby，Weeds(“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations”，第15卷，第20-22頁，1967)中描述的下面的等式計(jì)算。
E＝α+β- (α×β)/100在上述等式中，α代表用a(克/公畝)除草劑A進(jìn)行處理時(shí)的生長抑制率(%);β代表用b(克/公畝)除草劑B進(jìn)行處理時(shí)的生長抑制率(%);E代表用a(克/公畝)除草劑A和b(克/公畝)除草劑B進(jìn)行處理時(shí)預(yù)期的生長抑制率(%)。
即如果實(shí)際生長抑制率(觀察值)比由上述計(jì)算的在長抑制率(計(jì)算值)高時(shí)，則說明由除草劑的混合所帶來的活性具有協(xié)同作用。
本發(fā)明除草組合物用途很大，因此甚至使用少量活性組分也可以完全根除各種從季生至多年生的雜草。而且該組合物在芽前或芽后施用都是有效的，因此無論是對(duì)土壤進(jìn)行施藥處理還是對(duì)葉子進(jìn)行施藥處理，該組合物都具有高水平的除草效果。因此本發(fā)明除草組合物不僅僅對(duì)控制農(nóng)田和園地包括高地田、果園等的雜草有效，而且對(duì)控制非作物田包括運(yùn)動(dòng)場(chǎng)、空地、森林和坦克場(chǎng)(存放坦克的地方)的雜草也是有效的。
按照農(nóng)業(yè)化學(xué)任何常規(guī)的制備方法，通過將各種輔藥與化合物A或其鹽以及其他的具體除草化合物進(jìn)行混合，將本發(fā)明除草組合物制備成例如可濕性粉末、懸浮濃縮物、水分散顆粒、顆粒劑、粉劑、水溶性顆粒、水溶性粉末或可溶性濃縮物等劑型。可以將化合物A或其鹽與其他的具體除草化合物一起混合并制備成制劑或者將它們制成單獨(dú)的制劑并混合在一起。
上文所述的本發(fā)明除草組合物的制劑含有1-98%、優(yōu)選2-95%(重量)的活性組分。
上文所述輔藥的例子包括固體載體例如硅藻土、熟石灰、碳酸鈣、滑石、白碳黑、高嶺土、膨潤土、Zieclite、水溶性淀粉、碳酸鈉、碳酸氫鈉和硫酸鈉;防凍劑例如1，2-亞乙基二醇和丙二醇;鋪展劑和表面活性劑例如烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鹽、聚氧亞乙基二醇烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚羧酸鹽、二烷基硫代琥珀酸鹽、烷基二乙二醇醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷芳基磷酸鹽、聚氧乙烯氫化蓖麻油、苯乙烯基苯基磷酸鹽以及萘磺酸鹽與甲醛水的縮合物;植物油和礦物油例如橄欖油、爪哇木棉油、蓖麻油、Paraya油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、稻糠油、花生油、棉花子油、豆油、菜子油、亞麻子油、桐油和液體石蠟;溶劑例如丙二醇-甲基醚;觸變材料例如硅酸鋁鎂和膨潤土-烷基氨配合物;以及增稠劑例如黃原膠(Xanthan gum)。如果需要，上述輔藥可以以其預(yù)混合形式使用。用上述方法制備的本發(fā)明除草組合物還可以進(jìn)一步含有其他除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑和/或植物生長調(diào)節(jié)劑，它們結(jié)合在本發(fā)明組合物中。
下面將描述本發(fā)明除草組合物的配方實(shí)施例，但是并不限制本發(fā)明。
配方實(shí)施例1(1)化合物B的D，L-異構(gòu)體的銨鹽 18.5份重量(2)化合物A的鈉鹽 1.3份重量(3)烷基二甘醇醚硫酸鈉 30份重量(4)丙二醇-甲基醚 20份重量(5)水 30.2份重量將上述組分一起混合，得到可溶性濃縮物。
配方實(shí)施例2(1)化合物B的D，L-異構(gòu)體的銨鹽 30份重量(2)化合物A 2份重量(3)豆油 54份重量(4)膨潤土-烷基氨配合物 2份重量(New D由ShiraishiKogyo Kaisha，Ltd.制造)(5)聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯氫化 12份重量蓖麻油、聚氧乙烯烷芳基磷酸鹽、二烷基硫代琥珀酸鈉和聚氧乙烯脂肪酸酯的混合物(Sorpol 3747K由Toho化學(xué)工業(yè)有限公司制備)將上述組分用濕粉磨機(jī)一起混合，得到油基懸浮濃縮物。
配方實(shí)施例3(1)化合物B的D，L-異構(gòu)體的銨鹽 30份重量(2)化合物A 2份重量(3)液體正鏈烷 51份重量(4)膨潤土-烷基氨配合物 2份重量(New D
)(5)聚氧乙烯脫水山梨醇三油酸酯 15份重量(Sorbon由Toho化學(xué)工業(yè)有限公司制備)將上述組分用濕粉磨機(jī)一起混合均勻，得到油基懸浮濃縮物。
配方實(shí)施例4(1)化合物B的L-異構(gòu)體的銨鹽 30份重量(2)化合物A 2份重量(3)Zieclite 51份重量(4)萘磺酸鹽與甲醛水的縮合物 2份重量(Lavelin由Dai-ichiKogyo Seiyaku有限公司制備)(5)白碳黑 10份重量(6)聚氧乙烯烷芳基醚硫酸鈉與白碳黑 5份重量的預(yù)混物(Sorpol由Toho化學(xué)工業(yè)有限公司制備)將上述組分一起混合，得到可濕性粉末。
配方實(shí)施例5(1)化合物B的D，L-異構(gòu)體的銨鹽 80份重量
(2)化合物A 5份重量(4)特定的聚羧酸類聚合物表面活性 8份重量劑(Demol由Kao Corporation制備)(5)硫酸鈉 7份重量將上述組分溶解或懸浮于三倍量的水中，用噴霧干燥器干燥，得到水分散性顆粒。
配方實(shí)施例6(1)化合物B的D，L-異構(gòu)體的銨鹽 40份重量(2)化合物A的鈉鹽 2份重量(3)水溶性淀粉 53份重量(4)木素磺酸鈉 5份重量將上述組分一起混合，得到水溶性粉末。
配方實(shí)施例7(1)化合物C的D，L-異構(gòu)體的鈉鹽 45份重量(2)化合物A 3份重量(3)烷基硫酸鈉(Monogen 20份重量由Dai-ichi KogyoSeiyaku有限公司制備)(4)萘磺酸鈉與甲醛水的縮合物 5份重量(Lave LinDai-ichiKogyo Seiyaku有限公司制備)(5)木素磺酸鈉 10份重量(6)硫酸鈉 17份重量將上述組分一起混合，得到可濕性粉末。
配方實(shí)施例8(1)化合物B的D，L-異構(gòu)體的銨鹽 2份重量(2)化合物A 0.2份重量(3)碳酸鈣(細(xì)顆粒) 92.8份重量(4)二烷基硫代琥珀酸鈉 1份重量(Neocol由Dai-ichiKogyo Seiyaku有限公司制備)(5)聚氧乙烯辛基苯基醚 2份重量(Noigen由Dai-ichi Kogyo Seiyaku有限公司制備)(6)白碳黑 2份重量將上述組分一起混合，得到一種顆粒。
配方實(shí)施例9(1)化合物B的D，L-異構(gòu)體的銨鹽 89份重量(2)化合物A 6份重量(3)萘磺酸鈉和甲醛水的縮合物 5份重量(Lavelin)將上述組分一起混合，得到可濕性粉末。
配方實(shí)施例10(1)化合物B的D，L-異構(gòu)體的銨鹽 82.5份重量(2)化合物A 5.5份重量(3)碳酸氫鈉 7份重量
(4)烷基硫酸鈉(Monogen) 5份重量將上述組分一起混合，得到水溶性粉末。
配方實(shí)施例11(1)化合物B的D，L-異構(gòu)體的銨鹽 60份重量(2)化合物A 4份重量(3)烷基硫酸鈉(Monogen 15份重量
)(4)木素磺酸鈣 10份重量(5)硫酸鈉 11份重量將上述組分一起混合，得到可濕性粉末。
本發(fā)明除草組合物的除草效果將通過下面的試驗(yàn)實(shí)施例證明。
試驗(yàn)實(shí)施例1(葉子處理試驗(yàn))在1/5000公畝(1公畝＝100M2)瓦格納小盆中放置高地土壤，種植一簇從田地里采集的Solidago altissima，將其放在溫室里生長。當(dāng)植物高度達(dá)到20至30厘米時(shí)，將每種預(yù)定量的除草組合物用每公畝151的水稀釋，再進(jìn)一步與0.05%(v/v)的鋪展劑(Shin由Nihon Nohyaku有限公司制備)混合，用小噴霧槍噴在植物的葉子上。對(duì)葉子進(jìn)行施藥處理后25天，測(cè)定葉子的鮮重，根據(jù)下式計(jì)算生長抑制率(%)，列入表1生長抑制率＝(1- (施藥地中葉子的鮮重)/(未施藥地中葉子的鮮重) )×100(%)
表1活性組份的施用 生長抑制量(g/公畝) 率(%)1 63化合物A 0.5 510.25 46化合物B的D，L- 10 84異構(gòu)體的銨鹽(商品 5 72名Basta) 2.5 55化合物B的L-異 5 77構(gòu)體的銨鹽 2.5 681.25 48化合物C的L-異構(gòu)體 10 79體的鈉鹽(商品名 5 70Herbi-Ace) 2.5 51化合物A 1+10 100+ 1+5 100化合物B的D，L- 1+2.5 100異構(gòu)體的銨鹽(商品名Basta) 0.5+10 1000.5+5 1000.5+2.5 88
0.25+10 970.25+5 940.25+2.5 851+10 1001+5 1001+2.5 98化合物A 0.5+10 100+ 0.5+5 100化合物B 0.5+2.5 92的L-異構(gòu)體的銨鹽 0.25+10 960.25+5 910.25+2.5 831+10 1001+5 100化合物A 1+2.5 91+化合物C的L-異構(gòu)體的鈉 0.5+10 100鹽(商品名 0.5+5 100Herbi-Ace) 0.5+2.5 89
0.25+10 990.25+5 930.25+2.5 85試驗(yàn)實(shí)施例2(葉子處理試驗(yàn))在1/10000公畝的小盆中放置高地土壤，種植馬唐(Digitaria Sanguinalis)。當(dāng)植物達(dá)到四葉期時(shí)，用每公畝15升的水稀釋預(yù)定量的每種除草組合物，再與0.2%(V/V)鋪展劑(Shin
)混合，用小噴霧槍噴到植物的葉子上。對(duì)葉子進(jìn)行施藥處理后二十天，測(cè)量植物地面以上部分的鮮重。用試驗(yàn)實(shí)施例1所給出的等式計(jì)算生長抑制率(%)(觀察值)，并用上文引述的Colby等式計(jì)算生長抑制率(計(jì)算值)，列入表2中。
表2活性組份的施用 生長抑制率(%)量(g/公畝) 觀察值 計(jì)算值5 99.4化合物A 1 67.30.6 47.40.4 16.90.2 5.30.1 3.50.05 010 100化合物B的 4 90D，L-異 3 85構(gòu)體的銨鹽 2 52.3(商品名 1 35.8Basta) 0.5 12.80.3 0.9化合物A 1+0.5 99.4 71.5+ 1+0.3 90.3 67.6化合物B的D， 0.6+0.5 95.0 54.1L-異構(gòu)體的 0.6+0.3 96.3 47.9銨鹽(商品名 0.4+0.5 95.7 27.5Basta)
0.4+0.3 91.9 17.60.2+4 96.9 90.50.2+3 95.4 85.80.2+2 86.9 54.80.2+1 81.3 39.20.2+0.5 78.8 17.40.2+0.3 72.3 6.20.1+4 97.2 90.40.1+3 87.2 85.50.1+2 75.4 54.00.1+1 74.1 38.00.1+0.5 72.3 15.90.1+0.3 62.0 4.40.05+4 96.6 90.00.05+3 89.7 85.00.05+2 72.0 52.30.05+1 70.4 35.80.05+0.5 70.4 12.80.05+0.3 57.0 0.9
試驗(yàn)實(shí)施例3(葉子處理試驗(yàn))在一塊混合生長有例如Solidago altissima、藍(lán)莖冰草(Agropyron Smithii)和馬唐的雜草田里，當(dāng)這些雜草的平均高度達(dá)到20-40厘米時(shí)，用小噴霧槍對(duì)葉子施用預(yù)定量的各種除草組合物，除草組合物先用每公畝15升的水稀釋，然后與0.05%(V/V)鋪展劑(Shin
)混合。對(duì)葉子進(jìn)行施藥處理三十天后，根據(jù)下面的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，通過肉眼觀察檢測(cè)除草組合物的除草效果，結(jié)果列于表3。
級(jí)別 抑制率(%)1 0-192 20-293 30-394 40-495 50-596 60-697 70-798 80-899 90-9910 100
表3活性組份的施用量(g/公畝) 級(jí)別化合物A 1 60.5 5化合物B的D，L-異 10 7構(gòu)體的銨鹽(商品名Basta) 5 5化合物B的L-異構(gòu)體的 10 6銨鹽 5 5化合物C的L-異構(gòu)體的 10 6鈉鹽(商品名Herbi-Ace) 5 5化合物A+化合 1+10 10物B的D，L-異構(gòu)體的 1+5 10銨鹽(商品名Basta) 0.5+10 100.5+5 9化合物A+化合物B的 1+10 10L-異構(gòu)體的銨鹽 1+5 100.5+10 100.5+5 8
化合物A+化合物C的 1+10 10L-異構(gòu)體的鈉鹽 1+5 10(商品名Herbi-Ace) 0.5+10 100.5+5 8本發(fā)明參照具體實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)的描述，對(duì)于本領(lǐng)域的專家來說，在不違反本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍條件下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種改變和修改是顯而易見的。
權(quán)利要求
1.一種除草組合物，含有1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲或其鹽和至少一種選自高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸、2-氨基-4-基〔(羥基)(甲基)膦基〕丁酰丙氨酰丙氨酸和其鹽的化合物作為活性組分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中活性組分是1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺?；?脲或其鹽和高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸或其鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中活性組分是1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲或其鹽和2-氨基-4-〔(羥基)(甲基)膦基〕丁酰丙氨酰丙氨酸或其鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的除草組合物，其中活性組分是1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺?；?脲和D，L-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸銨。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的除草組合物，其中活性組分是1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺?；?脲和L-2-氨基-4-〔(羥基)(甲基)膦基〕丁酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中0.1至300份(重量)的高丙氨酸-4-基-(甲基)次膦酸、2-氨基-4-〔(羥基)(甲基)膦基〕丁酰丙氨酰丙氨酸或其鹽與1份重量的1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲或其鹽混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中每公畝0.05至5g的1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲或其鹽與每公畝0.3至30g的高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸、2-氨基-4-〔(羥基)(甲基)膦基〕丁酰丙氨酰丙氨酸或其鹽混合使用，兩種活性組分的總重量是每公畝0.35至35g。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種除草組合物，該組合物有1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺?；?脲或其鹽和至少一種選自高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸、2-氨基-4-基[(羥基)(甲基)膦基]丁酰丙氨酰丙氨酸和其鹽的化合物作為活性組分。
文檔編號(hào)A01N57/20GK1058132SQ9110474
公開日1992年1月29日 申請(qǐng)日期1991年6月20日 優(yōu)先權(quán)日1990年6月20日
發(fā)明者坂下信行, 吉井博, 吉田常象, 本澤彰一, 菊川弘司 申請(qǐng)人:石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社