專利名稱：氨基甲酸酯衍生物和含有其作為活性成分的除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的氨基甲酸酯衍生物和含有其作為活性成分的除草劑。
對(duì)于在雜草控制中節(jié)省勞力和改善園藝作物產(chǎn)量方面除草劑是非常重要的化學(xué)產(chǎn)品。因此，人們研究和開發(fā)除草劑已有多年，目前許多化學(xué)產(chǎn)品已經(jīng)在實(shí)踐中得到了應(yīng)用。然而，即使在現(xiàn)在，人們?nèi)孕枰_發(fā)具有更好除草性能的新的化學(xué)產(chǎn)品，尤其是對(duì)作物沒有植物毒性和在低劑量下能選擇性地控制所需的雜草的化學(xué)產(chǎn)品。
人們知道，在水田中與水稻一起長(zhǎng)出各種雜草，例如，一年生禾本科雜草，如稗、一年長(zhǎng)莎草科雜草，如傘形植物、一年生闊葉雜草，如鴨舌草和節(jié)節(jié)菜(ratala indica koehne var.)矮慈菇(uliginosa miquel)和多年生雜草，如牛毛氈(Sagittaria pygmaea Miquel)大葉眼子菜、窄葉水生植物、珍珠稗、細(xì)長(zhǎng)水莎草、六瓣合葉子(Cyperus Serotinus Rottboell)水生荸薺、慈茹和dropwort。為生產(chǎn)水稻，非常重要的是有效地控制這些雜草而不會(huì)引起水稻的植物毒性，和在低劑量下使用以避免環(huán)境問題。尤其是，因?yàn)榘奘呛棠究齐s草，因此對(duì)稗具有除草活性的化學(xué)產(chǎn)品易于導(dǎo)致水稻的植物毒性。因而一個(gè)重要的課題是開發(fā)對(duì)稗具有高的除草活性并且在水稻和稗之間具有杰出的明顯的屬內(nèi)選擇性的化學(xué)產(chǎn)品。
作為具有除草活性的類似化合物有由下式表示的在JP-B-53-37409中公開的已知化合物(屬名tridiphane)
和由下式表示的在JP-A-1-508736中公開的化合物(本說明書中的化合物No.1)。
在JP-B-53-37409中公開的上述式(Ⅰ)化合物已經(jīng)作為除草劑在實(shí)踐中應(yīng)用，以控制玉米田中的禾木科雜草。然而，當(dāng)其用作水稻的除草劑時(shí)，由于其選擇性差，會(huì)導(dǎo)致水稻的植物毒性。
在JP-A-1-508736中公開的上述式(Ⅱ)化合物在實(shí)際應(yīng)用中不太滿意，因?yàn)闉榱双@得對(duì)水稻雜草，如稗、傘形植物、六瓣合葉子(Cyperus Serotinus Rottboell)、一年生闊葉雜草等的良好的除草效果，其需要相對(duì)高的劑量。
本發(fā)明的目的是提供不僅對(duì)水田雜草有良好的除草活性而且能在低劑量下有效地控制水田雜草從而使其保持非常低的植物毒性的新化合物，本發(fā)明還提供了含有其作為活性成分的除草劑。
本發(fā)明人至今一直著眼于上述已知化合物對(duì)禾木科雜草的除草活性，并刻苦研究以開發(fā)同時(shí)具有良好的除草效果和對(duì)水田雜草，包括禾木科雜草，如稗的選擇性的衍生物。
結(jié)果，我們發(fā)現(xiàn)，具有苯基骨架和通過碳原子連接到該苯基骨架的氨基甲酸酯基團(tuán)的新衍生物具有良好的除草活性和對(duì)水田雜草，如稗、傘形植物、六瓣合葉子(Cyperus Serotinus Rottboell)和一年長(zhǎng)闊葉雜草的高選擇性，尤其在水稻和稗之間有良好的屬內(nèi)選擇性，能以低的劑量有效地控制水田雜草并幾乎對(duì)水稻不產(chǎn)生植物毒性，基于上述的發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明涉及式(Ⅲ)的氨基甲酸酯衍生物
其中A是
B是
其中X是鹵素原子或具有1至4個(gè)碳原子的鹵代烷基，Y是鹵素原子，每個(gè)R1、R4和R5是氫原子或1～4個(gè)碳原子的烷基，R2是氫原子、1～4個(gè)碳原子的烷基或甲氧基乙基，R3是1～6個(gè)碳原子的烷基、1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基、甲氧基乙基或苯基，R6是氫原子、1～6個(gè)碳原子的烷基、1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基、式為-CO-R7的C1-C4酰基(R7＝H或1～3個(gè)碳原子的烷基)或苯基，m是1～4的整數(shù)，和含有上述氨基甲酸酯衍生物作為活性成分的除草劑。
上述式(Ⅲ)的氨基甲酸酯衍生物是新的化合物，式(Ⅲ)中的A、B、X、Y、R1、R2、R3、R4、R5和R6的具體定義如下。
A是
X是鹵原子或1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基，其中鹵原子包括F、Cl、Br和I。1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基指的是其中在1～4個(gè)碳原子的烷基上至少被一個(gè)上述鹵原子取代的基團(tuán)，如鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代丙基、鹵代丁基。
Y是鹵原子，鹵原子包括F、Cl、Br和I。
R1是氫原子或1～4個(gè)碳原子的烷基，1～4個(gè)碳原子的烷基包括甲基、乙基、丙基和丁基。
R2是氫原子、1～4個(gè)碳原子的烷基或甲氧基乙基，1～4個(gè)碳原子的烷基包括甲基、乙基、丙基和丁基。
R3是1-6個(gè)碳原子的烷基、1-4個(gè)碳原子的鹵代烷基、甲氧基乙基或苯基。1～6個(gè)碳原子的烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。1-4個(gè)碳原子的鹵代烷基指的是其中在1-4個(gè)碳原子的烷基上至少被一個(gè)上述鹵原子取代的基團(tuán)，如鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代丙基和鹵代丁基。
R4是氫原子或1-4個(gè)碳原子的烷基，1-4個(gè)碳原子的烷基包括甲基、乙基、丙基和丁基。
R5是氫原子或1-4個(gè)碳原子的烷基，1-4個(gè)碳原子的烷基包括甲基、乙基、丙基和丁基。
R6是氫原子、1-6個(gè)碳原子的烷基、1-4個(gè)碳原子的鹵代烷基、式為-CO-R7的C1-C4?；?R7＝H或1-3個(gè)碳原子的烷基)或苯基。1～6個(gè)碳原子的烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。1-4個(gè)碳原子的鹵代烷基指的是其中在1-4個(gè)碳原子的烷基中至少被一個(gè)鹵原子取代的基團(tuán)，如鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代丙基和鹵代丁基。1-4個(gè)碳原子的酰基包括甲?；⒁阴；?、丙?；投□；?br> 此外，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基和叔丁基有時(shí)使用如下的縮寫。在下文中甲基為Me，乙基為Et，正丙基為n-Pr、異丙基為i-Pr，正丁基為n-Bu，叔丁基為t-Bu。
本發(fā)明提供的式(Ⅲ)的氨基甲酸酯衍生物的典型實(shí)例包括示于如下表1-3中的那些化合物。
其中A是
的式(Ⅲ)化合物的多鹵代烯烴衍生物作為化合物(Ⅳa)、(Ⅳb)和(Ⅳc)示于如下表1中。
其中A是
的式(Ⅲ)化合物的環(huán)氧乙烷衍生物作為化合物(Ⅶa)、(Ⅶb)和(Ⅶc)示于如下表2中。
此外，其中A是
的式(Ⅲ)化合物的鹵醇衍生物作為化合物(Ⅷa)和(Ⅷb)示于下表3中。
本發(fā)明的氨基甲酸酯衍生物包括對(duì)于芐基部分、環(huán)氧乙烷部分和羥基部分的季碳原子的對(duì)映體，其通常作為外消旋體獲得。而每種對(duì)映體可通過已知方法，如不對(duì)稱合成獲得。本發(fā)明的氨基甲酸酯衍生物可以是外消旋體或一種對(duì)映體，它們可單獨(dú)地用作除草劑。
此外，當(dāng)本發(fā)明的氨基甲酸酯含有兩個(gè)不對(duì)稱碳原子時(shí)，其包括非對(duì)映異構(gòu)體，這些非對(duì)映異構(gòu)體可通過已知方法，如柱色譜法單獨(dú)地獲得。本發(fā)明的化合物可以是非對(duì)映異構(gòu)體的混合物或非對(duì)映異構(gòu)體中的一種，它們可單獨(dú)地用作除草劑。
包括在本發(fā)明氨基甲酸酯衍生物(Ⅲ)中的多鹵代烯烴衍生物(Ⅳ)[表1中的化合物(Ⅳa)、化合物(Ⅳb)和化合物(Ⅳc)]可按如下所示反應(yīng)方案由丙烯衍生物作為起始物料來制備。
也就是說，使丙烯衍生物(Ⅴ)和多鹵代烷烴(CCl2ⅩⅩ′)在催化劑，如氯化亞銅和胺，如哌啶或環(huán)己胺存在下，通常在0°至多鹵代烷烴的沸點(diǎn)之間的溫度下反應(yīng)1～20小時(shí)，從而得到所需的多鹵代烯烴衍生物(Ⅳ)或多鹵代烷烴衍生物(Ⅵ)。在這種情況下，通過適當(dāng)?shù)剡x擇反應(yīng)條件，可制備多鹵代烯烴衍生物(Ⅳ)或可制備多鹵代烷烴衍生物(Ⅵ)。在制備了多鹵代烷烴衍生物(Ⅵ)的時(shí)候，在溶劑，如鄰-二氯苯或1，2-二氯乙烷中在催化劑，如氯化亞銅或氯化鐵存在下，通過將其加熱至合適的溫度，其可被轉(zhuǎn)化為所需的多鹵代烯烴衍生物(Ⅳ)。
包括在本發(fā)明的氨基甲酸酯衍生物(Ⅲ)中的環(huán)氧乙烷衍生物(Ⅶ)[表2中的化合物(Ⅶa)、化合物(Ⅶb)和化合物(Ⅶc)]可如如下所示的反應(yīng)方案在過氧化物存在下環(huán)氧化多鹵代烯烴衍生物(Ⅳ)來制備。
用于上述反應(yīng)的過氧化物是沒有特殊限制的，其可選自常用于環(huán)氧化的乙烯類不飽和鍵的過氧化物。例如，過氧化物選自枯烯過氧化氫、叔丁基過氧化氫、環(huán)己基過氧化氫、有機(jī)過羧酸、如過乙酸、α-氫過氧異丁酸、過苯甲酸和間-氯過苯甲酸、過氧化氫、過氧亞硫酸鉀。其中，優(yōu)選的是有機(jī)過羧酸，尤其是過乙酸和間-氯過苯甲酸。上述反應(yīng)通常在惰性溶劑，優(yōu)選地在0～80℃的溫度下進(jìn)行。惰性溶劑優(yōu)選地選自，例如鹵代烴，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷和鄰-二氯苯。此外，上述反應(yīng)可根據(jù)需要在緩沖液存在下進(jìn)行，如乙酸鈉、苯甲酸鈉、磷酸氫二鈉或碳酸鋰。關(guān)于上述烯烴衍生物(Ⅳ)和過氧化物的比率，過氧化物優(yōu)選地是以每當(dāng)量摩爾烯烴衍生物(Ⅳ)1～4當(dāng)量摩爾的量使用。反應(yīng)時(shí)間隨反應(yīng)溫度和所用過氧化物而變化，不能統(tǒng)一確定，而通常為1-50小時(shí)。
包括在本發(fā)明的氨基甲酸酯衍生物(Ⅲ)中的鹵醇衍生物(Ⅷ)[表3中的化合物(Ⅷa)和化合物(Ⅷb)和未示于表3中的化合物(Ⅷc)]可按如下所示的反應(yīng)方案由多鹵代烯烴衍生物(Ⅳ)作為起始物料來制備。
也就是說，使N-溴琥珀酰亞胺或N-氯琥珀酰亞胺與多鹵代烷烴衍生物(Ⅳ)在惰性溶劑，如四氫呋喃或二甲基亞砜在水存在下在0～80℃的溫度下反應(yīng)約3～20小時(shí)，從而得到所需的多鹵醇衍生物(Ⅷ)。
用于制備本發(fā)明氨基甲酸酯衍生物(Ⅲ)的起始物料的上述丙烯衍生物(Ⅴ)可由常規(guī)方法，如作為典型實(shí)例的如下所示的反應(yīng)方案，由易于獲得的物料制備。
在上述反應(yīng)方案中，B、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上文所定義，R代表R1或R4。
本發(fā)明的氨基甲酸酯衍生物不僅對(duì)水田雜草，包括禾木科一年生雜草，如稗和莎草科一年生雜草，如傘形植物有良好的除草活性，而且對(duì)一年生闊葉草，如節(jié)節(jié)菜、矮慈菇和鴨舌草和多年生雜草，如六瓣合葉子Rottboell也有除草活性。此外，其還有高的選擇性。例如，它能夠在每10公頃50g的劑量下有效在控制這些雜草，而不會(huì)引起水稻的植物毒性。
本發(fā)明的除草劑含有作為活性成分的上述氨基甲酸酯衍生物，即本發(fā)明提供的新的式(Ⅲ)的氨基甲酸酯衍生物。新的氨基甲酸酯衍生物，與液體載體，如溶劑或固體載體，如礦物細(xì)粉相混合，并用于可濕性粉劑、乳油、粉劑或顆粒的制劑形式。為使這些制劑具有乳化性、分散性和覆蓋性，可加入表面活性劑。
對(duì)于以可濕性粉劑形式使用本發(fā)明的除草劑，組合物通常通過混合10-55%(重)的本發(fā)明的氨基甲酸酯衍生物、40-88%(重)固體載體和2-5%(重)的表面活性劑而制備，組合物就可這樣使用。對(duì)于以乳劑形式使用的本發(fā)明的除草劑，組合物通過混合20-50%(重)的本發(fā)明氨基甲酸酯衍生物、35-75%(重)的溶劑和5-15%(重)的表面活性劑而制備。
另一方面，對(duì)于以粉劑形式使用的本發(fā)明的除草劑，組合物通常通過混合0.5-16%(重)的本發(fā)明氨基甲酸酯衍生物，80-97.5%(重)的固體載體和2-5%(重)的表面活性劑而制備。對(duì)以顆粒形式使用的除草劑，組合物通過混合0.5-16%(重)的本發(fā)明的氨基甲酸酯衍生物、80-97.5%(重)的固體載體和2-5%(重)的表面活性劑而制備。上述固體載體選自細(xì)礦物粉末，細(xì)礦物粉末的實(shí)例包括氧化物，例如，硅藻土和熟石灰、磷酸鹽、如磷石灰、硫酸鹽，如石膏和硅酸鹽，如滑石、葉蠟石、粘土、高嶺土、蒙脫石、酸性石膏粉，白碳、粉末石英和氧化硅粉末。
上述溶劑選自有機(jī)溶劑，有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括芳烴，例如苯、甲苯和二甲苯、氯代烴，例如鄰-氯甲苯、三氯甲烷和三氯乙烯、醇，如環(huán)己醇、戊醇和乙二醇、酮，如異佛爾酮、環(huán)己酮和環(huán)己烯基環(huán)己酮、醚，如丁基溶纖素、甲醚和甲乙醚、酯，如乙酸異丙酯、乙酸芐酯和鄰苯二甲酸甲酯、酰胺，如二甲基甲酰胺和它們的混合物。
上述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和兩性表面活性劑(氨基酸、甜菜堿或類似物)。
本發(fā)明的除草劑除本發(fā)明提供的式(Ⅲ)的氨基甲酸酯衍生物之外，還可根據(jù)需要含有其他除草活性成分。該“其他除草活性成分”包括已知的除草劑，如苯氧基除草劑、二苯醚除草劑、三嗪除草劑、尿素除草劑、氨基甲酸酯除草劑、硫羥氨基甲酸酯除草劑、acid anilide 除草劑、吡唑除草劑、磷酸除草劑、磺?；宄輨┖蛺翰蒽`除草劑。其他除草活性成分從這些除草劑中適當(dāng)?shù)剡x擇。
此外，本發(fā)明的除草劑可與殺蟲劑、殺真菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和肥料結(jié)合使用。
以下將參照制備實(shí)施例和試驗(yàn)實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，盡管本發(fā)明并不限制于此。
(表1中的化合物(Ⅳa)、化合物(Ⅳb)和化合物(Ⅳc)的制備實(shí)施例)。
制備實(shí)施例1N-[3-(1，1，1-三氯-3-丁烯-3-基)芐基]氨基甲酸甲酯的制備(化合物No.1)將1.00g(4.8mmol)N-(3-異丙烯基芐基)氨基甲酸甲酯溶解于30ml-溴三氯甲烷中，接連加入0.01g氯化亞銅和0.7ml(7.1mmol)哌啶。混合物在70℃加熱30分鐘，隨后加入5%(重)的鹽酸，混合物用氯仿萃取，萃取液用無水Na2SO4干燥。所得到的粗產(chǎn)物用柱色譜法(硅膠，乙酸乙酯∶己烷＝1∶3)提純得到1.30g N-[3-(1，1，1-三氯-3-丁烯-3-基)芐基]氨基甲酸甲酯(產(chǎn)率83%)。表4(No.1)顯示該產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例2N-[3-(2，2-二氯-1，1，1-三氟-4-戊烯-4-基)芐基]氨基甲酸甲酯的制備(化合物No.17)將3.81g(18.6mmol)N-(3-異丙烯基芐基)氨基甲酸甲酯溶解于140ml1，1，1-三氟-2，2，2-三氟乙烷中，接連加入0.03g氯化亞銅和2.5ml(25.3mmol)哌啶。混合物回流加熱1h。隨后加入5(重)%的鹽酸，混合物用氯仿萃取，萃取液用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾出氯仿得到N-[3-(2，2，4-三氯-1，1，1-三氟戊烯-4-基)芐基]氨基甲酸甲酯中間化合物。將該中間化合物溶解于120ml1，2-二氯乙烷中，加入1.0g(6.2mmol)無水氯化鐵?；旌衔镌?0℃加熱30分鐘。隨后加入5(重)%鹽酸，混合物用氯仿萃取。萃取液用無水Na2SO4干燥。生成的初產(chǎn)物用柱色譜法(硅膠，乙酸乙酯∶己烷＝1∶3)提純得到5.13g N-[3-(2，2-二氯-1，1，1-三氟-4-戊烯-4-基)芐基]氨基甲酸甲酯(產(chǎn)率78%)。表4(No.4)顯示該產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)。
表1所示的其他化合物以類似于制備實(shí)例1和2的方法制備。表4(No.1～13)顯示這些產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)。
(表2中的化合物(Ⅶa)、化合物(Ⅶb)和化合物(Ⅶc)的制備實(shí)施例)制備實(shí)施例3N-[3-(1，1，1-三氯-3，4-環(huán)氧丁烷-3-基)芐基]氨基甲酸甲酯的制備(化合物No.41)將1.30g(4.0mmol)N-[3-(1，1，1-三氯-3-丁烯-3-基)芐基]氨基甲酸甲酯溶解于30ml二氯甲烷中，接連加入0.01g Na2HPO4和1.50g(6.1mmol)70%的間-氯過苯甲酸。混合物在室溫下攪拌36h。隨后用飽和Na2CO3水溶液洗滌二氯甲烷層，并用無水Na2SO4干燥。粗產(chǎn)物用柱色譜法(硅膠，乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)提純得到1.12g N-[3-(1，1，1-三氯-3，4-環(huán)氧丁烷-3-基)芐基]氨基甲酸甲酯(產(chǎn)率82%)。表5(No.1)顯示該產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)。
表2中所示的其他化合物用類似于制備實(shí)施例3的方法制備。表5(No.1-12)顯示這些化合物的分析數(shù)據(jù)。
(表3中化合物(Ⅷa)的化合物(Ⅷb)的制備實(shí)施例)制備實(shí)施例4N-[3-(1-溴-4，4，4-三氯-2-羥基丁烷-3-基)芐基]氨基甲酸乙酯的制備(化合物No.81)將1.30g(4.0mmol)N-[3-(1，1，1-三氯-3-丁烯-3-基)芐基]氨基甲酸乙酯溶解于20ml四氫呋喃和10ml水中，在0℃向其中加入0.85g(4.8mmol)N-溴琥珀酰亞胺，混合物攪拌1h。隨后將混合物升溫至室溫并攪拌5h，接連加入水和飽和的Na2CO3水溶液，混合物用乙醚萃取。有機(jī)層用飽和NaCl水溶液洗滌并用無水Na2SO4干燥。粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜法(硅膠，乙酸乙酯∶己烷＝1∶3)提純得到0.78g N-[3-(1-溴-4，4，4-三氯-2-羥基丁烷-3-基)芐基]氨基甲酸乙酯(產(chǎn)率46%)。表6(No.1)顯示該產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)。
表3中的其他化合物用類似于制備實(shí)施例4的方法制備。表6(NO.1-4)顯示這些化合物的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例53-異丙烯基芐腈的制備(化合物No.(Ⅸ))將26.0g(72.8mmol)甲基三苯基溴化鏻溶解于100ml四氫呋喃中，并在氮?dú)夥蘸褪覝叵轮鸬渭尤朐诩和橹械恼』?1.60mol/l，73.6mmol)溶液46.0ml。將混合物攪拌5分鐘，然后逐滴加入在100ml四氫呋喃中的10.0g(68.9mmol)3-氰基苯乙酮溶液，將混合物攪拌12h。隨后加入飽和氯化銨水溶液和水，混合物用醚萃取。有機(jī)層用飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥。粗產(chǎn)物用柱色譜法(硅膠，乙酸乙酯∶己烷＝1∶30)提純得到8.92g 3-異丙烯基芐腈(產(chǎn)率90%)。表7顯示該化合物(Ⅸ)的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例63-異丙烯基芐胺的制備(化合物Ⅻ，R1＝H)在氮?dú)夥蘸褪覝叵?，?.96g(25.3mmol)氫化鋁鋰和1.1g(8.2mmol)氯化鋁接連加入到50ml四氫呋喃中，將混合物攪拌10分鐘。隨后，向其中逐滴加入在25ml四氫呋喃中的3.0g(21.0mmol)3-異丙烯基芐腈溶液?；旌衔镌谑覝?cái)嚢?h，隨后向其中接連在室溫下加入25ml水和20ml10%NaOH水溶液。反應(yīng)溶液隨后用氟鎂石過濾、用乙醚萃取，和用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾掉溶劑得到2.78g 3-異丙烯基芐胺(產(chǎn)率90%)。表7顯示該化合物(Ⅻ，R1＝H)的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例7α-甲基-3-異丙烯基芐胺的制備(化合物Ⅻ，R1＝Me)
步驟1將1.4g(9.8mmol)3-異丙烯基芐腈溶解于30ml苯中，在0℃向其中加入5ml在乙醚中的甲基溴化鎂溶液(3mol/l)。使混合物升溫至室溫，然后回流加熱5h。隨后在0℃加入20ml飽和氯化銨溶液，將混合物升溫至室溫，并攪拌30分鐘。反應(yīng)溶液用乙醚萃取，有機(jī)層用5(重)%的鹽酸和飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾去溶劑得到1.5g 3-異丙烯基苯乙酮(化合物X，R＝Me)(產(chǎn)率96%)。
步驟2將1.5g(9.4mmol)3-異丙烯基苯乙酮、0.8g(11.5mmol)羥胺氫氯化物和1.5ml(18.5mmol)吡啶溶解于30ml乙醇中，混合物回流加熱2h。使反應(yīng)混合物升溫至室溫，加入水和5(重)%鹽酸，反應(yīng)溶液用乙醚萃取。有機(jī)層接連用5(重)%鹽酸和飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾出溶劑得到1.46g 3-異丙烯基苯乙酮肟(產(chǎn)率89%)。
步驟3重復(fù)制備實(shí)施例6，只是用3-異丙烯基苯乙酮肟代替3-異丙烯基芐腈，得到α-甲基-3-異丙烯基芐胺(產(chǎn)率94%)。表7顯示該化合物(Ⅻ，R1＝Me)的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例8N-(3-異丙烯基芐基)氨基甲酸甲酯的制備(化合物No.1、17和21的起始物料)將2.78g(18.9mmol)3-異丙烯基芐胺、3.2ml(39.6mmol)吡啶和0.03g N，N-二甲基氨基吡啶溶解于50ml二氯甲烷中，在0℃加入氯甲酸甲酯2.3ml(29.8mmol)?；旌衔飻嚢?h，隨后接連加入水和5(重)%鹽酸，混合物用二氯甲烷萃取。有機(jī)層用飽和Na2CO3水溶液洗滌，并用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾出溶劑得到3.78g N-(3-異丙烯基芐基)氨基甲酸甲酯(產(chǎn)率98%)。表7顯示該化合物的分析數(shù)據(jù)(化合物No.1、17和21的起始物料)。
示于表1的化合物No.2～12、18、19、22、23、102和105的起始物料用類似于制備實(shí)施例8的方法制備。這些化合物用NMR確定結(jié)構(gòu)。
制備實(shí)施例9N-甲基-N-(3-異丙烯基芐基)氨基甲酸甲酯的制備方法(化合物No.13、20和102的起始物料)將0.82g(4.0mmol)N-(3-異丙烯基芐基)氨基甲酸甲酯和1.0ml(16.1mmol)甲基碘溶解于20ml四氫呋喃和2ml N，N-二甲基甲酰胺組成的混合溶劑中，并向其中加入0.25g(6.3mmol)60%的氫化鈉?；旌衔锘亓骷訜?h。在0℃逐滴接連加入水和飽和Na2CO3水溶液，混合物用乙醚萃取。有機(jī)層接連用飽和Na2CO3水溶液和飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾掉溶劑得到0.90gN-甲基-N-(3-異丙烯基芐基)氨基甲酸甲酯(產(chǎn)率定量的)。表7顯示該化合物的分析數(shù)據(jù)(化合物No.13、20和103的起始物料)。
表1中所示的化合物No.14～16、101和104的起始物料用類似于制備實(shí)施例9的方法來制備?；衔镉肗MR確定結(jié)構(gòu)。
制備實(shí)施例103-異丙烯基芐醇的制備(化合物ⅩⅢ，R4＝H)步驟1將2.0g(14.0mmol)3-異丙烯基芐腈溶解于30ml乙醇中，并向其中加入15ml20%KOH水溶液。混合物回流加熱8h，在0℃逐滴加入20(重)%鹽酸使混合物的pH為1?；旌衔镉寐确螺腿?，用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾出溶劑得到2.01g 3-異丙烯基苯甲酸(化合物Ⅺ)(產(chǎn)率89%)。
步驟2除了用3-異丙烯基苯甲酸代替3-異丙烯基芐腈之外，重復(fù)制備實(shí)施例6，得到3-異丙烯基芐醇(產(chǎn)率98%)，表7顯示該化合物(ⅩⅢ，R4＝H)的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例11α-甲基-3-異丙烯基芐醇的制備(化合物ⅩⅢ，R4＝Me)將1.5g(9.4mmol)3-異丙烯基苯乙酮溶解于30ml乙醇中，在0℃向其中加入0.4g(10.6mmol)氫化四硼酸鈉。將混合物攪拌1h。隨后接連加入水和5(重)%鹽酸，混合物用氯仿萃取，用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾出溶劑得到1.51gα-甲基-3-異丙烯基芐醇(產(chǎn)率99%)，表7顯示出該化合物(化合物ⅩⅢ，R4＝Me)的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例12N-甲基氨基甲酸3-異丙烯基芐酯的制備(化合物24和37的起始物料)
將0.86g(5.8mmol)3-異丙烯基芐醇和1.6g(11.6mmol)K2CO3溶解于15ml四氫呋喃中，在室溫下向其中加入0.6ml異氰酸甲酯。將混合物攪拌20h。隨后接連加入水和飽和Na2CO3水溶液，混合物用乙醚萃取，用飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾出溶劑得到1.08gN-甲基氨基甲酸3-異丙烯基芐酯(產(chǎn)率91%)。表7顯示該化合物(化合物No.24和37的起始物)的分析數(shù)據(jù)。
用于表1的化合物25-34、38-40、107、112和114的起始物料用類似于制備實(shí)施例12的方法制備，這些化合物用NMR鑒別結(jié)構(gòu)。
制備實(shí)施例13N，N-二乙基氨基甲酸3-異丙烯基芐酯的制備(化合物No.36的起始物料)。
將0.60g(4.0mmol)3-異丙烯基芐醇、1.1g(8.0mmol)K2CO3和0.02g N，N-二甲基氨基吡啶和0.02g 18-冠-6溶解在25ml丙酮中，并向其中加入1.0ml(7.9mmol)N，N-二乙基氨基甲酸氯化物，將混合物回流加熱20h。隨后接連加入水和飽和Na2CO3水溶液，混合物用乙醚萃取，依次用5(重)%鹽酸、飽和Na2CO3水溶液和飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥。減壓蒸餾出溶劑得到0.98g N，N-二乙基氨基甲酸3-異丙烯基芐酯(產(chǎn)率98%)。表7顯示該化合物(化合物No.36的起始物料)的分析數(shù)據(jù)。
表1中的化合物No.35、111和115的起始物料用類似于制備實(shí)施例13和方法制備。這些化合物用NMR鑒定結(jié)構(gòu)。
表7
制備實(shí)施例143-異丙烯基芐基氯ⅩⅠⅤ的制備(R4＝H)將2.6g(17.6mmol)3-異丙烯基芐醇和4.4ml(35.2mmol)三乙胺溶解在25ml二氯甲烷中，并向其中逐滴加入2.6ml(35.2mmol)甲磺酰氯。將混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘，并加水。混合物用二氯甲烷萃取，有機(jī)層用飽和NaHCO3和飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥。減壓蒸出溶劑得到3.4g 3-異丙烯基芐基氯(產(chǎn)率85%)。表8顯示該化合物(ⅩⅠⅤ，R4＝H)的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例15N-(3-異丙烯基芐基)噁唑烷酮的制備(化合物No.116的起始物料)將0.63g(3.3mmol)3-異丙烯基芐基氯和0.58g(6.7mmol)2-噁唑烷酮溶解在20ml四氫呋喃和2ml N，N-二甲基甲酰胺組成的混合溶劑中，并向其中加入0.33g(8.3mmol)的60%氫化鈉?；旌衔锘亓骷訜?2h。在0℃逐滴加入水和飽和Na2CO3水溶液，混合物用乙醚萃取。有機(jī)層依次用飽和Na2CO3水溶液和飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥。減壓蒸去溶劑得到0.93g N-(3-異丙烯基芐基)噁唑烷酮(產(chǎn)率98%)。表8顯示出該產(chǎn)物(化合物No.116的起始物料)的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例16N，N-甲基乙基氨基甲酸3-異丙烯基芐酯的制備(化合物No.108的起始料)
將0.5g(2.4mmol)N-甲基氨基甲酸3-異丙烯基芐酯和0.3ml(4.7mmol)乙基碘溶解在10ml四氫呋喃和1ml N，N-二甲基甲酰胺組成的混合溶劑中，向其中加入0.12g(2.9mmol)60%的氫化鈉。將混合物攪拌1h，隨后在0℃依次逐滴加入水和飽和Na2CO3水溶液，混合物用乙醚萃取。有機(jī)層依次用飽和Na2CO3水溶液和飽和NaCl水溶液洗滌。用無水Na2SO4干燥。蒸出溶劑得到0.7g N，N-甲基乙基氨基甲酸3-異丙烯基芐酯(化合物No.108的起始物料)(產(chǎn)率56%)。表8顯示該化合物的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例17氨基甲酸3-異丙烯基芐酯的制備(化合物No.106、110和113的起始物料)將2.0g(13.6mmol)的3-異丙烯基芐醇溶解于40ml苯中，并向其中依次加入1.96g(27.2mmol)異氰酸鈉和2ml(27.2mmol)三氟乙酸。將混合物在室溫?cái)嚢?h并加水?；旌衔镉靡宜嵋阴ポ腿。袡C(jī)層用飽和NaHCO3水溶液和飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥。
減壓蒸出溶劑得到2.25g氨基甲酸3-異丙烯基芐酯(產(chǎn)率89%)。表8顯示該化合物(化合物No.106、110和113的起始物料)的分析數(shù)據(jù)。
制備實(shí)施例18N-乙酰基氨基甲酸3-異丙烯基芐酯的制備(化合物No.109的起始物料)。
將1.0g(5.2mmol)氨基甲酸3-異丙烯基芐酯溶解于1.9ml(26mmol)乙酰氯中，將混合物在65℃攪拌3h。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并加水?；旌衔镉靡宜嵋阴ポ腿?，有機(jī)層依次用飽和NaHCO3和飽和NaCl水溶液洗滌，用無水Na2SO4干燥。減壓蒸去溶劑得到0.33g，N-乙?；被姿?-異丙烯基芐酯(化合物No.109的起始物料)(產(chǎn)率27%)。表8顯示該化合物的分析數(shù)據(jù)。
試驗(yàn)實(shí)施例1～88(1)除草劑的制備用于可濕性粉劑的載體通過均勻地研磨和混合作為載體的97份(重)滑石(商品名稱Zeaklite)、1.5份(重)烷芳基磺酸鹽(商品名稱Neoplex，由Kao-Atlas K.K.出品)和1.5份(重)非離子和陰離子表面活性劑(商品名稱Sorpol 800A，由Toho Chemical Co.，Ltd.出品而制備。
用于可濕性粉劑的90份(重)上述載體和10份(重)表1至3中所示的氨基甲酸酯衍生物中的一種經(jīng)均勻研磨和混合得到除草劑。
(2)生物試驗(yàn)(浸沒水中的土壤處理試驗(yàn))在1/15，500公頃的Wagner盆中裝入水田土壤，將稗、傘形植物和闊性雜草(節(jié)節(jié)菜Rotala indica koehne var.矮慈茹Uliginosa和鴨舌草monochoria)的種子均勻地播種在土壤表面，并移植處于兩葉階段的水稻。
在上述雜草發(fā)芽時(shí)，逐滴地加入預(yù)定量的上述(1)得到的除草劑的稀釋溶液，將盆放在溫室內(nèi)，期間適當(dāng)?shù)貫⑺?br> 在用除草劑處理20天后，測(cè)定除草劑的除草效率和對(duì)水稻的植物毒性，除草劑的劑量指的是每10公頃所用的活性成分的量。對(duì)于對(duì)水稻的植物毒性和除草效率，用空氣干燥的雜草或水稻的重量測(cè)定，示于如下(標(biāo)準(zhǔn))植物毒性程度 對(duì)水稻的植物毒性(與未處理區(qū)域的比率)0 100%1 95～99%2 90～94%
3 80～89%4 60～79%5 50～59%除草效率程度 除草效率(與未處理區(qū)域的比率)0 100%1 61～99%2 21～60%3 11～20%4 1～10%5 0%對(duì)比試驗(yàn)實(shí)施例1用下式表示的2-(3，5-二氯苯基)-2-(2，2，2-三氯乙基)環(huán)氧乙烷[A](屬名tridiphane，JP-B-53-3749)代替化合物No.2，重復(fù)試驗(yàn)實(shí)施例1，表9(No.3)顯示出結(jié)果
表9(No.1)除草劑的活性成分 劑量 除草效率(g/10公頃) 稗 傘形 對(duì)水稻的植物 植物毒性TEx.1 化合物No.2 50 5 5 0TEx.2 化合物No.3 50 5 5 0TEx.3 化合物No.9 50 5 5 0TEx.4 化合物No.11 50 5 5 0TEx.5 化合物No.14 50 5 5 0TEx.6 化合物No.17 50 5 5 0TEx.7 化合物No.22 50 5 5 0TEx.8 化合物No.23 50 5 5 0TEx.9 化合物No.25 50 5 5 0TEx.10 化合物No.27 50 5 5 0TEx.11 化合物No.35 50 5 5 0TEx.12 化合物No.36 50 5 5 0TEx.13 化合物No.37 50 5 5 0TEx.14 化合物No.41 50 5 5 0TEx.15 化合物No.42 50 5 5 1TEx.16 化合物No.43 50 5 5 0TEx.17 化合物No.44 50 5 5 1TEx.18 化合物No.45 50 5 5 0TEx.19 化合物No.47 50 5 5 0TEx.20 化合物No.49 50 5 5 0
TEx.21 化合物No.50 50 5 5 0TEx.22 化合物No.51 50 5 5 0TEx.23 化合物No.52 50 5 5 0TEx.24 化合物No.53 50 5 5 0TEx.25 化合物No.54 50 5 5 0TEx.26 化合物No.55 50 5 5 0TEx.27 化合物No.57 50 5 5 1TEx.28 化合物No.58 50 5 5 0TEx.29 化合物No.59 50 5 5 0TEx.30 化合物No.60 50 5 5 0TEx=試驗(yàn)實(shí)施例。
表9(No.2)除草劑的活性成分 劑量 除草效率(g/10公頃) 稗 傘形 對(duì)水稻的植物 植物毒性TEx.31 化合物No.61 50 5 5 0TEx.32 化合物No.62 50 5 5 0TEx.33 化合物No.63 50 5 5 0TEx.34 化合物No.64 50 5 5 1TEx.35 化合物No.65 50 5 5 0TEx.36 化合物No.66 50 5 5 0TEx.37 化合物No.67 50 5 5 0TEx.38 化合物No.69 50 5 5 0TEx.39 化合物No.71 50 5 5 0
TEx.40 化合物No.72 50 5 5 0TEx.41 化合物No.73 50 5 5 0TEx.42 化合物No.74 50 5 5 0TEx.43 化合物No.75 50 5 5 0TEx.44 化合物No.76 50 5 5 0TEx.45 化合物No.77 50 5 5 1TEx.46 化合物No.78 50 5 5 0TEx.47 化合物No.79 50 5 5 1TEx.48 化合物No.80 50 5 5 0TEx.49 化合物No.82 50 5 5 0TEx.50 化合物No.84 50 5 5 0TEx.51 化合物No.85 50 5 5 0TEx.52 化合物No.86 50 5 5 0TEx.53 化合物No.87 50 5 5 0TEx.54 化合物No.89 50 5 5 0TEx=試驗(yàn)實(shí)施例表9(No.3)除草劑的活性成分 劑量 除草效率(g/10公頃) 稗 傘形 對(duì)水稻的植物 植物毒性TEx.55 化合物No.101 50 5 5 0TEx.56 化合物No.102 50 5 5 0TEx.57 化合物No.103 50 5 5 0TEx.58 化合物No.104 50 5 5 0
TEx.59 化合物No.105 50 5 5 0TEx.60 化合物No.106 50 5 5 0TEx.61 化合物No.107 50 5 5 0TEx.62 化合物No.108 50 5 5 0TEx.63 化合物No.109 50 5 5 0TEx.64 化合物No.110 50 5 5 0TEx.65 化合物No.111 50 5 5 0TEx.66 化合物No.112 50 5 5 0TEx.67 化合物No.113 50 5 5 0TEx.68 化合物No.114 50 5 5 0TEx.69 化合物No.115 50 5 5 0TEx.70 化合物No.116 50 5 5 0TEx.71 化合物No.117 50 5 5 0TEx.72 化合物No.118 50 5 5 0TEx.73 化合物No.119 50 5 5 0TEx.74 化合物No.120 50 5 5 0TEx.75 化合物No.121 50 5 5 0TEx.76 化合物No.122 50 5 5 1TEx.77 化合物No.123 50 5 5 0TEx.78 化合物No.124 50 5 5 0TEx.79 化合物No.125 50 5 5 0TEx.80 化合物No.126 50 5 5 0TEx.81 化合物No.127 50 5 5 1
TEx.82 化合物No.128 50 5 5 0TEx.83 化合物No.139 50 5 5 0TEx.84 化合物No.130 50 5 5 0TEx.85 化合物No.131 50 5 5 0TEx.86 化合物No.132 50 5 5 0TEx.88 化合物No.133 50 5 5 0CTEx.1 [A] 50 5 5 3[A]tridiphane(JP-B-53-3749)TEx.＝試驗(yàn)實(shí)施例，CTEx.＝比較試驗(yàn)實(shí)施例。
試驗(yàn)實(shí)施例89-102生物試驗(yàn)(管瓶試驗(yàn))稗在水中減壓30分鐘，在30℃培養(yǎng)24h。在種子發(fā)芽形成1mm長(zhǎng)的芽時(shí)，10粒種子被放在含有上述(1)獲得的除草劑稀釋溶液的試樣管瓶(50ml)中，在模擬氣候裝置(溫度25℃，黑暗和光照各12h)中培養(yǎng)。此外，作為對(duì)照組的10粒種子在僅含有離子交換水的試樣管瓶中培養(yǎng)。在開始培養(yǎng)的1周后，測(cè)量稗的莖部分(第1片葉)的確定生長(zhǎng)抑制比率[(1-每種使用化學(xué)品的平均莖長(zhǎng)/對(duì)照組的平均莖長(zhǎng))×100]表10顯示了折合成50%生長(zhǎng)抑制濃度的結(jié)果。
對(duì)比試驗(yàn)實(shí)施例2重復(fù)試驗(yàn)實(shí)施例89只是用下式[3-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯基]-2-(2，2，2-三氟乙基)環(huán)氧乙烷[B](JP-A-1-508736，化合物No.1)代替化合物No.17。
表10顯示了折合成50%的生長(zhǎng)抑制濃度的結(jié)果。
表10除草劑的活性成分 50%生長(zhǎng)抑制濃度(g/l)TEx.89 化合物No.17 2.44×10-5TEx.90 化合物No.25 2.15×10-5TEx.91 化合物No.27 7.18×10-5TEx.92 化合物No.41 6.17×10-5TEx.93 化合物No.42 8.21×10-5TEx.94 化合物No.44 7.46×10-5TEx.95 化合物No.53 8.37×10-5TEx.96 化合物No.57 5.82×10-5TEx.97 化合物No.64 5.35×10-5TEx.98 化合物No.65 5.56×10-5TEx.99 化合物No.67 3.06×10-5TEx.100 化合物No.85 1.92×10-5TEx.101 化合物No.87 2.70×10-5TEx.102 化合物No.89 7.18×10-6CTEx.2 [B] 1.26×10-4在JP-A--1-508736中公開的環(huán)氧乙烷化合物，TEx＝試驗(yàn)實(shí)施例，CTEx.比較試驗(yàn)實(shí)施例。
表9(No.1)-(No.3)和表10清楚地表明，本發(fā)明的化合物與對(duì)比化合物相比有良好的水稻和稗之間的屬內(nèi)選擇性，并顯示在低劑量下對(duì)稗的良好的生長(zhǎng)抑制活性。
用于試驗(yàn)實(shí)施例1～88的化合物對(duì)一年生寬葉雜草顯示除草活性。在試驗(yàn)實(shí)施例9、10、13、16、17、19、24、25、27、28、30、31、32、34～41、43、45、71、81和85顯示了5的除草效率。
如上所述，本發(fā)明的新的氨基甲酸酯衍生物對(duì)水田雜草具有良好的除草活性，并且具有良好的屬內(nèi)選擇性，尤其在水稻和稗之間。此外，它可在低劑量下有效地控制水田雜草，并且當(dāng)以有效量下使用時(shí)對(duì)水稻沒有植物毒性。因此，本發(fā)明的氨基甲酸酯衍生物作為水稻除草劑是很有用的。
權(quán)利要求
1.下式的氨基甲酸酯衍生物
其中A是
B是
其中X是鹵原子或具有1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基，Y是鹵原子，每個(gè)R1、R4和R5是氫原子或1～4個(gè)碳原子的烷基，R2是氫原子、具有1～4個(gè)碳原子的烷基或甲氧基乙基，R3是具有1～6個(gè)碳原子的烷基、具有1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基、甲氧基乙基或苯基，R6是氫原子、具有1～6個(gè)碳原子的烷基、具有1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基、式為-CO-R7的C1-C4?；?R7=H或1～3個(gè)碳原子的烷基)或苯基，m是1～4的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯衍生物，其中鹵原子是F、Cl、Br或I。
3.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯衍生物，其中具有1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基是其中具有1～4個(gè)碳原子的烷基被至少一個(gè)鹵原子取代的基團(tuán)。
4.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯衍生物，其中具有1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基是鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代丙基或鹵代丁基。
5.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯衍生物，其中如R1、R2、R4和R5的每個(gè)具有1～4個(gè)碳原子的烷基是甲基、乙基、丙基或丁基。
6.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯衍生物，其中如R3或R6的每個(gè)具有1～6個(gè)碳原子的烷基是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
7.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯衍生物，其中具有C1-C4?；羌柞；?、乙?；?、丙?；蚨□；?br> 8.權(quán)利要求1的氨基甲酸酯衍生物，其中R7的具有1～3個(gè)碳原子的烷基是甲基、乙基或丙基。
9.含有下式的氨基甲酸酯衍生物作為活性成分的除草劑。
其中A是
B是
其中X是鹵原子或具有1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基，Y是鹵原子，每個(gè)R1、R4和R5是氫原子或具有1～4個(gè)碳原子的烷基，R2是氫原子、具有1～4個(gè)碳原子的烷基或甲氧基乙基，R3是具有1～6個(gè)碳原子的烷基、具有1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基、甲氧基乙基或苯基，R6是氫原子、具有1～6個(gè)碳原子的烷基、具有1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基、式為-CO-R7的C1-C4?；?R7＝H或具有1～3個(gè)碳原子的烷基)或苯基，m是1～4的整數(shù)。
10.權(quán)利要求9的除草劑，其中鹵原子是F、Cl、Br或I。
11.權(quán)利要求9的除草劑，其中具有1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基是其中具有1～4個(gè)碳原子烷基被至少一個(gè)鹵原子取代的基團(tuán)。
12.權(quán)利要求9的除草劑，其中具有1～4個(gè)碳原子的鹵代烷基是鹵代甲基、鹵代乙基、鹵代丙基或鹵代丁基。
13.權(quán)利要求9的除草劑，其中R1、R2、R4或R5的每個(gè)具有1～4個(gè)碳原子的烷基是甲基、乙基、丙基或丁基。
14.權(quán)利要求9的除草劑，其中如R3或R6的每個(gè)具有1～6個(gè)碳原子的烷基是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
15.權(quán)利要求9的除草劑，其中C1-C4?；羌柞；?、乙?；?、丙酰基或丁?；?br> 16.權(quán)利要求9的除草劑，其中如R7的1～3個(gè)碳原子的烷基是甲基、乙基或丙基。
全文摘要
下式的氨基甲酸酯衍生物是有用的除草劑，因?yàn)樗鼈兡芤缘偷膭┝坑行У乜刂扑镫s草，顯示對(duì)水稻的非常低的植物毒性。式中X、Y、R
文檔編號(hào)A01N47/22GK1091124SQ93117099
公開日1994年8月24日 申請(qǐng)日期1993年7月27日 優(yōu)先權(quán)日1992年7月27日
發(fā)明者高橋一幸, 村上博幸, 富田誠(chéng)司, 鎌野秀樹 申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社