專利名稱：唑類衍生物除草劑和殺菌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有除草/殺菌活性的新穎的唑類衍生物、制備它們的方法以及含它們的組合物。
一方面，本發(fā)明提供了具有下式的化合物
其中Az是咪唑-1-基或1，2，4-三唑-1-基;每一個X表示鹵素、羧基、硝基、氰基、基團(tuán)COR5、COOR5、S(O)pR5或任意取代的烷基、烷氧基、芳基或雜環(huán)芳基;或者是兩個相鄰的X基團(tuán)一起形成的稠合苯并基團(tuán);R1表示CN、COR5、COOR5或S(O)pR5;R2表示CN、COR5、COOR5、S(O)pR5、SO2N(R5)2、P(O)(OR5)2、硝基、芳基、雜環(huán)芳基或芳烷基;R3和R4可以是相同的或不同的，每個表示鹵素或任意取代的烷基、芳基、或雜環(huán)芳基基團(tuán);R5表示任意取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜環(huán)芳基;或氫原子(但僅P為0時);n為0～4;p為0～2。
上述分子式表示的任何烷基優(yōu)選有1～8、尤其優(yōu)選有1～4個碳原子，如甲基、乙基、正丙基、異丙基或叔丁基。當(dāng)該基團(tuán)被取代時，那些取代基例如可以包括鹵素、1～4個碳原子的烷氧基(如甲氧基或乙氧基)或芳基(如苯基)。
此分子式表示的任何烯基或炔基基團(tuán)優(yōu)選有2～6個碳原子，如乙烯基、烯丙基或炔丙基。
此分子式中所表示的任何環(huán)烷基優(yōu)選有3～7個碳原子，如環(huán)戊基或環(huán)己基。
此分子式中所表示的任何芳基部分優(yōu)選為苯基。當(dāng)該基團(tuán)被取代時，取代基例如可以包括鹵素、1～4個碳原子的烷基(如甲基)、1～4個碳原子的烷氧基(如甲氧基或乙氧基)、硝基、或另一個苯基。
此分子式中所表示的任何雜環(huán)芳基優(yōu)選為噻吩基、呋喃基或吡啶基。
R1優(yōu)選的基團(tuán)是-COOR5a基(特別是當(dāng)R5a為1～8個碳原子的烷基、烯丙基、苯基或芐基時)，尤其優(yōu)選基團(tuán)中的R5a為甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。
R2優(yōu)選為氰基，任意取代的苯基、苯甲?；?、任意取代的苯硫基、-COOR5a基(特別是當(dāng)R5a為1～8個碳原子的烷基，甲氧基乙基、環(huán)戊基、烯丙基或芐基，尤其是甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基時)或-SO2R5b基(當(dāng)R5b為1～4個碳原子的烷基、苯基、吡啶基或芐基，尤其是苯基時)。
在式Ⅰ化合物特別優(yōu)選的基團(tuán)中，R1和R2是相同的，它們每個均代表-COOR5或苯硫基;或者一個表示-COOR5，另一個表示苯磺?；?。
R3的R4都優(yōu)選為氫原子。
Az優(yōu)選為1，2，4-三唑-1-基。
n優(yōu)選1和2。
Xn優(yōu)選在苯環(huán)的2-位取代，或在2，4-位或2，5-位雙取代。X可以表示的優(yōu)選取代基包括氯、溴、甲氧基、甲氧基羰基和硝基。特別優(yōu)選的取代基結(jié)構(gòu)是2-甲氧基、2-羧甲基、2-氯、2，4、-二氯、2，4-二甲氧基、2-硝基-4-氯、2-甲氧基-5-氯、和2-甲氧基-5-溴。
本文以后實施例中提到的化合物是特別優(yōu)選的。但是應(yīng)尤其注意(2，4-二氯苯基)[(1H-1，2，4-三唑-1-基)甲基]丙二酸二正丙酯;2-(2，4，二氯苯基)-2-(苯磺酰基)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙酸乙酯和2-(2，4-二氯苯基)-2(苯磺?；?-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙酸正丙酯。
本發(fā)明的化合物可以通過兩個具有下式的化合物在強(qiáng)堿存在下(如氫化鈉)進(jìn)行反應(yīng)的方法來制備
其中R1、R2、x和n定義如上文，R3和R4也見上文，Z表示一種離去基團(tuán)(特別是氯)。
此反應(yīng)優(yōu)選在適當(dāng)?shù)亩栊匀軇┙橘|(zhì)中進(jìn)行，如二甲基甲酰胺。
式Ⅱ和Ⅲ的化合物既可以是已知的化合物也可以通過類似于用作制備相似已知化合物的方法來制備它們。
本發(fā)明的化合物具有除草劑活性，在災(zāi)害前后施用這些化合物，對抑制大量雜草表現(xiàn)出活性。這些化合物對一些莊稼也比較安全，因此可作為選擇性除草劑，特別是在谷物或別的莊稼中控制雜草的生長范圍，所述的谷物或別的莊稼如小麥、大麥、玉米、大豆、油菜、棉花、甜菜;尤其是對稻子，控制稗的生長特別有用。
本發(fā)明的化合物也具有殺菌劑活性，此活性特別表現(xiàn)為能抵制作物的霉病害，如大麥白粉病(Erysiphe graminis)，它們也對葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)以及稻瘟病(Pyricularia oryzae)、小麥葉銹病(Puccinia recondita)和土豆凋萎病(Phytophthora infestans有活性。
因此，本發(fā)明也提供了一種在蔓延或可能蔓延雜草和/或其菌的地方阻止它們產(chǎn)生的方法。此方法包括施用有效量的一種或多種式Ⅰ的化合物。
另外，本發(fā)明也提供了一種包含一種或多種式Ⅰ化合物且含有一種適當(dāng)載體和/或表面活性劑的除草和/或殺菌組合物。
本發(fā)明組合物通常含有0.01～99%(重量)的本發(fā)明化合物，通常，首先將該組合物制成一種濃縮物，該濃縮物含有0.5～99%，優(yōu)選0.5～85%，尤其是10-50%(重量)的本發(fā)明化合物。然后，如果需要在用于待處理的田地前，就對這些濃縮物進(jìn)行稀釋，使活性組分占所用制劑的0.01%～5%(重量)。
載體可為水，在載體為水時其中也可以含有機(jī)溶劑，盡管這并不常用。一種流動的懸浮濃縮液可以通過將水、濕潤劑和懸浮劑如黃原膠與化合物一起研磨來形成。
載體也可以是能溶解或懸浮上述化合物的與水不混溶的有機(jī)溶劑，例如沸點為130～270℃的烴，如二甲苯。濃縮物與一種表面活性劑一起可以形成含有一種與水不混溶劑的可乳化的濃縮物，這樣該濃縮液在和水的混合物中作為一種自乳化油。
載體也可以是一種能與水混溶的有機(jī)溶劑，如2-甲氧基乙醇、甲醇、丙二醇、二甘醇、二甘醇一乙基醚、甲基甲酰胺或二甲基甲酰胺。
載體也可以是一種固體，它可以是細(xì)粉或顆粒狀的。固體合適的例子為石灰石、粘土、沙子、云母、白堊、硅鎂土、硅藻土、珍珠巖、海泡石、硅石、硅酸鹽、木素磺酸鹽和固體肥料。載體可以是天然的或合成的，或者是經(jīng)改性的天然材料。
能在水中溶解或分散的可潤濕的粉末可以通過把顆粒狀的化合物和顆粒狀的載體相混合或把熔化的化合物噴在載體上，進(jìn)而混入潤濕劑和分散劑且對全部粉末混合物進(jìn)行細(xì)磨而形成。
通過把化合物和推進(jìn)劑及適當(dāng)?shù)匾部梢院鸵环N溶劑混合可形成一種氣溶膠組合物，推進(jìn)劑的實例多鹵代烷烴如二氯氟代甲烷。
術(shù)語“表面活性劑”意義廣泛，包括各種被稱為乳化劑、分散劑和潤濕劑的物質(zhì)，這些試劑在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的。
所用的表面活性劑包括陰離子表面活性劑，例如具有酯肪醇乙氧基化物的磷酸的一或二酯，或這些酯的鹽，脂肪醇的硫酸鹽如十二烷基硫酸鈉、乙氧基化的脂肪醇的硫酸鹽、乙氧基化的烷基酚的硫酸鹽、木素硫酸鹽、石油磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽如烷基苯磺酸鹽或低級烷基萘磺酸鹽，磺化萘甲醛縮合物的鹽、磺化酚醛縮合物的鹽、或更復(fù)雜的磺酸鹽如酰胺磺酸鹽，例如油酸和N-甲基?；撬岬幕腔s合產(chǎn)物，或磺基琥珀酸二烷酯的磺酸鹽如琥珀酸二辛酯的磺酸鈉。
表面活性劑也可包括非離子試劑，例如脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸酰胺或烷基取代酚與環(huán)氧乙烷的縮合物，多元醇醚的脂肪酸酯如脫水山梨醇脂肪酸酯，這些酯與環(huán)氧乙烷的縮合物如聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，炔二醇如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇，或乙氧基化的炔二醇。
表面活性劑也可以包括陽離子試劑，例如烷基和/或芳基取代的季銨化合物如鯨蠟基三甲基溴化銨，或乙氧基化脂肪族叔胺。
優(yōu)選的表面活性劑包括乙氧基化脂肪醇硫酸鹽、木素磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、磺化萘甲醛縮合物的鹽、磺化酚醛縮合物的鹽、N-甲基?；酋０酚王ｂc(sodium oleoyl N-methyltauride)、磺基琥琥珀酸二烷酯、烷基苯酚乙氧基化物和脂肪烷基乙氧基化物。
本發(fā)明的活性化合物也可以和另外的農(nóng)藥相混合，如除草劑、殺菌劑、殺蟲劑、或植物生長調(diào)節(jié)劑，尤其是另一種除草劑。合適的除草劑包括草達(dá)津、利各隆、2甲4氯、2，4-滴丙酸、isoxaben、diflufenican、甲氧毒草安、伏草隆、乙氧氟甲草醚、氟磺胺草醚、苯達(dá)松、撲草凈、達(dá)草滅、廣滅靈、丙草丹、imazaquin，尤其是異丙隆、噻唑隆、氟樂靈、碘苯腈、溴苯腈、草除靈、2甲四氯丙酸、氟草定、草不綠、三氟羧草醚、克闊樂、賽克津、二甲戊樂靈、甜菜呋、benfuresate、苯敵草、benzophenap、去草胺、chlomethoxyfen、哌草丹、mefenacet、草達(dá)滅、naproanilide、惡草靈、哌草磷、撲草凈、pyrazoxyfen、吡嘧磺隆、芐嘧磺隆、西草凈、Pyrazolate.丙草胺、禾草丹、Pyributicarb。
合適的殺菌劑包括丁苯嗎啉、丙環(huán)唑，三唑酮、三唑醇、diclobutrazol、丙氯靈、(和其金屬配合物如二氯化錳配合物)和雙胍辛胺。
本發(fā)明的化合物可以施加至植物、土壤、田地或水生地區(qū)，特別是長莊稼的地方。
實施例本發(fā)明由下面實施例進(jìn)行闡述，其中Me＝甲基，Et＝乙基，Pr＝丙基，Bu＝丁基，Ph＝苯基，Cypent＝環(huán)戊基，Bz＝芐基，Im＝咪唑-1-基，Py＝嘧啶-2-基，Tr＝1，2，4-三唑-1-基實施例1(2，4-二氯苯基)[(1H-1，2，4-三唑-1-基)甲基]丙二酸二丙酯(a)(2，4-二氯苯基)乙酸丙酯對(2，4-二氯苯基)乙酸(50g)，丙醇(300ml)和濃硫酸(20滴)組成的溶液進(jìn)行回流加熱7小時。溶液冷卻后進(jìn)行真空濃縮，往殘留物中加入乙酸乙酯(500ml)和碳酸氫鈉水溶液(200ml)。分離有機(jī)層，用硫酸鎂干燥并蒸發(fā)。對制得的液體進(jìn)行蒸鎦，得到47.7g在0.1mmHg下，沸點為112℃的(2，4-二氯苯基)乙酸丙酯。
(b)(2，4-二氯苯基)丙二酸二丙酯在-78℃下，在干燥的四氫呋喃(25ml)中，向攪拌的二異丙酰胺鋰(0.1M)溶液中加入(2，4-二氯苯基)乙酸丙酯(24.7g)。90分鐘后，滴加氯甲酸丙酯(12.3g)，進(jìn)一步攪拌該溶液60分鐘，再在室溫下攪拌16小時。加入5%鹽酸(30ml)，此混合物在真空中部分蒸發(fā)以去除大部分四氫呋喃。殘留液用乙醚(3×100ml)萃取，用硫酸鎂干燥并在真空中濃縮。對殘留液進(jìn)行分餾得到10.4g的(2，4-二氯苯基)丙二酸二丙酯，為一種無色液體，0.4mmHg下沸點142℃。
(c)(2，4-二氯苯基)[(IH-1，2，4-三唑-1-基)甲基)丙二酸二丙酯把氫化鈉(0.9g，80%在礦物油中)邊攪拌邊分批加入到(2，4-二氯苯基)丙二酸二丙酯(9.9g)在1，2-二甲氧基乙烷(120ml)的溶液中。室溫攪拌此混合物30分鐘，加入碘化鈉(0.4g)和1-氯甲基-1H-1，2，4三唑(3.6g)。混合物回流加熱30分鐘，用冰冷卻，再加水(100ml)。真空濃縮去除溶劑，往剩余物中加入二氯甲烷(100ml)。分離有機(jī)層，進(jìn)一步以二氯甲烷(2×100ml)萃取水溶液?；旌嫌袡C(jī)萃取物，用水洗滌(50ml)并用硫酸鎂干燥。真空濃縮有機(jī)萃取物得到呈凝固態(tài)的油。再用己烷/二異丙醚混合物進(jìn)行重結(jié)晶得到3.7g所需的化合物，為一種白色固體，溶點62-4℃。
實施例22-(2，4-二氯苯基)-2-(苯磺酰)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙酸乙酯(a)(2，4-二氯苯基)(苯硫基)乙酸乙酯把苯硫醇(3.86g)加入到氫氧化鉀(1.9g)在乙醇(100ml)的溶液中攪拌混合物30分鐘。滴加(2，4-二氯苯基)溴乙酸乙酯(9.4g)，混合物物回流加熱4小時。冷卻后，進(jìn)行真空濃縮，剩余物在二氯甲烷(100ml)和水(100ml)之間進(jìn)行分層。分離有機(jī)層，進(jìn)而用二氯甲烷(2×100ml)萃取水溶液?；旌嫌袡C(jī)萃取物，用硫酸鎂干燥并進(jìn)行真空濃縮。對所得液體進(jìn)行蒸餾，從而得到8.5g所需的化合物，其沸點在0.1mmHg時為128-45℃。
(b)(2，4-二氯苯基)(苯磺酰)乙酸乙酯對氯仿(30ml)中的(2，4-二氯苯基)(苯硫基)乙酸乙酯(3.4g)和間氯過苯甲酸(4.97g，90%)的混合物進(jìn)行回流加熱16小時。冷卻后，加入二氯甲烷(30ml)，此混合物進(jìn)行過濾。用碳酸氫鈉溶液(25ml)洗滌濾液，用硫酸鎂干燥并真空濃縮。所得固體由二異丙醚重結(jié)晶得到1.8g需要的化合物，為白色固體，溶點86-8℃。
(c)2-(2，4-二氯苯基)-2-(苯磺酰)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)內(nèi)酸乙酯把氫化鈉(0.81g，80%在礦物油中)邊攪拌邊分批加入到1，2，-二甲氧基乙烷(80ml)和二甲基甲酰胺(20ml)里含(2，4-二氯苯基)(苯磺酰)乙酸乙酯(10g)的溶液中。在室溫下攪拌上述混合物30分鐘，再加入碘化鈉(0.1g)，隨后加入1-氯甲基-1H-1，2，4-三唑(3.15g)。此混合物回流加熱1小時，用冰冷卻，加水(100ml)。真空去除溶劑，加入乙酸乙酯(100ml)和水(100ml)，分離有機(jī)層，用乙酸乙酯(2×100ml)萃取水溶液?；旌嫌袡C(jī)萃取物，用硫酸鎂對其干燥并真空濃縮。在硅石上以3%的二氯甲烷甲醇溶液作洗脫液對上述所得油進(jìn)行快速色譜處理，結(jié)果獲得2.3g所需的化合物，該化合物為一種黃色固體，溶點74℃。
實施例3-116下列式Ⅰ中化合物由類似于例1和例2的方法來制備，其中除了另外指明，式Ⅰ中的R3和R4都是氫，Az是1，2，4-三唑-1-基
實施例X R1R2熔點(℃) Az3 H COOnPr COOnPr 油4 4-Cl COOEt COOEt 油5 H COOBz COOBz 油6 H COOEt COOEt 55-6 Im7 4-Cl COOBz COOBz 油8 4-Cl COO烯丙基 COO烯丙基 油9 H COOnPr COOnPr 油 Im10 H COO烯丙基 COO烯丙基 油11 H COOnBu COOnBu 油12 2,4-二氯 COOEt COOEt 71-313 2,4-二氯 COOMe COOMe 115-614 2,4-二氯 COOEt COO異丙基 81-215 2,4-二氯 COOEt COOnBu 58-916 2,4-二氯 COOMe COOEt 油17 2,4-二氯 COOEt COOPh 油18 2,4-二氯 COOEt COOCypent 油19 2,4-二氯 COOnBu COOnBu 油20 3,4-二氯 COOEt COOEt 油21 2,4-二氯 COOMe COOMe 油 Im22 2,4-二氯 COO異丙基 COO異丙基 104-523 4-Ph COOEt COOEt 油24 2-Cl COOEt COOEt 67-825 2,4-二氯 COOEt COOtBu 84-8526 2,4-二氯 COOEt SO2Et 131-227 2,4-二氯 COOEt COOEt 油 Im28 2,4-二氯 COO烯丙基 COOa烯丙基 油29 4-Cl COOEt 4-ClPh 油30 2,4-二氯 COOEt SPh 123-531 4-tBu COOEt COOEt 油32 4-Cl COO異丙基 4-ClPh 102-333 4-Cl COOMe 4-ClPh 油34 4-F COOEt 4-FPh 100-2
35 2,3-苯并 COOEt COOEt 72-436 2,4-二氯 COOEt COOCH2CH2OMe 56-837 2,4-二氯 COOiBu Ph 油38 4-Cl COOEt 4-FPh 86-739 2,4-二氯 COOEt Ph 油40 2,4-二甲基 COOEt COOEt 油41 4-Cl COOEt 2-ClPh 油42 2,4-二氯 COOEt COOn已基 油43 2,4-二氯 COOEt COOCH2tBu 油44 2,4-二氯 COOEt COOn戊基 油45 2,4-二氯 COO正辛基 COO正辛基 油46 2,4-二氯 COOEt COO正辛基 油47 2,4-二氯 COOEt COOn庚基 油48 2-OMe COOnPr COOnPr 油49 2-NO2COOnPr COOnPr 82-8450 2-Me COOnPr COOnPr 油51 3-Cl COOnPr COOnPr 油52 2-CF3COOnPr COOnPr 油53 2-OMe COOnPr COOnPr 油 Im54 2,4-二氯 COOEt SO2Ph 138-9 Im55 3-OMe COOnPr COOnPr 油56 2,4-二氯 COOnPr COOnPr 油 Im57 2-COOMe COOnPr COOnPr 79-8358 2,4-二氯 COOnPr SO2Ph 103-559 2,6-二氯 COOEt COOEt 150-260 2,4-二氯 COOEt SO2pMePh 154-561 2,4-二氯 COOMe SO2Ph 154-562 2,4-二氯 COOEt SO2pClPh 171-263 2,4-二氟 COOnPr COOnPr 71-364 2,4-二甲氧基 COOnPr COOnPr 油65 2,4-二氯 COOnPr SO2pMePh 112-366 2,4-二氯 COOnPr SO2Ph 126-9 Im67 2-SMe COOnPr COOnPr 油68 2-OEt COOnPr COOnPr 油
69 2,4-二氯 COOEt SO2-(3-Me, 222-32-OMePh)70 2,4-二溴 COOnPr COOnPr 82-471 2,4-二氯 COOEt SO2環(huán)己基 114-572 2,4-diOMe COOnPr COOnPr 油73 2-OMe COOnPr SO2Ph 油74 2-OnBu COOnPr COOnPr 油75 2-CN COOnPr COOnPr 油76 2,4-二氯 COOEt SO2Bz 125-677 2-OMe COOEt SO2Ph 109-1078 2-OMe,5-Br COOEt SO2Ph 154-579 2,4-二氯 COOEt P=O(OEt)2油80 2,4-二氯 COOEt SO2(4-NO2Ph) 219-2081 2,4-二氯 SPh SPh 油82 4-OMe,2-COOMe COOnPr COOnPr 油83 2-NO2,4-Cl COOnPr COOnPr 油84 2-OBz COOEt COOEt 油85 2-COOBz COOnPr COOnPr 67-986 2-OMe,5-Br COOnPr COOnPr 87-887 2-COOnPr COOnPr SO2Ph 88-9288 2,4-二氯 COOiPr SO2Ph 53-689 2-OMe,5-Cl COOnPr COOnPr 88-990 2-COO烯丙基 COOnPr COOnPr 油91 2-Cl,4-NO2COOnPr COOnPr 94-692 2,3-benzo COOnPr SO2Ph 95-9893 2,4-二氯 CN SO2Ph 138-14994 2,4-二氯 COOnPr SO2(2-COOMePh) 143.5-14595 2-OMe SPh SPh oil96 2,4-二氯 COOnPr SO2(2-吡啶) 62-6597 5-Cl,2-NO2COOnPr COOnPr 92-9598 2,4-二氯 COOnPr SO2(4,6-diMePy) 208-21099 2-OCH2(4-OMePh) COOEt COOEt 油100 2-OMe,5-Me COOnPr COOnPr 油101 2-OCOMe COOEt COOEt 油102 2-Cl,4-F COOnPr COOnPr 油
103 2,4-二氯 COOnPr SO2(4-吡啶基) 72-75104 2,6-二氟 COOnPr COOnPr 65.5-68105 H Ph SO2Ph 200106 H Ph SPh 91-92107 4-Cl,2-NO2COOMe SO2Ph 175-177108 2,4-二氯 Ph SO2Ph 145-147109 2,4-二氯 COOtBu SO2Ph 66-68110 2,4-二氯 COOnBu SO2Ph 53-62111 2,4-二氯 COOCH2- SO2Ph 65-68CH2OMe112 2,4-diCl COPh SO2Ph 145-147113 5-Cl,2-OMe SPh SPh 膠114 2,4-二氯 S(4-MePh) S(4-MePh) 油115 2-OMe S(4-ClPh) S(4-ClPh) 油用類似實施例1和2的方法制備下面式Ⅰ中的化合物，其中Az是1，2，4-三唑-1-基，R4是氫，R3是甲基116 2，4-二氯 COOEt COOEt 油除草實施例A(芽前)下面所列的試驗草種分別播散在已裝有距盆頂2cm的無菌壤土的8.5cm見方的盆中，在草種上再蓋上2-5mm厚的壤土。往盆中澆水，然后用含下列實施例化合物經(jīng)噴箱施加于土壤表面進(jìn)行處理，所述的化合物以丙酮和潤濕劑聚氧乙烯(20mols)單月桂酸酯溶液(每升10g)體積比為3∶1的溶液/懸浮液形式進(jìn)行使用。計算每種試驗化合物的濃度和使用的體積以得到每公頃土地200升所需使用化合物的量。
在室溫中(溫性草種最低溫度為16℃，非溫性草種最低溫度為21℃，每天光照周期16小時)，生長3-4星期后，除草性能的響應(yīng)可用肉眼對植物進(jìn)行目測來評定。
和未用化合物處理對照實驗的所有不同點由符號進(jìn)行記錄，其中0＝無效，1～24%有效，2＝25-69%有效，3＝70～89%有效，4＝90～100%有效。在下表中，所用的字母表示植物品種下面表示所得的結(jié)果a-Triticum aestivum(小麥)b-Hordeum vulgare(大麥)c-Beta vulgaris(甜菜)d-Brassica napus(油菜)e-Alopecurus myosuroides(鼠尾看麥娘)f-Avena fatua(野燕麥)g-Elymus repens(麥斛)h-Bromus sterilis(不結(jié)果的雀麥)i-Viola arvensis(田堇菜)j-Stellaria media(繁縷)k-Galium aparine(豬殃殃)l-Matricaria inodora(淡甘菊)m-Polygonum lapathifolium(大馬蓼)n-Veronica persicae(婆婆納)下面表示所得的結(jié)果
實例 Kg/ha a b c d e f g h i j k l m n1 1.0 0 1 2 2 1 0 0 2 1 2 2 0 42 2.0 1 2 3 3 2 1 1 0 3 2 3 4 3 414 0.25 0 0 2 1 2 0 0 0 1 2 2 236 0.25 0 1 2 1 1 0 2 0 0 0 3 248 2.0 2 2 2 2 4 2 4 3 2 2 2 4 2 449 2.0 0 1 2 1 1 1 0 1 2 1 0 3 1 350 1.0 1 1 2 2 2 1 2 2 2 0 3 2 351 2.0 1 1 2 2 2 0 0 0 2 0 2 0 1 252 2.0 0 1 2 2 1 0 0 0 2 2 0 2 1 255 2.0 0 1 2 2 1 0 0 0 2 2 2 2 1 357 2.0 3 3 3 3 4 3 4 4 3 3 3 4 3 458 0.5 1 0 2 1 1 0 1 1 2 0 1 2 1 460 1.0 1 1 3 2 3 0 2 1 3 2 2 3 2 461 2.0 2 2 2 1 1 0 0 1 4 2 1 3 1 463 2.0 1 2 2 2 2 2 2 1 3 2 2 3 2 464 1.0 2 2 2 0 2 0 0 0 2 3 0 4 2 465 1.0 0 1 2 2 2 0 2 0 3 2 0 2 2 467 1.0 1 1 2 1 0 0 0 1 1 2 0 2 1 368 1.0 2 1 2 2 2 0 3 2 2 1 0 3 2 370 1.0 0 0 3 2 0 0 0 0 3 1 0 2 2 371 1.0 2 0 2 0 0 0 2 1 2 2 0 2 2 272 1.0 2 2 2 2 4 1 4 3 3 2 0 4 2 473 1.0 0 1 2 1 2 0 2 2 1 0 1 3 1 3
77 1.0 0 1 2 1 2 0 1 2 1 2 0 3 1 378 1.0 2 1 2 2 3 0 2 2 3 0 2 3 2 479 0.5 1 0 2 0 0 0 3 0 3 1 0 3 0 182 1.0 2 2 2 2 2 1 3 3 3 2 2 4 2 483 2.0 1 1 2 2 1 0 1 1 3 1 2 3 2 486 0.5 1 2 2 2 2 0 1 2 2 2 0 3 2 488 1.0 0 0 2 2 2 1 2 1 2 2 1 3 2 489 1.0 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 2 4 2 491 1.5 1 0 2 2 2 1 1 1 2 2 1 2 1 496 1.0 1 1 2 1 3 0 0 2 2 1 1 4 2 4100 1.0 3 3 2 3 2 2 3 3 2 2 4 2 4102 1.0 2 2 3 2 2 1 2 2 2 1 2 4 2 4109 1.0 0 0 2 2 1 0 2 0 3 0 0 3 1 4除草實施例B(芽后)下面所列的植物品種于在溫室中(溫性品種最低溫度為16℃，非溫性品種的最低溫度為21℃，每日光照周期16小時)生長于盛有無菌壤土8.5cm見方盆中。在2-3片葉期經(jīng)噴箱用下列實例的化合物對植物進(jìn)行處理，所述化合物作為溶液/懸浮液以丙酮和潤濕劑聚氧乙烯(20mols)單月桂酸酯溶液(每升10g)的體積比為3∶1的形式構(gòu)成。計算每種試驗化合物的濃度和所用的體積以給出中每公頃土地200升溶液所需使用化合物的量。
3-4周后，植物除草性能的響應(yīng)可用肉眼對植物進(jìn)行目測來評定。和未處理過的所有區(qū)別以符號的形式進(jìn)行記錄，其中0＝無效，1＝1-24%有效，2＝25～69%有效，3＝70～89%有效，4＝90～100%有效。下表中，所用字母表示與除草實施例A中相同的植物品種下面是所得的結(jié)果實例 Kg/ha a b c d e f g h i j k l m n2 0.25 1 0 2 2 1 0 0 0 2 2 2 348 2.0 3 2 2 2 3 2 3 2 3 2 3 3 2 449 2.0 1 0 2 2 1 0 0 0 2 2 3 2 1 350 1.0 2 2 2 2 1 0 1 0 2 0 3 2 1 357 2.0 3 3 2 2 3 2 3 4 3 2 3 3 3 458 1.0 0 1 2 3 1 1 0 2 3 2 3 2 2 460 1.0 1 2 2 2 2 1 2 2 3 2 3 2 2 361 2.0 0 1 2 2 0 1 0 0 3 1 3 2 0 463 2.0 0 1 2 2 1 1 0 0 2 1 3 0 0 464 1.0 1 1 2 2 2 1 2 1 3 1 2 2 2 468 1.0 0 1 1 2 0 0 0 2 2 0 2 2 0 470 1.0 0 0 2 2 1 0 0 0 3 1 3 3 2 472 1.0 2 2 2 2 2 0 1 2 2 0 2 3 0 473 2.0 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 478 2.0 1 1 2 2 2 1 1 2 3 1 3 2 2 488 1.0 1 1 3 2 2 1 2 1 3 2 3 2 4 489 1.0 2 2 2 2 2 2 3 2 2 1 3 2 2 496 1.0 2 2 2 2 2 1 1 2 3 2 3 2 2 4100 1.0 3 3 2 2 2 2 2 2 3 2 3 3 2 4102 1.0 2 2 2 2 2 1 1 2 2 0 3 2 2 4109 1.0 1 1 2 2 0 0 1 0 3 2 3 3 2 權(quán)利要求
1.下式的化合物
其中AZ是咪唑-1-基或1，2，4-三唑-1-基；每個X代表鹵素、羧基、硝基、氰基、COR5、COOR5或S(O)PR5基，或一種任意取代的烷基、烷氧基、芳基或雜環(huán)芳基；或者是兩個相鄰的X基團(tuán)連接在一起形成的稠合苯并基團(tuán)；R1代表一種CN、COR5、COOR5或S(O)PR5基團(tuán)；R2代表一種CN、COR5、COOR5、S(O)PR5、SO2N(R5)2、P(O)(OR5)2、硝基、芳基、雜環(huán)芳基或芳烷基；R3和R4可以是相同的或不同的，每一個代表氫，或任意取代的烷基、芳基或雜環(huán)芳基；R5代表一種任意取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)芳基；或氫(但僅P=0時)；n為0～4；P為0～2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1為COOR5a(R5a是1～8個碳原子的烷基、烯丙基、苯基、苯硫基、芐基或氰基)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其中R5a是甲基、乙基、正丙基、異丙基和正丁基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項的化合物，其中R2是氰基、任意取代的苯基，苯甲?；?、任意取代的苯硫基、COOR5a(R5a為1～8碳原子的烷基、甲氧基乙基、環(huán)戊基、烯丙基或芐基)或SO2R5b(其中R5b為1～4個碳原子的烷基、苯基、吡啶基、或芐基)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的化合物，其中R2是COOR5a(R5a為甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基)或SO2R5b(R5b為苯基)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項的化合物，其中R3和R4都是氫。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項的化合物，其中每個X基代表氯、溴、甲氧基、甲氧羰基或硝基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的化合物，其中Xn代表在苯環(huán)上的2-位-取代，或在2，4-位或2，5-位上的二取代。
9.一種化合物，該化合物選自(2，4-二氯苯基)[(1H-1，2，4-三唑-1-基)甲基]丙二酸二-正丙酯;2-(2，4-二氯苯基)-2-(苯磺酰)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙酸乙酯;2-(2，4-二氯苯基)-2-(苯磺酰)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙酸正丙酯。
10.一種除草和/或殺菌組合物，該組合物包含一種或多種按權(quán)利要求1至9任一項所述的化合物，和與該化合物相混的合適的載體和/或表面活性劑。
全文摘要
具有下式的除草化合物其中A
文檔編號A01N43/653GK1075478SQ9211530
公開日1993年8月25日 申請日期1992年12月4日 優(yōu)先權(quán)日1991年12月4日
發(fā)明者P·J·韋斯特, C·L·科內(nèi)爾, G·G·布里格斯, U·比曼 申請人:先靈農(nóng)業(yè)化學(xué)品公司