專利名稱：防治玉米田雜草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)作物田間雜草組合物，特別適用于玉米田。
迄今為止，含磺酰脲嘧啶類化合物的除草組合物已有很多報道，如US-4，191，533公開了下式化合物
作為除草劑。
US-4，501，607公開了化合物
作為有效地除草化合物，等等。
在已公開為這些磺酰脲嘧啶類化合物中，絕大多數(shù)對植物普遍的傷害作用，即其不僅對不良植物敏感，而且對某些農(nóng)作物亦同樣有害。所以對某些具體單一的作物，這樣除草劑不是理想的選擇。如對玉米，到目前為止，還沒有特別適合于它的優(yōu)良除草劑。
本發(fā)明正是基于此而進行構(gòu)思和完成的，本發(fā)明人經(jīng)過大量的研究，發(fā)現(xiàn)下列式(Ⅰ)磺酰脲嘧啶化合物
是玉米田良好的除草劑，它不僅對許多雜草有抑制作用，而且對玉米無害，經(jīng)溫室土壤處理顯示，它對大豆也有良好的抗性。
鑒于此，本發(fā)明的目的之一是提供一種玉米田間良好的除草組合物。
在上述除草組合物中，含有有效量的式(Ⅰ)化合物為有效成分，還有農(nóng)業(yè)上可接受的載體。這里所述的有效量，以本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員常用的量為準(zhǔn)，通常它在組合物中含0.1-99%(重量)，優(yōu)選地為0.5-50%(重量)。
農(nóng)業(yè)上可接受的載體，為本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員通常使用的，而且對作物無害的固體或液體載體，具體的例如滑石粉、粘土、高嶺土、藻硅土、木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、水、烴類、醚類、酮類、芳香烴類、酰胺類以及表面活性劑，乳化劑等等。
本發(fā)明的另一目的是提供本發(fā)明組合物的制備方法，它包括，將有效量的式(Ⅰ)化合物與上述載體以農(nóng)業(yè)制劑中常規(guī)的方法均混而成，這些方法如粉碎，攪拌等等，劑型可以是農(nóng)業(yè)制劑中常用的，如可濕粉，乳油和粉劑等。
本發(fā)明還提供本發(fā)明組合物的應(yīng)用，它包括將適量的本發(fā)明組合物以常規(guī)方法施于要除雜草的作物(玉米)田中，這些方法包括土壤，種子和活性成分葉面處理等，這里所述的量通常0.5-4g活性成分/畝，優(yōu)選地為1-2g/畝。
式(Ⅰ)化合物在已公開的文獻中，沒有具體述及，它是以式(Ⅱ)化合物
與式
(Ⅲ)的嘧啶化合物在適宜的溶劑中以及適宜的溫度下進行反應(yīng)而得。
式(Ⅱ)化合物的磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒▍⒁奤S-3，169，719等。
以下通過實施例對本發(fā)明作具體說明，但僅作說明而不是限制本發(fā)明。
實施例1式(Ⅰ)化合物的制備向100ml的反應(yīng)瓶中加入20.3g濃鹽酸及10ml水，緩慢加入6.9g(0.05mol)鄰硝基苯胺，降溫至5℃以下，加入3.5g(0.051mol)亞硝酸鈉的水溶液，將該反應(yīng)混合液加入含67ml冰乙酸，3.2g(0.05mol)SO2及催化量CuCl的反應(yīng)瓶中，攪拌1小時后，將反應(yīng)液傾入100ml冰水中，用乙醚提取，脫去醚層中的乙醚可得粗的鄰硝基苯磺酰氯8.2g。
將上述所得的粗品及10ml乙醚加入100ml反應(yīng)瓶中，于5℃以下加入5.2g5%的氨水，0.5小時后停止反應(yīng)，濾出固體，干燥得鄰硝基苯磺酰胺6.2g，總收率為62%，mp.196.5-198.5℃。
在100ml反應(yīng)瓶中加入3.0g(0.015mol)鄰硝基苯磺酰胺，30ml甲苯和少量三乙胺，6.7g(0.053mol)草酰氯，在50-90℃之間維持反應(yīng)6小時。冷卻，過濾，脫去溶劑，將殘留物加入含有1.0g2-氨基-4-甲基嘧啶及20ml乙腈的反應(yīng)瓶中，1.5小時后過濾，將所得固體經(jīng)純化，即得產(chǎn)物2.6g，收率51%，mp.191.0-191.5℃。
實施例2粉塵劑的制備將10份本發(fā)明的化合物和90份滑石粉于機械粉碎混合物機中混合，研磨，直至獲得所需的粒徑自由流動的粉劑。
實施例3可濕粉劑的制備將25份本發(fā)明化合物與25份人造二氧化硅細粒，2份十二烷基硫酸鈉、3份木質(zhì)素磺酸鈉、45份細分的高嶺土一起研磨混合，直至得到平均粒徑約為50微米的可濕粉。
實施例4乳油的制備將10mg式(Ⅰ)化合物加0.3ml二甲基甲酰胺，以及1滴乳化劑(Oπ10)，再加水至100ml攪拌均勻，得到乳油劑。
生物測定試驗Ic50測定
3毫升溶于無毒溶劑中的待測藥劑和25粒油菜種子放入墊有2張濾紙片直徑6厘米的培養(yǎng)皿中，待測藥劑至少要有4至5個濃度，每個濃度重復(fù)2次，設(shè)清水對照。將所有培養(yǎng)皿放在28℃恒溫暗室內(nèi)，45小時后，測量油菜上胚軸長度。除草劑濃度與生長抑制程度之間有線性關(guān)系，對磺酰脲類的敏感度低至0.0003ppm。與空白對照比較，計算抑制百分率。用最小二乘法求Ic50。
盆栽藥效測定將數(shù)種敏感單、雙子葉雜草和作物種子種在生長介質(zhì)中，經(jīng)過相同的時間，當(dāng)單子葉植物具二葉一心，雙子葉植物3至4葉(包括子葉)時，另用同樣的方法重復(fù)種植后，用溶解在無毒溶劑中的待測藥劑做莖葉及土壤處理，處理15至21天后，分別稱植物的地上部鮮重，與清水處理空白對照比，計算其抑制百分率，用以評價殺草力和對作物安全性。
生物測定結(jié)果Ic50Ic50γ氯磺隆 7.87×10-7M 0.95式I化合物 4.13×10-7M 0.96
溫室盆栽藥效(土壤處理)藥劑(名稱)氯磺隆式I化合物劑重(克/畝)2124小麥TTTT燕麥TTTT高梁SS-1S-1S玉米STTT稗草S-1S-1S-1S-1大豆S-1TTT油菜SSSS苜蓿T-1T-1T-1S-1亞麻TT-1T-1T-1莧菜SSSS＊T為抗性T-1中抗S為敏感S-1中敏。
葉面處理:
藥劑劑量玉米(克/畝)氯磺隆2S式(I)化合物1T2T4T-1
從上述試驗結(jié)果可知，本發(fā)明的除草組合物和氯磺隆相比，對有害植物具有同樣的殺傷力，但對玉米顯示良好的抗生，所以是一種良好的玉米田間除草劑。
權(quán)利要求
1.一種防治玉米田雜草的組合物，其特征是其中含有有效量的下式式(Ⅰ)化合物
以及農(nóng)業(yè)上可接受的載體
2.制備權(quán)利要求1組合物的方法，其特征是將有效量的式(Ⅰ)化合物和農(nóng)業(yè)上可接受的載體以常規(guī)方法混合
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特征是其中的式(Ⅰ)化合物是以下式化合物
與下式的嘧啶化合物
反應(yīng)而得
4.權(quán)利要求1組合物的應(yīng)用，其特征是將適量的權(quán)利要求1的組合物施于欲除雜草場所。
全文摘要
本發(fā)明提供一種防治玉米田雜草組合物，它是由式(I)化合物與適宜的農(nóng)業(yè)上可接受的載體組成。
文檔編號A01N47/36GK1080116SQ9310197
公開日1994年1月5日 申請日期1993年2月27日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月27日
發(fā)明者李正名, 賈國鋒, 王玲秀, 楊志強, 賴成明 申請人:南開大學(xué)