專利名稱：防治蟑螂的方法和藥劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在防治蟑螂中具有類激素作用物質(zhì)的某些化合物混合物的新用途，和含有這些混合物以防治蟑螂的藥劑。
在家庭居室和商業(yè)房中，蟑螂的侵?jǐn)_是值得重視的衛(wèi)生問題，在許多種情況中需要防治蟑螂。可是，由于蟑螂的習(xí)性，它們很難被防治。把蟑螂吸引到防治它們的機(jī)械裝置(捕集器)中或殺蟲活性物質(zhì)周圍是一個具體的問題。為了達(dá)到這種結(jié)果，曾經(jīng)使用過雌蟑螂的性激素，但是有時不能得到滿意的效果。M.E.A.Fuchs，S.Franke和W.Franke[Zeitschrift für Angewandte Etomologie 99(1985)，499-503]曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)德國小蠊的排泄物中有一些羧酸化合物并討論了它們有可能作為集合激素的一部分，但是并未提出用于實(shí)踐的任何建議。
現(xiàn)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含有至少一種通式Ⅰ的化合物或其鹽和(a)至少一種通式Ⅱ的化合物或其鹽和/或(b)至少一種通式Ⅲ的化合物或其鹽的混合物可特別有效地用于防治蟑螂。所述通式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ化合物分別如下
其中R1代表氫或C1-C5-烷基;
R2代表氫或C1-C5-烷基;
R3代表氫、羥基或C1-C5-烷氧基;
R4代表氫、羥基或C1-C5-烷氧基;
R5代表氫、羥基、氨基或C1-C5-烷氧基;和m代表從0至10的整數(shù)。
通式Ⅱ的化合物
其中R6代表氫、C1-C5-烷基或任意取代的苯基;
R7代表氫、羥基或-C1-C5-烷基;
R8代表氫或C1-C5-烷基;
R9代表氫或C1-C5-烷基;
R10代表氫、羧基、C1-C5-烷氧羰基或任意取代的苯氧羰基;
n代表0至20的整數(shù);
o代表0或1;和
p代表0至20的整數(shù)。
通式Ⅲ的化合物
其中R11代表氫、C1-C5-烷基或任意取代的苯基;
R12代表氫或C1-C5-烷基;
R13代表氫或C1-C5-烷基;
R14代表氫或C1-C5-烷基;
R15代表氫或C1-C5-烷基;
R16代表氫或C1-C5-烷基;
R17代表氫或C1-C5-烷基;
R18代表氫、C1-C5-烷基或任意取代的苯基;
q代表0至10的整數(shù);
r代表0至10的整數(shù);
s代表0至10的整數(shù);和t代表0至10的整數(shù)。
“通式Ⅱ化合物”包括順式和反式異構(gòu)體及這些異構(gòu)體的混合物。
在本文下述中，“通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的化合物”還包括式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的那些化合物的鹽;具有一個或多個酸基的所述化合物可與堿形成鹽。
本發(fā)明的混合物對蟑螂具有類激素的活性，且適合于吸引蟑螂至具體的地點(diǎn)和/或延長它們在這些地點(diǎn)停留的時間，在那里可采用機(jī)械和/或化學(xué)方法防治蟑螂。通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ化合物是穩(wěn)定的且通過合成容易得到，它們在本發(fā)明的混合物中是高活性的。
在上述的通式中和在下面列出的基團(tuán)定義中，這些基團(tuán)具有下述的一般和優(yōu)選的定義烷基其本身或作為烷氧基或烷氧羰基中一部分的烷基表示具有1至5，優(yōu)選1至4，最優(yōu)選1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷基，可提及的具體實(shí)例為甲基、乙基、正-和-異丙基，正-、異-、仲-和叔-丁基，其中甲基和乙基，特別是甲基是特別優(yōu)選的。
在任意取代的苯基、苯氧基或苯氧羰基中，苯環(huán)優(yōu)選地帶有一至三個，特別優(yōu)選一或二個相同或不同的取代基。取代基包括通常在活性物質(zhì)化學(xué)中存在的所有取代基，可列出的優(yōu)選取代基為C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、羥基和鹵素(優(yōu)選為氟、氯和/或溴)。
帶有一或多個酸基(特別是羧基)的通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的化合物也可以與堿形成鹽的形式存在。所述的鹽可以是與無機(jī)堿形成的鹽，如與堿金屬和堿土金屬堿(優(yōu)選與鈉、鉀或鈣的氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽);或與有機(jī)堿(特別是被HO基任意取代的C1-C4-三烷基胺)形成的鹽。通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的化合物最好以游離酸的形式使用。
R1在通式Ⅰ中優(yōu)選地代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選氫、甲基或乙基，最優(yōu)選氫。
R2在通式Ⅰ中優(yōu)選地代表氫或C1-C4-烷基，特別優(yōu)選氫、甲基或乙基，最優(yōu)選氫。
R3在通式Ⅰ中優(yōu)選地代表氫、羥基或C1-C3-烷氧基，特別優(yōu)選氫、羥基、甲氧基或乙氧基，最優(yōu)選氫或羥基。
R4在通式Ⅰ中優(yōu)選地代表氫、羥基或C1-C3-烷氧基，特別優(yōu)選氫、羥基、甲氧基或乙氧基，最優(yōu)選氫或羥基。
R5在通式Ⅰ中優(yōu)選地代表氫、羥基、氨基或C1-C3-烷氧基，特別優(yōu)選氫、羥基、氨基、甲氧基或乙氧基，最優(yōu)選氫或氨基。
m在通式Ⅰ中代表一個整數(shù)，優(yōu)選0至5，特別優(yōu)選0至3，最優(yōu)選0、1或2。
根據(jù)本發(fā)明可被應(yīng)用的通式Ⅰ化合物中，給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或最優(yōu)選的基團(tuán)還可以與其它基團(tuán)以任何需要的組合形式存在。
根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用具有上述所列的優(yōu)選定義的基團(tuán)組合的通式Ⅰ化合物是優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用具有上述所列的最優(yōu)選定義的基團(tuán)組合的通式Ⅰ化合物是特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用具有上述所列的最優(yōu)選定義的基團(tuán)組合的通式Ⅰ化合物是最優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，以舉例方式可應(yīng)用的和可被列出的通式Ⅰ化合物是表1中的具體化合物，其中應(yīng)該進(jìn)一步強(qiáng)調(diào)的是式Ⅰ/3至Ⅰ/5化合物。
表1化合物號 R1R2R3R4R5mI/1 H H H H H 0(苯甲酸)I/2 H H H H H 1(苯乙酸)I/3 H H H H 2-NH20(氨茴酸)I/4 H H 3-OH H H 2(3-(間-羥苯基)-丙酸)I/5 H H 4-OH H H 2(3-(對-羥苯基)-丙酸)R6在通式Ⅱ中優(yōu)選代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，和最優(yōu)選為氫。
R7在通式Ⅱ中優(yōu)選代表氫、羥基或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、羥基或甲基，和最優(yōu)選代表氫。
R8在通式Ⅱ中優(yōu)選代表氫、或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，最優(yōu)選代表氫或甲基。
R9在通式Ⅱ中優(yōu)選代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選為氫、甲基或乙基，最優(yōu)選氫或甲基。
R10在通式Ⅱ中優(yōu)選代表氫、羧基(-COOH)或C1-C3-烷氧-羰基，特別優(yōu)選氫或羧基，最優(yōu)選代表羧基。
n在通式Ⅱ中優(yōu)選代表0至18的整數(shù)，特別優(yōu)選0至16，最優(yōu)選1至16的整數(shù)。
o在通式Ⅱ中優(yōu)選代表0或1，特別優(yōu)選和最優(yōu)選代表1。
p在通式Ⅱ中優(yōu)選代表0至18的整數(shù)，特別優(yōu)選代表0至5，最優(yōu)選代表0、1或2的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，在可被應(yīng)用的通式Ⅱ化合物中，指出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或最優(yōu)選的基團(tuán)還可以任何需要的方式彼此組合而存在。
根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用上述所列的優(yōu)選定義的基團(tuán)組合的通式Ⅱ化合物，是優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用上述所列的特別優(yōu)選定義的基團(tuán)組合的通式Ⅱ化合物是特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用上述所列的最優(yōu)選定義的基團(tuán)組合的通式Ⅱ化合物，是最優(yōu)選的。
更特別優(yōu)選的是下述的通式Ⅱ化合物其中R7、R8和R9均代表氫，或者R7、R8和R9之一代表甲基。
根據(jù)本發(fā)明，以舉例和特別強(qiáng)調(diào)方式可應(yīng)用和可列出的通式Ⅱ化合物是表2的具體化合物
表2化合物號 R10R9R8R7R6p o nII/1 H H - -OH C2H50 0 0(2-羥基丙酸)II/2 H H H H H 0 1 2(正癸酸)II/3 H H H H H 1 1 10(棕櫚酸)II/4 H H H H H 1 1 12(硬脂酸)II/5 HOOC- H H H H 0 1 0(戊二酸)II/6 HOOC- H H H H 0 1 1(已二酸)II/7 HOOC- H H H H 1 0 2(庚二酸)II/8 HOOC- H H H H 1 1 2(辛二酸)II/9 HOOC- H H H H 2 1 2(壬二酸)II/10 HOOC- R7-R9之一代表甲 H 0 1 2基,其它代表氫(甲基庚二酸)II/11 HOOC- R7-R9之一代表甲 H 0 1 1基,其它代表氫(甲基已二酸)
R11在通式Ⅲ中優(yōu)選代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，最優(yōu)選代表氫。
R12在通式Ⅲ中優(yōu)選代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，最優(yōu)選代表氫或甲基。
R13在通式Ⅲ中優(yōu)選代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，最優(yōu)選代表氫或甲基。
R14在通式Ⅲ中優(yōu)選代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，最優(yōu)選代表氫或甲基。
R15在通式Ⅲ中優(yōu)選代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，最優(yōu)選代表氫或甲基。
R16在通式Ⅲ中優(yōu)選代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，最優(yōu)選代表氫或甲基。
R17在通式Ⅲ中優(yōu)選代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，最優(yōu)選代表氫或甲基。
R18在通式Ⅲ中優(yōu)選代表氫或C1-C3-烷基，特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，最優(yōu)選代表氫或甲基。
q、r、s、和t在通式Ⅲ中各自獨(dú)立地優(yōu)選代表0至8，特別優(yōu)選代表0至5，最優(yōu)選代表0至3的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，在可被應(yīng)用的通式Ⅲ化合物中，指出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或最優(yōu)選的基團(tuán)還可以以任何需要的方式彼此組合存在。
根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用上述所列優(yōu)選定義的基團(tuán)組合的通式Ⅲ化合物是優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用上述所列特別優(yōu)選定義的基團(tuán)組合的通式Ⅲ化合物是特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用上述所列最優(yōu)選定義的基團(tuán)組合的通式Ⅲ化合物是最優(yōu)選的。
在通式Ⅲ化合物中，基團(tuán)R18OCO-和R11OCO-最好是處于反式位置。
根據(jù)本發(fā)明，通過實(shí)例和特別強(qiáng)調(diào)的可應(yīng)用和列出的通式Ⅲ化合物是表3的具體化合物表3化合物號 R18R17R16R15R14R13R12R11t s r qIII1 H - - H H - - H O O O O(富馬酸)通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ化合物是已知的或可通過常規(guī)工藝和方法獲得。
根據(jù)本發(fā)明，可采用一種或多種通式Ⅰ化合物(優(yōu)選表1中Ⅰ/1至Ⅰ/5號化合物)與一種或多種通式Ⅱ化合物(優(yōu)選表2中Ⅱ/1至Ⅱ/10號化合物)和/或一種或多種通式Ⅲ化合物(優(yōu)選表3中Ⅲ/1號化合物)的混合物。在這方面特別要強(qiáng)調(diào)的混合物是含有全部Ⅰ/1至Ⅰ/5號化合物和全部Ⅱ/1至Ⅱ/10號化合物和Ⅲ/1的混合物或由這些化合物的混合物組成的混合物。
根據(jù)本發(fā)明，式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物組合物可以在很寬范圍內(nèi)變化而不明顯影響其效果。混合物中含有的式Ⅰ化合物的最優(yōu)選為5至95%，特別優(yōu)選20至80%，最優(yōu)選30至60%(重量)?；旌衔镏泻械氖舰蚝?或式Ⅲ化合物的量優(yōu)選為5至95%，特別優(yōu)選20至80%，最優(yōu)選40至70%(重量)。
在特別強(qiáng)調(diào)的實(shí)例中，式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ的所有化合物以重量大約相等的份數(shù)存在。
在本發(fā)明更特別強(qiáng)調(diào)的實(shí)例中，通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物至少含有下述的單個化合物(所有百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù))乳酸(優(yōu)選0.5至5%)，癸酸(優(yōu)選0.5至3%)，苯甲酸(優(yōu)選2至20%)，苯乙酸(優(yōu)選5至40%)，富馬酸(優(yōu)選0.1至1%)，戊二酸(優(yōu)選0.5至8%)，氨茴酸(優(yōu)選0.3至15%)，己二酸(優(yōu)選0.3至5%)，甲基己二酸(優(yōu)選0.3至5%)，庚二酸(優(yōu)選1至20%)，辛二酸(優(yōu)選0.5至10%)，鄰-羥基苯丙酸(優(yōu)選5至50%)，對-羥基苯丙酸(優(yōu)選0.5至10%)，壬二酸(優(yōu)選0.5至10%)，棕櫚酸(優(yōu)選0.3至8%)和硬脂酸(優(yōu)選0.3至8%)。
通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物可根據(jù)本發(fā)明應(yīng)用于防治蟑螂，就是說
蠊目的昆蟲，特別是Blattellidac科(優(yōu)選的是德國小蠊種)或
蠊科(優(yōu)選的是東方蠊和美洲大蠊種)，但也能防治其它種類的蟑螂。最優(yōu)選的是防治德國小蠊。
根據(jù)本發(fā)明的混合物可以影響蟑螂的行為，因此在用混合物處理過的，或含有上述混合物的場所，可以發(fā)現(xiàn)或找到大量的蟑螂。本發(fā)明的混合物具有類激素的作用，該作用發(fā)生在蟑螂所有能運(yùn)動的發(fā)育階段(幼蟲、成蟲)。因此本發(fā)明的混合物可以非常普遍地用于防治蟑螂，并不依賴于所使用方法的種類。在機(jī)械防治方法中，優(yōu)選的實(shí)例是它們可應(yīng)用于使用粘著劑的蟑螂捕集器或裝置中;或者它們可用于生物或化學(xué)防治方法或上述方法的結(jié)合中。在機(jī)械裝置中，本發(fā)明的混合物可通過刷、噴霧、浸漬、印刷等方式用于整個裝置的表面或其大部分面積或適合的某些部位，必要時可與其它活性物質(zhì)如引誘色、誘餌或其它引誘劑、合成和天然殺蟲劑等結(jié)合使用。在生物和化學(xué)方法中，本發(fā)明的混合物可以以混合物的形式與昆蟲病生物體(例如病毒和微生物)或與天然或合成的殺蟲劑一起使用，或單獨(dú)放置在離所述病原生物體或殺蟲物質(zhì)足夠近的地方。類似的說明適用于多種方法的組合。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員依據(jù)簡單的考察或簡單的實(shí)驗(yàn)，可容易地決定用于某些特定目的的有效混合物、使用方法和使用量。
根據(jù)本發(fā)明，通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物最好摻入含殺蟲劑的誘餌或粘著捕集器中或施用于餌料附近(例如它的上面)。本發(fā)明混合物還可以長時期釋放的形式(緩釋劑)存在。為此目的，它們可與例如聚合物、鏈烷烴、蠟等結(jié)合或以微膠囊的形式存在。可采用的捕集器是普通的裝置，可采用的餌料是一般可食用的誘餌物質(zhì)。通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物一般的使用量，為每個誘餌或捕集器(如粘著捕集器)應(yīng)用0.0001至100mg(特別優(yōu)選的是0.01至20mg)。
本發(fā)明化合物也可以常規(guī)噴霧的形式使用，如果適合，可以適合的殺蟲劑的混合物形式使用。在這種情況下，可使用常規(guī)的制劑，且可采用常規(guī)的施用設(shè)備施用。還可將本發(fā)明通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物制劑，如果適合，可以與適宜的殺蟲劑混合，制得可分散的粉劑或粒劑。通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物的施用量優(yōu)選為每平方米1至500mg，特別優(yōu)選2至200mg。應(yīng)用本發(fā)明的混合物可使機(jī)械裝置(如捕集器、粘著帶)的效果，特別是可使殺蟲劑的效果極大程度地改善。因此本發(fā)明還涉及防治蟑螂的機(jī)械裝置和含有通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物混合物的藥劑，優(yōu)選的機(jī)械裝置和藥劑是常用的蟑螂捕集器(必要時它含適當(dāng)?shù)酿D料、其它引誘劑或可食用物質(zhì)和/或殺蟲物質(zhì))和藥劑(它含有使蟑螂粘著于上的膠粘表面，除本發(fā)明通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物外，且必要時還含有常規(guī)的載體和助劑、可食用物質(zhì)和引誘劑和/或殺蟲活性物質(zhì))。在此情況中，本發(fā)明的混合物可被包含在粘著表面內(nèi)或置于鄰近粘著表面的附近。在機(jī)械裝置中，還可以結(jié)合使用捕集器和具有粘著表面的藥劑。
本發(fā)明的另一部分是防治蟑螂的藥劑，其中含有本發(fā)明通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物和至少一種殺蟲活性物質(zhì)，如果適合，還含有常規(guī)的載體和助劑和/或其它添加劑(如餌料、著色劑、引誘劑)。本發(fā)明的混合物可以與其余成分混合也可以單獨(dú)地使用。這些藥劑中也可含有具有防治蟑螂活性的昆蟲至病病毒或微生物，這些物質(zhì)或是另外加入或是代替其它殺蟲活性成分。
由于在殺蟲活性物質(zhì)和本發(fā)明的混合物之間沒有不良的相互作用，可用作殺蟲劑的物質(zhì)都是對蟑螂有活性的物質(zhì)。
殺蟲活性物質(zhì)包括例如殺蟲活性的磷酸酯、氨基甲酸酯、天然和合成除蟲菊酯、硝基亞氨、硝基亞甲基、氰基亞氨或氰基亞甲基化合物、吡咯烷-2，4-二酮衍生物、吡唑啉衍生物、印苦梀子素、annonines和/或ryanodines。
根據(jù)本發(fā)明下述將列出特別優(yōu)選的殺蟲物質(zhì)1)通式Ⅳ的氨基甲酸
其中R19代表任意取代的碳環(huán)或雜環(huán)芳基或任意取代的肟基(優(yōu)選下面進(jìn)一步解釋的R19)R20代表C1-C4-烷基和R21代表氫、C1-C4烷基或基團(tuán)U，其中U代表-CO-R22基，其中R22代表鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C5鏈烯氧基、C3-C5炔氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基-氨基、二-C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷基羥氨基，或代表苯氧基，苯硫基或苯氨基，它們各自可被鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-亞烷基二氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4烷氧羰基任意地取代，或代表2，3-二氫-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基，或代表基團(tuán)
其中R23代表氫，C1-C4-烷基或二-C1-C4-烷基氨基-羰基和R24代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基、氰基-C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，或R23和R24一起代表可任意插入氧、硫、SO或SO2的C2-C8-烷二基;或其中u代表-Sv(O)w-R25基，其中v代表1或2，和
w代表0、1或2，當(dāng)v代表2時，w代表0和R25代表C1-C4-烷基、C3-C5-鏈烯基、C3-C5-鏈炔基或C3-C6-環(huán)烷基，所述的每一個基團(tuán)可被鹵素任意地取代;或代表苯基、苯甲基或苯乙基，所述的每一個基團(tuán)可被鹵素、氰基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基任意地取代;或代表基團(tuán)
其中R26代表C1-C4-烷基、C3-C5-鏈烯基、C3-C5-鏈炔基、C3-C6-環(huán)烷基或苯甲基，和R27代表C1-C4-烷基、C3-C5-鏈烯基、C3-C5-鏈炔基、C3-C6-環(huán)烷基、苯甲基、苯乙基、鹵代羰基、甲酰、C1-C4-烷基-羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷氧苯氧基羰基、C3-C5-炔氧基羰基、C3-C5-鏈烯氧基羰基、C1-C4-烷硫基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基、C1-C4-烷基-羥氨基-羰基、C1-C10-烷基苯氧基羰基、二-C1-C4-烷基氨基羰基、苯硫基羰基、苯氧基羰基、2，3-二氫-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基氧基羰基，或代表苯硫基苯基，苯基亞磺?；?、苯基磺?；虮交渲兴龅拿總€基團(tuán)可被鹵素、氰基、硝基、三氟甲基、C1-C10-烷基或C1-C4-烷氧基任意取代，或代表基團(tuán)
其中R28具有上述R23的定義，和R29具有上述R24的定義;
此外，當(dāng)R25代表基團(tuán)
時，R26和R27可一起代表具有3至8個碳原子的烴鏈，其中可任意地插入氧或硫原子;另外，R25也可代表與基團(tuán)-Sv(O)w-R25鍵連的相同基團(tuán)。
作為活性化合物成分的更特別優(yōu)選的式Ⅳ的氨基甲酸酯是下述化合物，其中R19代表苯基、萘基、2，3-二氫-7-苯并呋喃基、吡唑基或嘧啶基，其中所述的每一個基團(tuán)可被C1-C4-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基甲基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷硫基甲基、C1-C4-烷基-氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、二-(C3-C4-鏈烯基)-氨基、鹵素、二氧戊環(huán)基、亞甲基二氧基和/或-N＝CH-N(CH3)2基任意取代，或R19代表下式的亞烷基氨基
其中R30和R31分別具有前述對R23或R24給出的定義，R20代表C1-4烷基，和R21代表氫或C1-C4-烷基(優(yōu)選為氫)。
可提及的式Ⅲ的氨基甲酸酯的實(shí)例是下述的N-甲基氨基甲酸酯N-甲基-氨基甲酸2-甲基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-乙基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-異-丙基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-仲-丁基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-甲氧基苯基酯、N-苯基氨基甲酸2-乙氧基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-異-丙氧基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-甲基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-乙基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-正-丙基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-甲氧-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-乙氧-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-正-丙氧-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸3，4，5-三甲基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸3，5-二甲基-4-甲硫基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸3-甲基-4-二甲基氨基酯、N-甲基氨基甲酸2-乙硫基甲基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸1-苯基酯。N-甲基-氨基甲酸2，3-二氫-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基酯、N-甲基-氨基甲酸2，3-(二甲基-亞甲基二氧)-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-(4，5-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-1-基)-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸1-甲硫基-亞乙基-氨基酯、N-甲基-氨基甲酸2-甲硫基-2-甲基亞丙基氨基酸酯、N-甲基氨基甲酸1-(2-氰乙硫基)-亞乙基氨基酯和N-甲基氨基甲酸1-甲硫甲基-2，2-二甲基-亞丙基氨基酯。N-甲基氨基甲酸2-異-丙氧基-苯基酯是優(yōu)選的。
2)式Ⅴ的羥酸酯
其中R32代表開鏈烷基或環(huán)烷基，它可被下述基團(tuán)取代鹵素、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、(可被鹵素、烷基和/或烷氧基任意取代)、苯基或苯乙烯基(它們各自可被鹵素或任意鹵代的烷基、烷氧基、亞烷二氧基和/或烷硫基取代)，或螺環(huán)連接的、任意苯并稠合的、任意鹵代的環(huán)烷(烯)基;
R33代表氫、烷基、鹵代烷基;鏈烯基、鏈炔基或氰基;和R34代表任意取代的烷基或芳基，或代表雜環(huán)基，或與R33和與它們鍵連的碳原子一起形成環(huán)戊酮環(huán)。
作為活性化合物成分的式Ⅴ羧酸酯，特別優(yōu)選的是下述化合物，其中R32代表(a)基團(tuán)
其中R35代表氫、甲基、氟、氯或溴，和R36代表甲基、氟、氯、溴、C1-C2-氟代烷基或C1-C2-氯氟代烷基，或代表可被鹵素和/或任意鹵代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、烷硫基和/或C1-C2-亞烷基，二氧基任意取代的苯基，或其中R35和R36兩個基團(tuán)代表C2-C5-烷二基(亞烷基);
或其中R32代表(b)基團(tuán)
其中
R37代表可被鹵素和/或任意鹵代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C2-亞烷基二氧基任意取代的苯基，和R38代表異丙基或環(huán)丙基;
或其中R32代表(c)甲基或下列基團(tuán)之一
其中虛線表示可能存在的雙鍵;
和其中R32代表氫、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、氰基或乙炔基;和R34代表苯基、呋喃基或四氫苯二酰亞胺基，這些基團(tuán)可被鹵素和/或C1-C4-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-烯氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C2-亞烷基二氧基、苯氧基和/或苯甲基取代，所述基團(tuán)又可依此被鹵素取代;R34最好代表四氟苯基、3，4-二氯苯基、四氫苯二酰亞胺基、或苯氧苯基，其中一個或兩個苯環(huán)可被鹵素(優(yōu)選氟)取代。
此外，作為式Ⅴ羧酸酯，天然存在的除蟲菊酯(如除蟲菊素)是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明特別優(yōu)選的式Ⅴ酸酯中可提及的實(shí)例是
2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯-1-基)-環(huán)丙烷-甲酸3，4，5，6-四氫-苯二酰亞氨基-甲基酯、2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷甲酸-3-苯氧基-芐基酯、2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷甲酸α-氰基-3-苯氧基芐基酯、2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷甲酸α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基酯、2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-苯甲基酯、2，2-二甲基-3-(2，2-二溴乙烯基)-環(huán)丙烷甲酸α-氰基-3-苯氧基苯甲基酯和3-甲基-2-(4-氯苯基)-丁酸α-氰基-3-苯氧基苯甲基酯。
3)通式Ⅵ的磷酸酯和膦酸酯
其中A是相同或不同的基團(tuán)且代表O或S;
B代表O，S，-NH-或代表在中心磷原子與R41之間的一個鍵;
R39和R40可相同或不同，且代表任意取代的烷基或芳基;
R41代表氫、任意取代的烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、鏈烯基、二噁烷基或肟基或與它鍵連的基團(tuán)相同。
特別優(yōu)選的式Ⅵ磷酸酯和膦酸酯是下述化合物，其中R39和R40可相同或不同，且代表C1-C4-烷基或苯基，R41代表氫，具有1至4個碳原子的烷基且它可被鹵素、羥基、氰基、任意鹵代的苯基、氨基甲?；⑼榛酋；⑼榛鶃喕酋；⑼榛驶?、烷氧基、烷硫基、烷氧羰基、烷基氨基羰基取代，后面所述的每一個烷基最多具有6個碳原子;或代表最多具有4個碳原子的鏈烯基且它可被鹵代苯基或C1-C4-烷氧羰基任意取代;或代表下式的基團(tuán)
其中R42和R43分別與上述R23和R24的定義相同，或代表氰基或苯基;
且其中R41進(jìn)一步代表被R40鍵連的相同基團(tuán)取代的二噁烷基，或R41代表它鍵連的相同基團(tuán)，或R41代表可被甲基、硝基、氰基、鹵素和/或甲硫基任意取代的苯基，且R41最好代表雜芳基，如吡啶基、喹啉基、喹喔啉基、嘧啶基或苯并1，2，4-三嗪基，所述基團(tuán)均可被C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基甲基、C1-C4-烷基和/或鹵素任意取代。
可提及的具體實(shí)例是磷酸0，0-二甲基酯或0，0-二乙基酯或0-(2，2-二氯-，或2，2-二溴乙烯基)酯，0，0-二乙基 0-(4-硝基-苯基)硫羰磷酸酯，0，0-二甲基 0-(3-甲基-4-甲硫基-苯基)硫羰磷酸酯，0，0-二甲基 0-(3-甲基-4-硝基-苯基)硫羰磷酸酯，0-乙基 S-正-丙基 O-(2，4-二氯苯基)硫羰磷酸酯，0-乙基 S-正-丙基 0-(4-甲硫基-苯基)硫羰磷酸酯，0，0-二甲基 S-(4-氧-1，2，3-苯并三嗪(3)基-甲基)硫羰硫代磷酸酯，0-甲基 0-(2-異-丙基-6-甲氧基-嘧啶(4)基)硫羰甲烷磷酸酯，0，0-二乙基 0-(2-異-丙基-6-甲基-嘧啶(4)基)硫羰磷酸酯，0，0-二乙基 0-(3-氯-4-甲基-香豆素(7)基)硫羰磷酸酯，0，0-二甲基 2，2，2-三氯-1-羥乙烷磷酸酯，0，0-二甲基 S-(甲基氨基羰基-甲基)硫羰磷酸酯，0-甲基 0-(6-甲氧基-2-叔丁基-嘧啶-4-基)硫代乙烷-磷酸酯。
4 式Ⅶ的硝基亞甲基、硝基亞氨基、氰基亞氨基或氰基亞甲基衍生物
其中R44代表C1-C4-烷基(優(yōu)選甲基或乙基)或基團(tuán)
其中R48代表C1-C4烷基(優(yōu)選甲基或乙基)或R48與R45一起代表任意帶支鏈的C2-C5-烷二基鏈，優(yōu)選-(CH2)2或-(CH2)3-，和R49代表氫或C1-C4-烷基，優(yōu)選氫;
R45代表C1-C4-烷基(優(yōu)選甲基或乙基)，或與R48一起代表任意帶支鏈的C2-C5-烷二基，優(yōu)選-(CH2)2-或-(CH2)3-;
R46代表NO2或CN;
R47代表任意取代(優(yōu)選被鹵素和/或C1-C4-烷基取代)的雜芳基(優(yōu)選吡啶基)，R47特別優(yōu)選代表2-氯吡啶-5-基;
Q代表＝C-或＝N-;和V代表一個鍵或C1-C3烷二基(優(yōu)選-CH2-)。
在以下，以舉例的方式具體述及式Ⅶ的某些特別優(yōu)選的化合物
其中R50代表
基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物和/或殺蟲物質(zhì)，和根據(jù)本發(fā)明式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物與殺蟲物質(zhì)的混合物的特定物理和/或化學(xué)性質(zhì)，它們可制備成通常的制劑，如液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑，用活性化合物浸漬的天然物質(zhì)和合成物質(zhì)以及在聚合物中非常細(xì)的膠囊。
這些制劑是通過已知方法制備的，例如，通過使活性化合物與助劑和/或擴(kuò)展劑混合，助劑/或擴(kuò)展劑是液體溶劑和/或固體載體。還可任意地使用表面活性劑，表面活性劑是乳化劑和/或分散劑、和/或起泡劑。在用水作為擴(kuò)展劑的情況下，有機(jī)溶劑也可用作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烴或氯代脂族烴類，如氯代苯、二氯乙烷、二氯甲烷;脂族烴類如環(huán)己烷或石蠟例如礦物油餾分;醇類如丁醇或甘醇以及它們的醚和酯;酮類如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜;以及水。適合的固體載體有例如天然礦物土如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，合成礦物土如高分散硅、氧化鋁和硅酸鹽;適合于顆粒劑的固體載體有例如碾碎和分級的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無機(jī)顆粒和有機(jī)粗粉，和有機(jī)物顆粒如木屑、椰子殼、玉米棒子和煙草梗;適合的乳化和/或起泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑有例如木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在制劑中可使用粘著劑(如羧甲基纖維素)及呈粉末、顆?；蛉橐盒问降奶烊缓秃铣傻木酆衔?如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)，以及天然磷脂(如腦磷脂和卵磷脂)和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物和植物油。
可使用的著色劑(如無機(jī)顏料例如鐵氧化物、鈦氧化物和普魯士蘭，和有機(jī)染料如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料)和微量營養(yǎng)物(如鐵，鎂、硼、鈷、鉬和鋅鹽)。
當(dāng)制成餌劑時(優(yōu)選用于撒粉的餌劑或固體餌劑)，制劑中還可含有能吸引蟑螂和/或促進(jìn)它們攝取殺蟲物質(zhì)的其它添加劑。使用的引誘劑和可食用物質(zhì)是常規(guī)使用的所有制備物，如天然或合成的散發(fā)氣味的物質(zhì)、著色劑和/或適合于蟑螂的物質(zhì)，如基于谷物或糖的含淀粉、蛋白和/或糖的制品。
制劑中最好含有0.001至95%(重量)，特別為0.01至70%(重量)的式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物。
殺蟲物質(zhì)的制劑含有0.1至95%(重量)，特別是0.5至90%(重量)的殺蟲物質(zhì)(必要時除式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物外)。
本發(fā)明的防治蟑螂劑以適于使用形式的慣用方法使用。
借助以下的實(shí)施例解釋本發(fā)明式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物混合物的生物活性。
實(shí)施例A提高餌劑的活性在室內(nèi)(2.25×4.70m)兩個相對的角落里，每個角落有一個隱蔽處和一個飲水處，且在二個其它角落里各放一塊面包干。一天后放入20只雄和20只雌蟑螂(德國小蠊)，在每種情況下將裝有含有殺蟲劑的可食用藥片(殺蟲活性物質(zhì)0.5%重量的毒死蜱)的餌料容器放置在離面包干40cm處。
在餌料容器蓋的側(cè)邊有一塊小板，它在1小時之前已用本發(fā)明混合物(溶于正-己烷中)處理過或僅用正-己烷處理過(未處理餌料＝對照)。
在每種情況下，3個房間放置處理過的誘餌容器和3個房間放置未處理的誘餌容器。
第二天，測定雄和雌蟲的死亡率。
試驗(yàn)結(jié)果中采用的本發(fā)明的混合物是等量(重量)的Ⅰ/1至Ⅰ/5、Ⅱ/1至Ⅱ/10和Ⅲ/1號化合物的混合物(“混合物A”)。
實(shí)施例B噴霧活性的改善用含有(a)殺蟲活性物質(zhì)氟氯氰菊酯或(b)氟氯氰菊酯、和混合物A(參見實(shí)施例A)的噴霧水劑對瓷磚噴霧。使氟氯氰菊酯的施用量為每平方米20mg和混合物A的施用量為每平方米4mg。
在每種情況下，瓷磚被放置在容器(49×59cm，高29.5cm)的一個角落，在容器中還有飲水處、飲食處及隱蔽處。放入兩小時前，容器中引入雄和雌德國小蠊(各5個)。每個實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果(平均3次實(shí)驗(yàn))
權(quán)利要求
1.含有至少一種通式Ⅰ化合物或其鹽和(a)至少一種通式Ⅱ化合物或其鹽，和/或(b)至少一種通式Ⅲ化合物或其鹽的混合物用于防治蟑螂，所述的通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ化合物分別如下
其中R1代表氫或C1-C5-烷基，R2代表氫或C1-C5-烷基，R3代表氫、羥基或C1-C5-烷氧基，R4代表氫、羥基或C1-C5-烷氧基，R5代表氫、羥基、氨基或C1-C5-烷氧基，和m代表0至10的整數(shù)；
其中R6代表氫、C1-C5-烷基或任意取代的苯基，R7代表氫、羥基或C1-C5-烷基，R8代表氫或C1-C5-烷基，R9代表氫或C1-C5-烷基，R10代表氫、羧基、C1-C5-烷氧羰基或任意取代的苯氧基羰基，n代表0至20的整數(shù)，o代表0或1，和p代表0至20的整數(shù)；
其中R11代表氫、C1-C5-烷基或任意取代的苯基，R12代表氫或C1-C5-烷基，R13代表氫或C1-C5-烷基，R14代表氫或C1-C5-烷基，R15代表氫或C1-C5-烷基，R16代表氫或C1-C5-烷基，R17代表氫或C1-C5-烷基，R18代表氫、C1-C5-烷基或任意取代的苯基，q代表0至10的整數(shù)，r代表0至10的整數(shù)，s代表0至10的整數(shù)，和t代表0至10的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的應(yīng)用，其中，在通式Ⅰ中R1代表氫或C1-C3-烷基，R2代表氫或C1-C3-烷基，R3代表氫、羥基或C1-C3-烷氧基，R4代表氫、羥基或C1-C3-烷氧基，R5代表氫、羥基、氨基或C1-C3-烷氧基，和m代表0至5的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的應(yīng)用，其中，在通式Ⅱ中R6代表氫或C1-C3-烷基，R7代表氫、羥基或C1-C3-烷基，R8代表氫或C1-C3-烷基，R9代表氫或C1-C3-烷基，R10代表氫、羧基或C1-C3-烷氧羰基，n代表0至18的整數(shù)，o代表0或1，和p代表0至18的整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的應(yīng)用，其中在通式Ⅲ中R11至R18各自獨(dú)立地代表氫或C1-C3-烷基;和q、r、s和t各自獨(dú)立地代表0至8的整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的應(yīng)用，其中通式Ⅰ至Ⅲ的基團(tuán)具有權(quán)利要求2至4中的意義。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的應(yīng)用，在用機(jī)械裝置和方法防治蟑螂中，用生物或化學(xué)藥劑和用所述裝置、方法和藥劑的結(jié)合。
7.防治蟑螂的機(jī)械裝置和方法，其中含有權(quán)利要求1的通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物。
8.防治蟑螂的藥劑，其中含有(a)權(quán)利要求1通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物;(b)至少一種昆蟲病原病毒或微生物和/或至少一種殺蟲活性物質(zhì);和，如果適合，(c)一種或多種助劑和/或補(bǔ)充劑和/或其它添加劑;上述成分可以混合物形式或各自分離的形式存在。
9.根據(jù)權(quán)利要求7防治蟑螂的機(jī)械裝置和方法，其中含有權(quán)利要求8防治蟑螂的藥劑。
10.防治蟑螂的藥劑，其中含有使蟑螂粘著于其上的膠粘表面，且其中在膠粘表面層中或在膠粘表面的附近含有權(quán)利要求1通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及某些具有類激素作用物質(zhì)的化合物的組合物在防治蟑螂中的應(yīng)用，和涉及含有這些混合物的防治蟑螂藥劑。
文檔編號A01N63/00GK1087621SQ9311784
公開日1994年6月8日 申請日期1993年9月18日 優(yōu)先權(quán)日1992年9月18日
發(fā)明者J·蘭茨, G·南韋格, J·舍肯貝克, J·波克, G·文德勒, M·丹巴哈, B·-W·克呂格, H·-F·默施勒 申請人:拜爾公司