專利名稱：一種殺滅釘螺的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺蟲組合物，特別是一種含無(wú)機(jī)硼的殺滅釘螺的組合物。
血吸蟲是一種能引起血吸蟲病(日本血吸蟲病)的寄生蟲。血吸蟲病區(qū)主要分布在中國(guó)、日本、菲律賓和印度尼西亞等國(guó)。血吸蟲病在我國(guó)流行于長(zhǎng)江流域及其以南，計(jì)373個(gè)流行縣(市、區(qū))，全國(guó)歷年累計(jì)查出釘螺面積148億平方米，累計(jì)病人1200余萬(wàn)人，受威脅人口達(dá)1億多，嚴(yán)重地危害著流行區(qū)人民的身體健康。釘螺是一種軟體動(dòng)物，生活在溫帶和亞熱帶淡水(僅在夏季)和陸地上，我國(guó)釘螺主要分布在長(zhǎng)江洲灘上，它是血吸蟲的中間宿主。因此，有釘螺的地方就可能流行血吸蟲病，只有消滅釘螺，才能消滅血吸蟲病。長(zhǎng)期以來(lái)，滅螺是血防戰(zhàn)線上的一個(gè)艱巨任務(wù)。我國(guó)藥物滅螺的主要方法是春季在陸地上有釘螺的地方灑藥滅螺，具體應(yīng)用藥物情況如下1.以五氯酚鈉為主要滅螺藥物，年用量6000噸，其缺點(diǎn)是(1)、環(huán)境污染較嚴(yán)重，(2)、對(duì)魚蚌毒性大，1mg即使魚蚌全部滅亡，(3)、筑圩藥浸滅螺耗資大，不利于水利泄洪，(4)、噴灑滅螺，用藥量10g/l平方米，釘螺死亡率60～85%，(5)、對(duì)植物有毒害。因此國(guó)外已停用，國(guó)內(nèi)即將停用。
2.以氯硝柳胺滅螺，浸殺滅螺時(shí)釘螺上爬，噴灑滅螺效果較差，對(duì)魚毒性大。
3.以煙酰苯胺滅螺，浸殺滅螺時(shí)釘螺上爬，噴灑滅螺效果較差。
4.以溴乙酰胺滅螺，對(duì)環(huán)境有污染，藥價(jià)高(3.3萬(wàn)元/1噸)，對(duì)皮膚粘膜有刺激，對(duì)蚌有毒性。劑量稍加大，對(duì)魚、植物均有毒性。
國(guó)外滅螺藥物情況，日本應(yīng)用2，5二氯4溴酚鈣來(lái)滅螺，用量20%水劑，20ml/m2，7天釘螺死亡率75.8%，10%顆粒劑50g/m2，7天釘螺死亡率91.3%，該藥價(jià)格昂貴，對(duì)魚毒性大，TLM(魚的半數(shù)死亡劑量)為1.31mg/l。
根《澳大利亞獸醫(yī)》62卷第8期269～271頁(yè)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，四聚乙醛和滅梭威混合制成殺蝸牛和蛞蝓的誘餌，狗、錨誤食可中毒死亡。發(fā)明人曾將四聚乙醛用于殺釘螺，實(shí)驗(yàn)證明其是一種高效、低毒的殺螺新藥，但因價(jià)格昂貴，影響了它的廣泛應(yīng)用。
本發(fā)明的目的是找出一種高效、低毒、價(jià)廉、使用方便的殺滅釘螺的組合物。
本發(fā)明的要點(diǎn)之一是，發(fā)明人經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期、反復(fù)的尋找、篩選、實(shí)驗(yàn)，終于找到一種理想的、符合發(fā)明目的的殺滅釘螺的組合物-天然鹽湖硼礦石粉。天然鹽湖硼礦石分布范圍廣，蘊(yùn)藏量大，易開采，價(jià)廉，礦石中包括數(shù)種化學(xué)元素，化學(xué)組成形式也有多種，但其共同點(diǎn)是含有無(wú)機(jī)硼，礦石的性質(zhì)穩(wěn)定，微溶于水，其水溶液呈弱堿性，PH值為8～9.5，根據(jù)礦石成份及理化特性，大致可以分為兩大類硼砂礦石(以下用PS表示)和硼鎂礦石(臺(tái)下用PM表示)，兩類硼礦石粉單獨(dú)使用或混合使用均具有良好的殺螺效果，低溫條件下也有一定的殺螺效果，對(duì)魚蚌毒性低。硼礦石粉的制取方法很簡(jiǎn)單，用粉碎機(jī)將天然鹽湖硼礦石直接粉碎成一定粒度的粉末即可。
本發(fā)明的要點(diǎn)之二是，天然鹽湖硼礦石粉與四聚乙醛(以下用NS3表示)組成殺螺復(fù)配劑，其殺螺效果比單一用兩者中任意一種要明顯提高，且對(duì)魚蚌毒性低。復(fù)配劑中二者比例不限，由于考慮到NS3價(jià)格高，而硼礦石粉價(jià)格低，因此復(fù)配劑中NS3重量百分比一般不超過(guò)30%。復(fù)配原理如下NS3的殺螺作用，主要表現(xiàn)在撒藥后釘螺不活動(dòng)，軟組織縮進(jìn)螺體，組織學(xué)檢查，螺體內(nèi)乙酰膽堿酯酶大量釋放，神經(jīng)麻痹而致死亡。NS3對(duì)酸不穩(wěn)定，經(jīng)觀察一袋25公斤藥在酸性環(huán)境中，夏季一個(gè)月90%以上分解成三聚乙醛和乙醛;而其在堿性環(huán)境中穩(wěn)定，曾用NS31g加水500ml加2g碳酸氫鈉，使其成堿性溶液，在室溫中保存了兩年仍有殺螺效果。如前所述，硼礦石粉水溶液呈弱堿性。這樣二者復(fù)配后，NS3在硼礦石粉弱堿性環(huán)境中分解減緩，持效時(shí)間延長(zhǎng)，兩者協(xié)同作用，殺滅釘螺的效果明顯提高，且可減少總用藥量。
本發(fā)明實(shí)施例如下一、天然鹽湖硼礦石粉殺螺1、室內(nèi)試驗(yàn)殺螺效果方法取直徑12cm的培養(yǎng)皿25只，每只皿內(nèi)鋪上1cm厚的潮濕泥上，上面放釘螺30只，5只培養(yǎng)皿作對(duì)照，20只培養(yǎng)皿分別撒PS、PM兩種粉劑，粉劑粒度PS80%小于120目，PM70%小于120目，劑量20g/m2，40g/m2，80g/m2，溫度25℃，5℃，于3d(天，下同)7d，15d，觀察釘螺死亡情況。
結(jié)果撒粉后釘螺軟體縮進(jìn)螺殼，均不爬動(dòng)，藥量大，溫度高，時(shí)間長(zhǎng)，殺螺效果好，溫度低也有一定殺螺效果。兩種藥物的釘螺死亡率見表1、表2，對(duì)照組25℃死亡率0～3%，5℃死亡率0。
2、殺螺卵效果方法一在釘螺產(chǎn)卵3d的泥土上撒PS、PM粉、粉劑粒度同例1，40s/m2，20℃7d后篩出螺卵，在25℃環(huán)境中孵育40d。結(jié)果螺卵死亡率，撒PS粉92.8%(103/111，分子為死螺卵數(shù)，分母為觀察螺卵數(shù)，下同)撒PM粉100%(132/132)，對(duì)照組7.3%(9/123)。
方法二從江灘鏟回有螺卵的土，撒粉40s/m2，20℃、7dr后篩出螺卵，在25℃環(huán)境中孵育40d。結(jié)果撒PS和PM粉的螺卵死亡率均為100%(125/125，137/137)，對(duì)照組4.7%(7/149)。
3、對(duì)魚的毒性試驗(yàn)方法取塑料面盆5只，每只中放入脫氯自來(lái)水7升，一只用作對(duì)照，另4只放入不同劑量的醫(yī)用硼砂溶液，濃度為400、600、800、1000mg/l。將室內(nèi)魚缸中飼養(yǎng)7d的長(zhǎng)10cm左右的鯽魚放入這5只面盆中，每盆4條，水溫12～14℃，48(h，小時(shí)，下同)。
結(jié)果400mg/l、600mg/l盆中無(wú)鯽魚死亡，1000mg/l盆中鯽魚全部死亡，TLM(48h)為759mg/l。
同樣方法觀察硼礦石粉PS和PM，25℃，48h，結(jié)果兩種粉劑水溶液相當(dāng)于1000mg/l時(shí)，均無(wú)鯽魚死亡。
4、對(duì)蚌的毒性試驗(yàn)方法用塑料面盆4只，每只盆中放入脫氯自來(lái)水7升，一只用作對(duì)照，另外3只分別放入1000、2000、4000mg/l濃度的醫(yī)用硼砂溶液，每盆放入褶紋冠蚌3只，12～14℃，96h。
結(jié)果在這幾種濃度的溶液中均無(wú)死亡。
同樣方法觀察硼礦石粉PS和PM，25℃，96h結(jié)果兩種粉劑水溶液相當(dāng)于4000mg/l時(shí)，均無(wú)蚌死亡。
5、春季現(xiàn)場(chǎng)撒粉滅螺方法4月份在有螺江灘上取3塊試驗(yàn)區(qū)，每塊2m2，一塊作對(duì)照，兩塊撒硼礦石粉，粉劑粒度同例1，PS、PM以任意比例混合，40s/m2，80s/m2，灘塊中蘆葦、雜草量中等，未作處理。用藥前和用藥后7d，15d和30d觀察釘螺和螺卵的死亡情況。
結(jié)果用藥后一個(gè)月中，前半個(gè)月的第一、二天多云，第五天小雨，第十一天到十四天中雨，其它均為陰天，氣溫偏低，9～20℃，平均14℃。后半個(gè)月多云五天，小雨、中雨四天，陰天六天，氣溫12～25℃。用藥前釘螺死亡率，土表5.5%(7/128)，土層44.2%(201/455);螺卵死亡率7.3%(18/245)。用藥后7天調(diào)查，釘螺死亡率試驗(yàn)組土表80.6%以上(表3)，土層15天后達(dá)100%(表4);對(duì)照組土表0～5.6%，土層33.6～45.3%。螺卵死亡情況用藥后7d、15d從撒藥處篩獲螺卵，置25℃清水中孵育40d，螺卵死亡率在98%以上(表5)，對(duì)照組3.3～8.9%。
用藥后一個(gè)月觀察，可見撒藥粉處少量小草枯死，蘆葦生長(zhǎng)良好。
6、冬季現(xiàn)場(chǎng)撒粉滅螺方法在有螺江灘取3塊試驗(yàn)區(qū)，每塊2m2，一塊作對(duì)照，2塊撒PS、PM粉，15d，30d觀察釘螺死亡情況。
結(jié)果撒藥粉后一個(gè)月中，氣溫偏低，7℃以下，有大雪。15d觀察效果時(shí)，去除一尺厚的積雪后進(jìn)行捉螺和取土到室內(nèi)篩土層釘螺。釘螺死亡率土表15d和30d，兩種藥物在40～78%之間;土層釘螺15d，71%以上，30d達(dá)100%(表6)。
通過(guò)例1～6可得如下結(jié)論1、天然鹽湖硼礦石粉PS、PM分別使用或混合使用均有良好的殺螺效果，藥效長(zhǎng)，加大劑量效果更好，建議使用劑量PS40～80g/m2，PM40g/m2，撒藥粉后釘螺不上爬，釘螺、螺卵死亡率均較高，土層中死亡率較土表高，高溫下使用比較低溫有效，溶解度大的PS殺螺效果低于溶解度小的PM。
2、對(duì)魚、蚌毒性低。
3、對(duì)人的毒性低，經(jīng)調(diào)查，生產(chǎn)硼礦石粉40年的工人，未發(fā)現(xiàn)有關(guān)的急性和慢性疾患，對(duì)皮膚粘膜無(wú)刺激性。
4、藥源廣，加工方法簡(jiǎn)單，施藥方便。在較大面積的江灘，特別是中心地區(qū)，以及丘陵、山地少水時(shí)，撒粉滅螺甚為方便。
二、復(fù)配劑殺螺7、室內(nèi)試驗(yàn)殺螺效果方法取直徑12cm的培養(yǎng)皿25只，每只皿內(nèi)鋪上1cm厚的潮濕泥土，上面放釘螺30只，5只培養(yǎng)皿作對(duì)照，20只培養(yǎng)皿分別撒不同配方的殺螺復(fù)配劑，復(fù)配劑由PS、PM粉及四聚乙醛NS3組成，PS粉粒度80%小于120目，PM粉粒度70%小于120目，WS3平均粒度30×300M。撒粉工具有機(jī)動(dòng)噴粉機(jī)，手搖噴粉機(jī)，或?qū)⒎蹌┓湃脬~絲篩內(nèi)，用棒敲擊篩邊，將藥粉撒入培養(yǎng)皿中。用藥后將培養(yǎng)皿置于25℃的低溫環(huán)境中，7d，15d觀察釘螺的死亡情況。
結(jié)果一四聚乙醛(NS3)與PM不同比例的殺螺試驗(yàn)結(jié)果表明，25℃殺螺效果良好，四聚乙醛用量0.6g/m2，3d，或0.15g/m2，7d，釘螺死亡率達(dá)100%(表7)。5℃結(jié)果表明，低溫時(shí)四聚乙醛與PM相配，與單純用PM相比無(wú)明顯的增強(qiáng)效果作用(P值均＞0.05)(表8)。
結(jié)果二由NS3、PM和PS三種成份復(fù)配后，25℃的殺螺效果良好，與結(jié)果一相似(表9)，但藥價(jià)低于結(jié)果1的配方。5℃的結(jié)果表明，復(fù)配劑低溫殺螺效果與單純用PM或PS相比差不多。說(shuō)明高溫時(shí)復(fù)配劑殺螺比單純用PM或PS明顯增強(qiáng)，而低溫時(shí)硼礦石粉中加用NS3并未明顯增強(qiáng)殺螺作用(表10)。
8、春季現(xiàn)場(chǎng)撒粉滅螺方法4月份在有螺江灘上取3塊試驗(yàn)區(qū)，每塊2m2，一塊作對(duì)照組，2塊撒10%的復(fù)配劑20s/m2，40s/2，灘中蘆葦、雜草量中等，未處理。用藥前和用藥后7d，15d觀察殺螺效果和螺卵死亡情況。
結(jié)果用藥后半個(gè)月中，第一、二天多云，第五天小雨，第十天到第十四天中雨，其他均為陰天，氣溫偏低，9～20℃，平均14℃，用藥前釘螺死亡率土表5.5%(7/128)，土層44.2%(210/455);螺卵死亡率7.3%(18/245)。用藥后釘螺死亡率，40g/m2者較好，土表85%以上。土層釘螺死亡率15d達(dá)100%(表11)螺卵死亡率20g/m2，7d，62%;15d，74%。40g/m2，7d，92.8%(90/97);15d，100%(106/106)。
9、冬季現(xiàn)場(chǎng)撒粉滅螺方法在有螺江灘取3塊試驗(yàn)區(qū)，每塊2m2，一塊作對(duì)照，二塊撒不同的殺螺靈，15d、30d觀察釘螺死亡情況。
結(jié)果撒藥粉后1個(gè)月中，氣溫偏低，7℃以下，有大雪。15d觀察效果時(shí)去除1尺厚的積雪后進(jìn)行捉螺和取土到室內(nèi)篩土層釘螺釘螺死亡率土表15d和30d，兩種藥物在48～80%之間，土層釘螺30d達(dá)100%(表12)。
通過(guò)例7～9，可以得到如下結(jié)論
1、復(fù)配劑中四聚乙醛與硼礦石粉協(xié)同作用，殺螺率提高。
2、使用復(fù)配劑后，總用藥劑量減少，推薦用量20～40g/m2，由于復(fù)配劑中70%以上為廉價(jià)的硼礦石粉，因此藥價(jià)大幅度降低。
3、四聚乙醛易燃燒，硼礦石粉為阻燃劑，兩者復(fù)配劑后，消除了燃燒的隱患。
4、復(fù)配劑對(duì)人、畜、魚、蚌毒性低。部分硼礦石粉在殺螺時(shí)對(duì)植物無(wú)毒害，部分有輕度毒害，復(fù)配劑用作殺螺時(shí)，硼礦石粉用量減少，因而可以減輕其對(duì)植物的毒害。
本發(fā)明組合物，不論是礦石粉或復(fù)配劑，其施用方式不限于撒粉滅螺，可以將其制成多種劑型，如膠懸劑，泥糊等，進(jìn)行噴灑、涂抹、侵殺等多種施藥方式來(lái)殺滅釘螺。
表1 礦石粉25℃的殺螺效果(每組30只螺)劑量 藥 3d 7d 15(g/m2)物死螺數(shù) % 死螺數(shù) % 死螺數(shù) %PS 22 73 27 90 30 10020PM 24 80 29 97 30 100PS 26 87 28 93 30 10040PM 29 97 30 100 30 100
表2礦石粉5℃的殺螺效果(每組30只螺)劑量 藥 7d 15d(g/m2)物死螺數(shù) % 死螺數(shù) %PS 21 70 24 8040PM 23 76 27 90PS 22 73 24 8080PM 25 83 28 93表3撒粉后土表釘螺死亡率(%)劑量(g/m2) 7d 15d 30d40 80.6(79/98)* 86.5(90/104) 85.0(91/107)80 87.6(92/105) 98.2(109/111) 99.1(116/117)*分子為死螺數(shù),分母為觀察螺數(shù),下同。
表4撒 粉后土層釘螺死亡率(%)劑量(g/m2) 7d 15d 30d40 85.2(190/223) 100(176/104) 100(130/130)80 91.4(128/140) 100(111/111) 100(81/81)
表5撒粉后螺卵死亡率(%)劑量(g/m2) 7d 15d40 98.7(148/150) 100(120/120)80 99.7(299/300) 100(120/120)表6冬季撒PS、PM后螺卵死亡率(%)劑量藥 土表 土層(g/m2)物60PM 40(25/63) 78(243/313) 75(40/53) 100(12/12)80PS 54(19/35) 69(108/157) 71(29/41) 100(11/11)對(duì)照 5(1/21) 18(14/78) 44(33/75) 34(14/41)表7復(fù)配劑室內(nèi)25℃殺螺試驗(yàn)(每組觀察螺數(shù)30只)藥物 劑量 3d 7d(g/m2)死螺數(shù)(只) % 死螺數(shù)(只) %1%NS315 24 80 30 100NS3:PM 30 28 93 30 100=1:99 60 30 100 30 10010%NS37.5 30 100 30 100NS3:PM 15 30 100 30 100=10:90 30 30 100 30 10030%NS37.5 30 100 30 100NS3:PM 15 30 100 30 100=30:70 30 30 100 30 100PM對(duì)照 15 23 77 24 8030 25 83 28 93空白對(duì)照 / 0 0 0 0
表8復(fù)配劑室內(nèi)低溫(5℃)殺螺試驗(yàn)(每組觀察螺數(shù)30只)藥物 劑量 7d 15d(g/m2)死螺數(shù)(只) % 死螺數(shù)(只) %1%NS330 5 17 24 80NS3:PM 60 10 34 30 100=1:99 120 12 40 30 10010%NS315 11 37 25 83NS3:PM 30 14 47 26 87=10:90 60 17 57 30 10030%NS315 8 27 23 77NS3:PM 30 10 33 28 93=30:70 60 13 43 29 97PM對(duì)照 30 4 13 26 8760 10 33 27 90空白對(duì)照 / 0 0 0 0表9復(fù)配劑室內(nèi)低溫25℃殺螺試驗(yàn)(每組觀察螺數(shù)30只)藥物 劑量 3d 7d(g/m2)死螺數(shù)(只) % 死螺數(shù)(只) %1%NS330 26 87 27 90NS3:PM:PS 60 28 93 30 100=1:10:89 120 29 97 30 1002%NS3NS3:PM:PS 20 23 77 28 93=2:38:60 40 25 83 30 100PM對(duì)照 15 23 77 24 8030 25 83 28 93空白對(duì)照 / 0 0 0 0
表10復(fù)配劑室內(nèi)低溫(5℃)殺螺試驗(yàn)(每組觀察螺數(shù)30只)藥物 劑量 7d 15d(g/m2)死螺數(shù)(只) % 死螺數(shù)(只) %1%NS360 9 30 18 60NS3:PM:PS 120 10 33 21 70=1:10:89 240 11 37 25 832%NS360 4 13 23 77NS3:PM:PS 120 7 23 25 83=1:10:89 240 8 27 27 9030 4 13 26 87PM對(duì)照 60 10 33 27 9090 24 80 30 100空白對(duì)照 / 0 0 0 0表11春季撒復(fù)配劑釘螺死亡率(%)(9～20℃平均14℃)劑量 ± 表藥物(g/m2) 3d 7d 15d10%NS320 37(39/105) 61(65/107) 83(88/106)NS3:PS=10:90 40 85(83/98) 94(108/115) 96(95/99)對(duì)照 4(4/102) 3(4/121) 2(3/143)
表11續(xù)土層3d 7d 15d48(63/120) 93(237/256) 96(273/284)93(137/147) 95(270/285) 100(161/161)41(50/123) 34(42/125) 45(67/148)表12冬季撒復(fù)配劑的釘螺死亡率(%)劑量 土表 土層藥物(g/m2) 15d 30d 15d 30d1%NS3NS3:PM 60 50(20/40) 71(112/157) 56(42/75) 100(12/12)=1:991%NS3NS3:PM 80 48(38/79) 80(142/177) 55(51/92) 100(16/16)=1:99對(duì)照 5(1/21) 18(14/78) 44(33/75) 34(14/41)
權(quán)利要求
1.一種高效、低毒、價(jià)廉的殺滅釘螺的組合物，其特征是該組合物為天然鹽湖硼礦石粉組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征是硼砂礦石粉粒度80%小于120目，硼鎂礦石粉粒度70%小于120目。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征是由天然鹽湖硼礦石粉與四聚乙醛組成復(fù)配劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其特征是復(fù)配劑中四聚乙醛重量百分比小于等于30%。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的組合物，其特征是復(fù)配劑中硼砂礦石粉粒度80%小于120目，硼鎂礦石粉粒度70%小于120目，四聚乙醛平均粒度為30×300μ。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的組合物，其特征是撒粉滅螺，硼礦石粉用量每平方米小于80克，復(fù)配劑用量每平方米小于40克。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的組合物，其特征是制成膠懸劑，噴灑浸殺滅螺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的組合物，其特征是制成泥糊，涂抹滅螺。
全文摘要
一種高效、低毒、價(jià)廉的殺滅釘螺的組合物，由天然鹽湖硼礦石粉組成，撒粉滅螺，釘螺不上爬，死亡率高，對(duì)魚蚌毒性低，來(lái)源廣，開采、加工、施用均簡(jiǎn)單，用于殺滅釘螺及螺卵，消滅血吸蟲病。
文檔編號(hào)A01N59/14GK1077589SQ9210751
公開日1993年10月27日 申請(qǐng)日期1992年4月15日 優(yōu)先權(quán)日1992年4月15日
發(fā)明者徐國(guó)余 申請(qǐng)人:南京市寄生蟲病防治所