專(zhuān)利名稱(chēng)：取代的噁唑化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的噁唑化合物、其多種制備方法，及其作為殺蟲(chóng)劑的用途。
一些取代的噁二唑化合物，例如3-(3-氯苯基)-5-(2-氯苯基)-1，2，4-噁二唑化合物具有殺螨和殺蟲(chóng)活性(參見(jiàn)，例如，EP 36 711)是早已公開(kāi)了的。
可是，在各種施用領(lǐng)域，特別是對(duì)一些害蟲(chóng)和/或以低劑量施用時(shí)，這些現(xiàn)有技術(shù)中的化合物的作用水平和持效性不能令人完全滿意。
在此發(fā)現(xiàn)了通式(I)的新的取代的噁唑化合物 其中R1代表氫、烷基或鹵素，R2代表烷基或鹵素，Ar代表可被下述基團(tuán)任選取代的苯基鹵素、烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、鏈烯氧基、鏈炔氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、任選取代的環(huán)烷基、任選取代的環(huán)烷氧基、任選取代的芳基、任選取代的芳氧基、任選取代的芳烷基和/或任選取代的芳烷氧基；X 代表下式的基團(tuán)-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH2-；-CH＝CH-；-CH2-CH＝CH-；-CH2-O-；-CH2-S-；-CH2-N(R3)-；-CH2-O-CH2-；-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-O-CO-R3代表氫、烷基或鏈烷酰基；和n為0或1。
如果適合，根據(jù)取代基的性質(zhì)，式(I)化合物可以幾何異構(gòu)體和/或旋光異構(gòu)體或多種異構(gòu)體組成的混合物形式存在。本發(fā)明涉及純異構(gòu)體且也涉及異構(gòu)體混合物。
而且，已發(fā)現(xiàn)按下述方法可獲得通式(I)的新的取代的噁唑類(lèi)化合物，a)制備其中n為0的通式(I)化合物將通式(II)的芐腈類(lèi)化合物與通式(III)的α-氯苯乙烯類(lèi)化合物反應(yīng)， 其中R1和R2具有上述定義，
其中Ar具有上述定義，最初在第一步中與氯(優(yōu)選為氣體)反應(yīng)，如果需要在催化劑存在下且如果需要在稀釋劑存在下反應(yīng)，且隨后在第二步中在反應(yīng)助劑存在下與水反應(yīng)，如果需要在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下且如果需要在稀釋劑存在下反應(yīng)；或b)制備通式(I)化合物，其中X代表式-CH2-O-；-CH2-S-；-CH2-N(R3)-；-CH2-O-CH2-；-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-O-CO-的基團(tuán)并且n為1，R3具有上述定義通式(IV)的氯甲基噁唑類(lèi)化合物與通式(V)的醇衍生物、苯酚衍生物、羧酸衍生物、胺衍生物或硫醇衍生物反應(yīng)， 其中R1和R2具有上述定義，H-X1-Ar(V)
其中X1代表-O-；-S-；-N(R3)-；-O-CH2-；-O-CH2-CH2-或-O-CO-，其中R3具有上述定義，如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在反應(yīng)助劑存在下反應(yīng)；或c)制備通式(I)的化合物，其中X代表式-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH2-；-CH＝CH-或-CH2-CH＝CH-的基團(tuán)并且n代表1將通式(IV)的氯甲基噁唑類(lèi)化合物與通式(VI)的苯基乙炔類(lèi)化合物，或與通式(VII)的芐基砜類(lèi)化合物反應(yīng)， 其中R1和R2具有上述定義，H-C≡C-Ar(VI)其中Ar具有上述定義，Ar-SO2-CH2-Ar(VII)其中Ar具有上述定義，如果需要在稀釋劑存在下，如果需要在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下和如果需要在反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，并且如果需要在隨后的第二步中，在催化劑存在下，如果需要在稀釋劑存在下，用氫氣氫化所得的通式(I)取代的噁唑類(lèi)化合物，其中X代表-CH＝CH-或-CH2-CH＝CH-并且n代表1，以制備其中X代表-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-并且n代表1的通式(I)的化合物。
最后，已發(fā)現(xiàn)通式(I)的新的取代的噁唑類(lèi)化合物具有良好的防治害蟲(chóng)，特別是防治節(jié)肢動(dòng)物，優(yōu)選防治螨類(lèi)和昆蟲(chóng)類(lèi)的活性。
本文上述和本文下述的通式的優(yōu)選取代基或范圍列示于下文中在通式中，烷基和烷氧基的烷基部分代表優(yōu)選具有1至18個(gè)、更優(yōu)選具有1-16個(gè)和特別優(yōu)選具有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。特別應(yīng)述及的是具有1至8個(gè)和特別具有1-6個(gè)和更特別具有1-4個(gè)碳原子的烷基。
可述及的實(shí)例為甲基、乙基、正丙基和異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基、1，1-二甲基丙基、正己基、1，1，3，3-四甲基丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基和異丙氧基以及正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。
鏈烯基和鏈烯氧基的鏈烯基部分為直鏈或支鏈且優(yōu)選具有2至12個(gè)，更優(yōu)選具有2至8個(gè)和更特別優(yōu)選具有3或4個(gè)碳原子的鏈烯基，可述及的實(shí)例為烯丙基和烯丙氧基。
鏈炔基和鏈炔氧基的鏈炔基部分為直鏈或支鏈且優(yōu)選具有2至12個(gè)，更優(yōu)選具有2至8個(gè)和更特別優(yōu)選具有3或4個(gè)碳原子的鏈炔基，可述及的實(shí)例為炔丙基和炔丙氧基。
烷氧基烷基和烷氧基烷氧基的烷基或烷氧基部分在每一情況下優(yōu)選具有1至8個(gè)，更優(yōu)選具有1至6個(gè)和更特別優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子，該烷基和烷氧部分可以是直鏈或支鏈的。可述及的實(shí)例為甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲氧基和乙氧乙氧基。
環(huán)烷基和環(huán)烷氧基的環(huán)烷基部分優(yōu)選具有3至8個(gè)，特別具有3至7個(gè)和更特別具有3至6個(gè)碳原子，可述及的實(shí)例為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)戊氧基和環(huán)己氧基。
芳基和芳氧基、芳烷基和芳烷氧基的芳基部分優(yōu)選具有6或10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選為苯基或奈基，且更特別優(yōu)選為苯基。
芳烷基和芳烷氧基的烷基部分是直鏈或支鏈的且優(yōu)選具有1至8個(gè)，更優(yōu)選具有1至6個(gè)且更特別優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子。
鏈烷?；耐榛糠挚梢允侵辨溁蛑ф湹那覂?yōu)選具有2至7個(gè)，更優(yōu)選具有2至5個(gè)和更特別優(yōu)選具有2至4個(gè)碳原子。
除非另外指明，Hal和鹵素代表氟、氯、溴或碘，優(yōu)選代表氟、氯或溴和更優(yōu)選代表氟或氯。
Ar可被單取代或多取代，優(yōu)選被相同或不同的取代基單取代至五取代，更優(yōu)選單取代至三取代和更特別優(yōu)選單取代或雙取代。在Ar代表苯基的情況下，取代基優(yōu)選位于苯環(huán)的4-位和/或2-位。優(yōu)選地至少有一個(gè)取代基連接在Ar上。
環(huán)烷基，環(huán)烷氧基，芳基，芳氧基，芳烷基和芳烷氧基中的環(huán)烷基，芳基和/或烷基部分可在其上連接一或多個(gè)，優(yōu)選1至5個(gè)，更優(yōu)選1至3個(gè)和更特別優(yōu)選1至2個(gè)相同或不同的取代基。可述及的優(yōu)選的取代基是優(yōu)選具有1至8個(gè)，更優(yōu)選1至6個(gè)和更特別優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的烷基和/或烷氧基，可述及的實(shí)例為甲基、乙基、正丙基和異丙基、甲氧基和乙氧基。
在通式中，R1優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴或C1-C6-烷基。
在通式中，R2優(yōu)選代表氟、氯、溴或C1-C6-烷基。
在通式中，Ar優(yōu)選代表可被下述基團(tuán)任選取代的苯基鹵素、C1-C18-烷基、C2-C12-鏈烯基、C2-C12-鏈炔基、C1-C18-烷氧基、C2-C12-鏈烯氧基、C2-C12-鏈炔氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基、可被C1-C8烷基和/或C1-C8-烷氧基任選取代的C3-C8環(huán)烷基、可被C1-C8-烷基和/或C1-C8烷氧基任選取代的C3-C8-環(huán)烷氧基、可被C1-C8-烷基和/或C1-C8-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基、可被C1-C8-烷基和/或C1-C8-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳氧基、可被C1-C8-烷基和/或C1-C8-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基-C1-C8-烷基、和/或可被C1-C8-烷基和/或C1-C8-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基-C1-C8烷氧基；在通式中，X優(yōu)選代表-CH2-CH2-，CH2-CH2-CH2-，-CH＝CH-，-CH2-CH＝CH-，-CH2-O-，-CH2-S-，-CH2-N(R3)-，-CH2-O-CH2-，-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-O-CO，其中R3代表氫、C1-C6-烷基或C2-C7-鏈烷?；?br> 在通式中，n優(yōu)選代表0或1。
在通式中，R1更優(yōu)選地代表氫、氟、氯或C1-C4-烷基。
在通式中，R2更優(yōu)選地代表氟、氯或C1-C4-烷基。
在通式中，Ar更優(yōu)選地代表可被下述基團(tuán)任選取代的苯基鹵素、C1-C16-烷基、C2-C8-鏈烯基、C2-C8鏈炔基、C1-C16烷氧基、C2-C8-鏈烯氧基、C2-C8-鏈炔氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6烷氧基、可被C1-C6-烷基和/或C1-C6-烷氧基任選取代的C3-C7環(huán)烷基、可被C1-C6-烷基和/或C1-C6-烷氧基任選取代的C3-C7-環(huán)烷氧基、可被C1-C6-烷基和/或C1-C6烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基、可被C1-C6-烷基和/或C1-C6-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳氧基、可被C1-C6-烷基和/或C1-C6-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基-C1-C6-烷基、和/或可被C1-C6-烷基和/或C1-C6-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基-C1-C6-烷氧基。
在通式中，X更優(yōu)選代表-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，-CH＝CH-，-CH2-CH＝CH-，-CH2-O-，-CH2-S-，-CH2-N(R3)-，-CH2-O-CH2-，-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-O-CO，其中R3代表氫、C1-C4-烷基或C2-C5-鏈烷?；?br> 在通式中，n更優(yōu)選地代表0或1。
在通式中，R1更特別優(yōu)選地代表氫、氟或氯。
在通式中，R2更特別優(yōu)選地代表氟、氯、甲基或乙基。
在通式中，Ar更特別優(yōu)選地代表可被下述基團(tuán)任選取代的苯基氟、氯、C1-C12-烷基、C2-C8-鏈烯基、C2-C8鏈炔基、C1-C12-烷氧基、C2-C8-鏈烯氧基、C2-C8-鏈炔氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基、可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的C3-C7-環(huán)烷基、可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的C3-C7-環(huán)烷氧基、可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的苯基、可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的苯氧基、可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的苯基-C1-C4-烷基和/或可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的苯基-C1-C4-烷氧基。
在通式中，X更特別優(yōu)選地代表-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，-CH＝CH-，-CH2-CH＝CH-，-CH2-O-，-CH2-S-，-CH2-N(R3)-，-CH2-O-CH2-，-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-O-CO，其中R3代表氫，C1-C6-烷基或C2-C4-鏈烷?；?。
在通式中，n最特別優(yōu)選地代表0或1。
在通式中，R1最特別優(yōu)選地代表氟或氯。
在通式中，R2最特別優(yōu)選地代表氟或氯。
在通式中，Ar最特別優(yōu)選地代表可被下述基團(tuán)任選取代的苯基氟、氯、C1-C4-烷基、C3-C4-鏈烯基、C3-C4-鏈炔基、C3-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯氧基、C3-C4-鏈炔氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基、可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的C3-C6-環(huán)烷基、可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的C3-C6-環(huán)烷基、可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的苯基、可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的苯氧基、可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的苯基-C1-C4-烷基和/或可被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基任選取代的苯基-C1-C4-烷氧基。
在通式中，X最特別優(yōu)選地代表-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，-CH＝CH-，-CH2-CH＝CH-，-CH2-O-，-CH2-S-，-CH2-N(R3)-，-CH2-O-CH2-，-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-O-CO，其中R3代表氫，C1-C4-烷基或C2-C4-鏈烷?；?br> 在通式中，n最特別優(yōu)選地代表1。
在通式中，R1最特別地代表氯。
在通式中，R2最特別地代表氟。
在通式中，Ar最特別地代表可被C1-C8-烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基，更優(yōu)選叔丁基)任選取代的苯基。
在通式中，X最特別地代表-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-CH2-O-或-CH2-O-CO。
在通式中，n最特別地代表1。
在通式中，Ar最特別地代表優(yōu)選在苯環(huán)的2-或4-位，更優(yōu)選在4-位上被一個(gè)取代基取代的苯基。
在表示X的基團(tuán)上，示于左面的鍵在每一情況下均鍵連于噁唑環(huán)，且示于右面的鍵在每一情況下均鍵連于苯基環(huán)Ar上。
上述基團(tuán)的定義或例證的已述及的總的或優(yōu)選的范圍可以自由的彼此組合，即各自的范圍和優(yōu)選的范圍之間的組合也是可能的。以上所述適用于終產(chǎn)物及相應(yīng)的前體和中間體。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的那些通式(I)化合物中存在上述更優(yōu)選定義的組合。
根據(jù)本發(fā)明，更優(yōu)選的那些通式(I)化合物中存在上述更優(yōu)選定義的組合。
根據(jù)本發(fā)明，更特別優(yōu)選的那些通式(I)化合物中存在上述更特別優(yōu)選定義的組合。
根據(jù)本發(fā)明，特別強(qiáng)調(diào)的那些通式(I)化合物中存在上述特別強(qiáng)調(diào)定義的組合。
根據(jù)本發(fā)明，更特別強(qiáng)調(diào)的那些通式(I)化合物中存在上述更特別強(qiáng)調(diào)定義的組合。
如果例如用2-氟-6-氯芐腈和4-(叔丁基)-α-氯苯乙烯作為起始物，根據(jù)本發(fā)明的方法變式(a)的反應(yīng)過(guò)程可用下式表示
如果例如用2-(2，6-二氟苯基)-4-氯甲基-1，3-噁唑和4-(異丙基)芐醇作為起始物，根據(jù)本發(fā)明的方法變式(b)的反應(yīng)過(guò)程可用下式表示 如果例如用2-(2-氟-6-氯苯基)-4-氯甲基-1，3-噁唑和4-(叔丁基)苯基乙炔作為起始物，根據(jù)本發(fā)明的方法變式(c)的反應(yīng)過(guò)程可用下式表示 進(jìn)行本發(fā)明方法變式(a)所需要的起始物式(II)的芐腈類(lèi)化合物是已知的或可通過(guò)已知的相似方法制備(參見(jiàn)，例如，TetrahedronLett.28，111-114；US 4,680,406；Tetrahedron Lett.27，2203-2206；EP 49 186；DE 29 02 877)。
進(jìn)行本發(fā)明方法變式(a)所需要的起始物式(III)的a-氯苯乙烯類(lèi)化合物是已知的或可通過(guò)已知的相似方法制備(參見(jiàn)，例如DE 21 04 313；PCT國(guó)際申請(qǐng)WO 91/19695；Liq.Cryst.5,233-249或CA 116163143b)。
進(jìn)行本發(fā)明方法變式(b)和(c)所需要的起始物式(IV)的氯甲基噁唑類(lèi)化合物是新的，并且是本發(fā)明的一部分。
它們是通過(guò)通式(II)的芐腈類(lèi)化合物與通式(VIII)的2，3-二氯-1-丙烯反應(yīng)而制備的，
其中R1和R2具有上述定義， 最初在第一步中與氯(優(yōu)選為氣體形式)反應(yīng)，如果需要在催化劑存在下且如果需要在稀釋劑存在下反應(yīng)，且隨后在第二步中在反應(yīng)助劑存在下與水反應(yīng)，如果需要在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下且如果需要在稀釋劑存在下反應(yīng)。
除了使用通式(VIII)化合物代替通式(III)化合物外，按通式(I)化合物制備方法變式(a)的類(lèi)似方法進(jìn)行通式(IV)化合物的制備方法。
式(VIII)的2，3-二氯-1-丙烯是有機(jī)化學(xué)中通常已知的化合物(CA登記號(hào)78-88-6)。
進(jìn)行本發(fā)明方法變式(b)還需要的起始物通式(V)的醇衍生物、苯酚衍生物、羧酸衍生物、胺衍生物或硫醇衍生物是有機(jī)化學(xué)中通常已知的化合物。
進(jìn)行本發(fā)明方法變式(c)所需要的起始物式(VI)苯基乙炔類(lèi)化合物是有機(jī)化學(xué)中通常已知的化合物。
進(jìn)行本發(fā)明方法變式(c)可選擇需要的起始物通式(VII)的芐基砜類(lèi)化合物是有機(jī)化學(xué)中通常已知的化合物。
進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(a)第一步的稀釋劑可以是惰性有機(jī)溶劑。特別地包括鹵代烴類(lèi)，例如，氯苯、二氯苯、二氯甲烷或氯仿。
進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(a)第二步的適合的稀釋劑是惰性有機(jī)溶劑。特別包括脂族，環(huán)脂族或芳香族的可任選鹵代的烴類(lèi)，例如，揮發(fā)油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類(lèi)如乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基醚；酮類(lèi)如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈類(lèi)如乙腈、丙腈或芐腈；酰胺類(lèi)如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；酯類(lèi)如乙酸甲酯或乙酸乙酯，亞砜類(lèi)如二甲基亞砜；醇類(lèi)如甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚，這些溶劑與水的混合物，或純水。
如果適合，根據(jù)本發(fā)明方法(a)的第二步也可在二相系統(tǒng)中進(jìn)行，二相系統(tǒng)例如，水/甲苯或水/二氯甲烷，如果適合可在適合的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行。
可述及的上述催化劑的實(shí)例為碘化四丁基銨、溴化四丁基銨、氯化四丁基銨、溴化三丁基甲基鏻、氯化三甲基-C13/C15-烷基銨、溴化三甲基-C13/C15-烷基銨、甲基硫酸二芐基-二甲基-銨、氯化二甲基-C12/C14-烷基-芐基銨、溴化二甲基-C12/C14-烷基-芐基銨、氫氧化四丁基銨、氯化三乙基芐基銨、氯化甲基三辛基銨、氯化三甲基芐基銨、15-冠醚-5、18-冠醚-6或三-[2-(2-甲氧乙氧)-乙基]-胺。
進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(a)的第一步時(shí)適合的催化劑為常規(guī)的弗瑞德-克來(lái)福特催化劑。優(yōu)選使用的路易斯酸如氯化鋅(II)、氯化錫(IV)、氯化鐵(III)或氯化鋁(III)。
優(yōu)選在適合的反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的第二步。適合的反應(yīng)助劑是各種常規(guī)的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿。這些堿包括，例如，堿土金屬或堿金屬的氫氧化物，碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉，以及叔胺如三乙胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶。
當(dāng)進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(a)的第一步時(shí)，反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常，本方法在-20℃至+60℃的溫度下，優(yōu)選在0℃至+40℃溫度下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(a)的第二步時(shí)，反應(yīng)溫度也可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常，本方法在20℃至120℃的溫度下，優(yōu)選在40℃至100℃的溫度下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明方法(a)的第一步和第二步常規(guī)地在大氣壓力下進(jìn)行?？墒牵部赡茉谏龎合逻M(jìn)行本方法。
為了進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(a)，對(duì)每mol的式(II)芐腈通常使用1.0至4.0mol，優(yōu)選1.0至2.0mol的式(III)α-氯苯乙烯。通過(guò)已知方法進(jìn)行反應(yīng)并加工和分離反應(yīng)產(chǎn)物(在本文中還與制備實(shí)施例比較)。使用的氯化劑成分優(yōu)選為氯氣，它的使用量至少為1mol，優(yōu)選為1.5至2mol(基于式(II)化合物)。水的使用量至少為1mol，但優(yōu)選較大過(guò)量(1.5至10mol)(基于式(II)化合物)。
進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(b)的適合稀釋劑是惰性有機(jī)溶劑。特別包括脂族，環(huán)脂族或芳香族的可任選鹵代的烴類(lèi)，例如，揮發(fā)油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類(lèi)如乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基醚；酮類(lèi)如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈類(lèi)如乙腈、丙腈或芐腈；酰胺類(lèi)如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；酯類(lèi)如乙酸甲酯或乙酸乙酯，亞砜類(lèi)如二甲基亞砜。
優(yōu)選在適合的反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(b)，適合的反應(yīng)助劑是各種常規(guī)的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿。這些堿包括，例如，堿土金屬或堿金屬的氫氧化物，碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉，以及叔胺如三乙胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶。
根據(jù)本發(fā)明的方法(b)常規(guī)地在大氣壓力下進(jìn)行?？墒牵部赡茉谏龎夯驕p壓條件下進(jìn)行本方法。
當(dāng)進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(b)時(shí)，反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常，本方法在20℃至150℃的溫度下，優(yōu)選在40℃至120℃的溫度下進(jìn)行。
為了進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法，對(duì)每mol式(IV)的氯甲基噁唑通常使用1.0至2.0mol，優(yōu)選1.0至1.5mol的式(V)的醇衍生物，苯酚衍生物，羧酸衍生物，胺衍生物或硫醇衍生物，如果需要，使用1.0至2.0mol，優(yōu)選1.0至1.5mol的堿性反應(yīng)助劑。使用其相應(yīng)的堿金屬鹽形式的式(V)的醇成分，苯酚成分，羧酸成分，胺成分或硫醇成分特別優(yōu)越。在該優(yōu)選方法中可以不加入附加的堿性助劑。通過(guò)一般常規(guī)已知方法進(jìn)行本反應(yīng)并加工和分離反應(yīng)產(chǎn)物。
進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(c)的適合稀釋劑是惰性有機(jī)溶劑。特別包括脂族，環(huán)脂族或芳香族的可任選鹵代的烴類(lèi)，例如，揮發(fā)油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類(lèi)如乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基醚，或酰胺類(lèi)如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺。
根據(jù)本發(fā)明的方法(c)優(yōu)選在適合的反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行。適合的反應(yīng)助劑是各種常規(guī)的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿。它們包括，例如，烷基鋰化合物如丁基鋰；堿土金屬或堿金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化物、醇化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫化鈉、氨基化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸銨。
如果需要，特別是在式(VII)的亞砜反應(yīng)的情況下，根據(jù)本發(fā)明的方法(c)也可在兩相系統(tǒng)中進(jìn)行，例如，水/甲苯或水/二氯甲烷，如果需要在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)?？墒黾暗纳鲜龃呋瘎┑膶?shí)例為碘化四丁基銨、溴化四丁基銨、氯化四丁基銨、溴化三丁基甲基鏻、氯化三甲基-C13/C15-烷基銨、溴化三甲基-C13/C15-烷基銨、甲基硫酸二芐基-二甲基-銨、氯化二甲基-C12/C14-烷基-芐基銨、溴化二甲基-C12/C14-烷基-芐基銨、氫氧化四丁基銨、氯化三乙基芐基銨、氯化甲基三辛基銨、氯化三甲基芐基銨、15-冠醚-5、18-冠醚-6或三-[2-(2-甲氧乙氧)-乙基]-胺。
當(dāng)進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(c)時(shí)，反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常，本方法在-80℃至180℃的溫度下，優(yōu)選在-20℃至100℃的溫度下進(jìn)行。
為了進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(c)，對(duì)每mol的式(IV)氯甲基噁唑通常使用1.0至2.0mol，優(yōu)選1.0至1.2mol的式(VI)苯乙炔化合物或式(VII)的芐基砜化合物，且如果需要，通常使用1.0至5.0mol，優(yōu)選1.0至2.5mol的堿性反應(yīng)助劑。采用類(lèi)似的已知方法進(jìn)行本反應(yīng)并加工和分離反應(yīng)產(chǎn)物。
進(jìn)行完根據(jù)本發(fā)明方法(c)后所需要的雙鍵的催化氫化作用是類(lèi)似于一般常規(guī)方法進(jìn)行的。對(duì)本目的適合的稀釋劑是各種常規(guī)的惰性有機(jī)溶劑。特別優(yōu)選使用的是醇類(lèi)，如甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚或二乙二醇單乙基醚。氫化作用的催化劑為適合于各種常規(guī)氫化作用的催化劑，例如，鎳、鉑或鈀，如果需要催化劑還可在適合的載體材料上，例如碳或二氧化硅。氫化作用通常采用氫氣分子，在1至100巴的壓力和20℃至200℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。采用類(lèi)似的一般常規(guī)的已知方法進(jìn)行本反應(yīng)并加工和分離反應(yīng)產(chǎn)物。
借助于常規(guī)方法，例如通過(guò)柱色譜分離或通過(guò)重結(jié)晶純化式(I)的終產(chǎn)物和式(IV)的中間體。
采用有機(jī)化學(xué)中常規(guī)的方式，例如借助熔點(diǎn)，或在沒(méi)有化合物結(jié)晶的情況下，借助質(zhì)子核磁共振譜(1H NMR)對(duì)它們進(jìn)行鑒定。
本活性化合物適合于防治在農(nóng)業(yè)、森林業(yè)、貯藏物品和材料的保護(hù)中，和衛(wèi)生領(lǐng)域遇到的有害動(dòng)物，優(yōu)選節(jié)肢動(dòng)物和線蟲(chóng)，且特別是昆蟲(chóng)和蜘蛛綱動(dòng)物。優(yōu)選地將它們用作植保產(chǎn)品防治對(duì)植物有害的昆蟲(chóng)，螨類(lèi)和線蟲(chóng)(優(yōu)選昆蟲(chóng)和螨類(lèi))。它們對(duì)正常的敏感品系和抗性品系具有活性，并能對(duì)所有的發(fā)育階段或一些發(fā)育階段具有活性。
上述害蟲(chóng)包括等足目，例如潮蟲(chóng)、鼠婦和帶鼠婦(Porcellio scaber)；倍足亞綱，例如，具斑馬陸；唇足亞綱，例如，地螟蚣(Geophilus Carpophagus)和蚰蜒；綜合綱，例如，庭園么蚰；纓尾目，例如，西洋衣魚(yú)；彈尾目，例如，棘跳蟲(chóng)(Onychiurus armatus)；直翅目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國(guó)小蠊、家蟋蟀、螻蛄、熱帶飛蝗、殊種蚱蜢和沙漠蝗；革翅目，例如，歐洲球螋；等翅目，例如，白蟻；虱目，例如，葡萄根瘤蚜、綿蚜、頭虱、盲虱和顎虱；食毛目，例如，羽虱和嚙虱；纓翅目，例如，溫室條薊馬和煙薊馬；半翅目，例如，褐盾蝽、棉紅蝽、甜菜擬網(wǎng)蝽、臭蟲(chóng)、Rhodniusprolixus和吸血獵蝽；同翅目，例如，甘藍(lán)粉虱、棉粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶蔗隱瘤額蚜、甜菜蚜、蘋(píng)果蚜、蘋(píng)果棉蚜、桃大尾蚜、麥長(zhǎng)管蚜、桃蚜、忽布瘤額蚜、粟縊管蚜、葉蟬尾、紋葉蟬、黑尾葉蟬、李蠟蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅圓蚧、春藤園盾蚧、粉蚧和木虱；鱗翅目，例如，紅鈴蟲(chóng)、松尺蠖、冬尺蛾、細(xì)蛾、蘋(píng)果巢蛾、小菜蛾、天幕毛蟲(chóng)、黃毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾屬、棉潛葉蛾、桔潛葉蛾，地老虎屬、切根蟲(chóng)屬、褐夜蛾、埃及金剛鉆、棉鈴蟲(chóng)、甜菜夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、斜紋夜蛾、夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋(píng)果蠹蛾、粉蝶屬、二化螟、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、袋衣蛾、網(wǎng)衣蛾、褐織葉蛾、卷葉蛾(Cacoecia podana)、煙卷蛾、云杉卷葉蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷葉蛾和櫟縱卷葉蛾。
鞘翅目，例如，家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、大豆象、家天牛、藍(lán)毛臀、螢葉甲、馬鈴薯甲蟲(chóng)、辣根猿葉蟲(chóng)、條葉甲屬、油菜跳甲、墨西哥豆瓢蟲(chóng)、Atomaria spp.鋸谷盜、花象甲屬、谷象、葡萄黑耳喙象、甘蘭莢象甲、苜蓿葉象甲、腎斑皮蠹、皮蠹屬、黑皮蠹屬、圓皮蠹屬、黑毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、金黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、金針蟲(chóng)屬、金龜、六月金龜和Costelytra zealandica；膜翅目，例如，松葉蜂、葉蜂、蟻、廚蟻和胡蜂；雙翅目，例如，伊蚊、按蚊、淡色庫(kù)蚊、黃猩猩果蠅、家蠅、廄蠅、紅頭麗蠅、綠蠅、金蠅、疽蠅、胃蠅、Hyppobosoa spp.螫蠅、鼻蠅、皮蠅、牛虻、Tannia spp.毛蚊(bibio hortulanus)、瑞典麥桿蠅、蚤蠅、甜菜潛葉蠅、地中海實(shí)蠅、油橄欖實(shí)蠅和歐洲大蚊；蚤目，例如，東方鼠蚤和蚤；蛛形綱，例如蝎和黑寡婦球腹珠；蜱螨目，例如，粗腳粉螨、隱喙蜱、鈍喙蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、桔銹螨、蜱屬、頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、癢螨屬、皮癢螨屬、疥螨屬、線螨屬、苜蓿苔螨、紅蜘蛛、紅葉螨屬。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物的主要由于具有高的殺蟲(chóng)和殺螨活性而著名。
使用它們防治對(duì)植物有害的昆蟲(chóng)特別成功，例如，防治辣根猿葉蟲(chóng)(Phaedon cochleariae)的幼蟲(chóng)或防治棉紅蜘蛛(Tetranychusurticae)。
根據(jù)它們特定的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，本活性化合物可轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料，聚合物中的微細(xì)膠囊和種子包衣組合物，還可轉(zhuǎn)化成用于燃燒設(shè)備的制劑，如煙霧桶、煙霧罐、煙霧圈等等，以及超低容量冷霧劑和熱霧劑。
這些制劑是通過(guò)已知方法生產(chǎn)的，例如，通過(guò)混合活性成分與填充劑，可選擇地可使用表面活性劑而制備制劑，填充劑為液體溶劑，在壓力下液化的氣體，和/或固體載體，表面活性劑為乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。在用水作為填充劑的情況下，也可使用有機(jī)溶劑，例如作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類(lèi)，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烴類(lèi)或氯代脂族烴類(lèi)，如氯苯、二氯乙烷或二氯甲烷，脂族烴類(lèi)，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾分，醇類(lèi)，如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯類(lèi)，酮類(lèi)，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水；液化的氣體填充劑或載體意為在室溫和大氣壓力下是氣體的液體，例如氣霧推進(jìn)劑，如鹵代烴類(lèi)以及丁烷、丙烷、氮?dú)夂投趸迹贿m合的固體載體例如為天然礦物土，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成礦物顆粒，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；適合作為顆粒劑的固體載體為例如磨碎并分級(jí)的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無(wú)機(jī)顆粒和有機(jī)粉末，且有機(jī)材料的顆粒如鋸末，堅(jiān)果殼，玉米穗芯和煙草莖；適合的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芐基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木質(zhì)素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
粘著劑如羧甲基纖維素和為粉末、顆?；蚰z乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂，也可在制劑中使用。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機(jī)染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量的營(yíng)養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
在優(yōu)選的實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明的殺蟲(chóng)劑至少包含一種表面活性劑。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性成分，優(yōu)選含有0.5至90％。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物可存在于它們的市售制劑和在由這些制劑制備的應(yīng)用形式中，它與其它活性化合物，如殺蟲(chóng)劑、引誘劑、消毒劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)或除草劑的混合物。殺蟲(chóng)劑例如包括，磷酸酯類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)、羧酸酯類(lèi)、氯代烴類(lèi)、苯基脲類(lèi)和由微生物生產(chǎn)的物質(zhì)，等等。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物還可存在于其市售制劑和在從這些制劑制備的應(yīng)用形式中，如與增效劑的混合物。增效劑是增加活性化合物活性，而增效劑本身不需要具有活性的化合物。
從市售制劑制備的應(yīng)用形式的活性化合物含量可在很寬范圍內(nèi)變化。應(yīng)用形式的活性化合物濃度按重量計(jì)為0.0000001至95％的活性化合物，優(yōu)選為按重量計(jì)0.0001至1％。
以適合于應(yīng)用形式的常規(guī)方式使用本化合物。
下述實(shí)施例解釋了根據(jù)本發(fā)明的活性化合物的制備和應(yīng)用。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 (方法b)將在60ml乙腈中的5g(0.02mol)的2-(2-氯-6-氟苯基)-4-氯甲基噁唑和3.5g(0.02mol)的4-叔丁基苯酚鈉鹽加熱回流12小時(shí)。反應(yīng)完成后，在真空下除去溶劑且剩余物在硅膠色譜上分離(洗脫劑∶己烷/二氯甲烷10∶1)。
獲得油狀的4.8g(理論值的67％)2-(2-氯-6-氟苯基)-4-(4-叔丁基苯氧基甲基)噁唑。MSm/e(rel.Int.)＝359(M+，23)，344(M+-CH3，2)，210(100)，182(87)，155(22)起始化合物的制備實(shí)施例1A
伴隨攪拌在室溫下向在75ml甲苯中的30.3g(0.1mol)N-(1，3-二氯丙烯-2-基)-2-氯-6-氟-芐基偕氯代亞胺(E/Z混合物)中加入在50ml水中的17.5g(0.435mol)氫氧化鈉和2g芐基-二甲基-十二烷基氯化銨，隨后將混合物加熱回流5小時(shí)。反應(yīng)完成后，用水和二氯甲烷處理冷卻的混合物，分離出有機(jī)相并用硫酸鈉充分干燥，真空除去溶劑，剩余物用250ml乙腈溶解。加入0.4g乙酸鈀，并將混合物加熱回流24小時(shí)。隨后蒸餾掉溶劑且剩余物在高真空下蒸餾。
獲得18.3g(理論值的75％)的2-(2-氯-6-氟苯基)-4-氯甲基噁唑，在0.1mbar下其沸點(diǎn)為118-120℃。MSm/e(rel.Int.)＝245(M+，52)，210(M+-Cl，100)，182(70)，155(45)，120(34) 在10℃至15℃將氯氣通入到17.5g(0.255mol)2-氯-6-氟-芐腈(比較，例如，DE 25 47 037)，25g(0.22mol)的2，3-二氯丙烯和0.2g氯化鐵(III)的混合物中。2，3-二氯丙烯已經(jīng)反應(yīng)后(氣相色譜控制)，再加入25g的2，3-二氯丙烯并繼續(xù)通入氯氣。反應(yīng)完成后，直接分餾反應(yīng)混合物。
獲得24.7g(理論值的7 5％)的N-(1，3-二氯丙烯-2-基)-2-氯-6-氟芐基偕氯代亞胺(benzimide chloride)(E/Z混合物)，在0.1mbar的沸點(diǎn)范圍為150℃至165℃。
采用相似方法并根據(jù)一般的制備介紹得到下述的式(I)化合物 生物實(shí)施例實(shí)施例A葉螨試驗(yàn)(有機(jī)磷抗性)溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適合的制備物，將1重量份的活性化合物與預(yù)設(shè)量的溶劑和預(yù)設(shè)量的乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被各種發(fā)育階段的棉紅蜘蛛(Tetranychus urticae)嚴(yán)重侵染的大豆植株在所需濃度的活性化合物的制備物中浸沾。
一段指定時(shí)間后，確定殺傷百分比。100％意為所有的葉螨已被殺死；0％意為沒(méi)有葉螨被殺死。
在此試驗(yàn)中，例如以典型的濃度0.01％(重量)使用制備實(shí)施例1和2的化合物，7天后顯示的殺傷率為95至98％。
實(shí)施例B猿葉蟲(chóng)幼蟲(chóng)試驗(yàn)溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適合的制備物，將1重量份的活性化合物與預(yù)設(shè)量的溶劑和預(yù)設(shè)量的乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過(guò)在所需濃度的活性化合物的制備物中浸沾處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，并在葉片仍保持潮濕時(shí)，用辣根猿葉蟲(chóng)(Phaedon cochleariae)的幼蟲(chóng)侵染。
一段指定時(shí)間后，確定殺傷百分比。100％意為所有的猿葉蟲(chóng)的幼蟲(chóng)已被殺死；0％意為沒(méi)有猿葉蟲(chóng)被殺死。
在此實(shí)驗(yàn)中，例如以典型的濃度0.1％(重量)使用制備實(shí)施例1的化合物，顯示的殺傷率為100％。
權(quán)利要求
1.通式(I)的取代的噁唑類(lèi)化合物 其中R1代表氫、烷基或鹵素，R2代表烷基或鹵素，Ar代表可被下述基團(tuán)任選取代的苯基鹵素、烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、鏈烯氧基、鏈炔氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、任選取代的環(huán)烷基、任選取代的環(huán)烷氧基、任選取代的芳基、任選取代的芳氧基、任選取代的芳烷基和/或任選取代的芳烷氧基；X 代表下式的基團(tuán)-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH2-；-CH＝CH-；-CH2-CH＝CH-；-CH2-O-；-CH2-S-；-CH2-N(R3)-；-CH2-O-CH2-；-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-O-CO；R3代表氫、烷基或鏈烷?；?；和n 為0或1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的取代的噁唑類(lèi)化合物，其中R1代表氫、氟、氯、溴或C1-C6-烷基；R2代表氟、氯、溴或C1-C6-烷基；Ar代表可被下述基團(tuán)任選取代的苯基鹵素、C1-C18-烷基、C2-C12-鏈烯基、C2-C12-鏈炔基、C1-C18-烷氧基、C2-C12-鏈烯氧基、C2-C12-鏈炔氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基、可被C1-C8烷基和/或C1-C8-烷氧基任選取代的C3-C8環(huán)烷基、可被C1-C8-烷基和/或C1-C8烷氧基任選取代的C3-C8-環(huán)烷氧基、可被C1-C8-烷基和/或C1-C8-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基、可被C1-C8-烷基和/或C1-C8-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳氧基、可被C1-C8-烷基和/或C1-C8-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基-C1-C8-烷基、和/或可被C1-C8-烷基和/或C1-C8-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基-C1-C8烷氧基；X優(yōu)選代表-CH2-CH2-，CH2-CH2-CH2-，-CH＝CH-，-CH2-CH＝CH-，-CH2-O-，-CH2-S-，-CH2-N(R3)-，-CH2-O-CH2-，-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-O-CO-，和，其中R3代表氫、C1-C6-烷基或C2-C7-鏈烷?；缓蚽代表0或1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的取代的噁唑類(lèi)化合物，其中R1代表氫、氟、氯或C1-C4-烷基；R2代表氟、氯或C1-C4-烷基；Ar代表可被下述基團(tuán)任選取代的苯基鹵素、C1-C16-烷基、C2-C8-鏈烯基、C2-C8鏈炔基、C1-C16烷氧基、C2-C8-鏈烯氧基、C2-C8-鏈炔氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6烷氧基、可被C1-C6-烷基和/或C1-C6-烷氧基任選取代的C3-C7環(huán)烷基、可被C1-C6-烷基和/或C1-C6-烷氧基任選取代的C3-C7-環(huán)烷氧基、可被C1-C6-烷基和/或C1-C6烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基、可被C1-C6-烷基和/或C1-C6-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳氧基、可被C1-C6-烷基和/或C1-C6-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基-C1-C6-烷基、和/或可被C1-C6-烷基和/或C1-C6-烷氧基任選取代的C6-或C10-芳基-C1-C6-烷氧基。X代表-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，-CH＝CH-，-CH2-CH＝CH-，-CH2-O-，-CH2-S-，-CH2-N(R3)-，-CH2-O-CH2-，-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-O-CO，其中R3代表氫、C1-C4-烷基或C2-C5-鏈烷?；?；和n代表0或1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的取代的噁唑類(lèi)化合物，其中R1代表氯；R2代表氟；Ar代表可被C1-C8-烷基取代的苯基；X代表CH2-CH2-、-CH＝CH-、-CH2-O-或-CH2-O-CO和n代表1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的通式(I)取代的噁唑類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于，a)制備其中n為0的通式(I)化合物將通式(II)的芐腈類(lèi)化合物與通式(III)的α-氯苯乙烯類(lèi)化合物反應(yīng)， 其中R1和R2具有上述定義， 其中Ar具有上述定義，最初在第一步中與氯(優(yōu)選為氣體)反應(yīng)，如果需要在催化劑存在下且如果需要在稀釋劑存在下反應(yīng)，且隨后在第二步中在反應(yīng)助劑存在下用水反應(yīng)，如果需要在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下且如果需要在稀釋劑存在下反應(yīng)；或b)制備通式(I)化合物，其中X代表式-CH2-O-；-CH2-S-；-CH2-N(R3)-；-CH2-O-CH2-；-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-O-CO-的基團(tuán)并且n為1，R3具有上述定義通式(IV)的氯甲基噁唑類(lèi)化合物與通式(V)的醇衍生物、苯酚衍生物、羧酸衍生物、胺衍生物或硫醇衍生物反應(yīng)， 其中R1和R2具有上述定義，H-X1-Ar(V)其中X1代表-O-；-S-；-N(R3)-；-O-CH2-；-O-CH2-CH2-或-O-CO-，其中R3具有上述定義，如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在反應(yīng)助劑存在下反應(yīng)；或c)制備通式(I)的化合物，其中X代表式-CH2-CH2-；-CH2-CH2-CH2-；-CH＝CH-或-CH2-CH＝CH-的基團(tuán)并且n代表1將通式(IV)的氯甲基噁唑類(lèi)化合物與通式(VI)的苯基乙炔類(lèi)化合物，或與通式(VII)的芐基砜類(lèi)化合物反應(yīng)， 其中R1和R2具有上述定義，H-C≡C-Ar(VI)其中Ar具有上述定義，Ar-SO2-CH2-Ar(VII)其中Ar具有上述定義，如果需要在稀釋劑存在下，如果需要在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下和如果需要在反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，并且如果需要在隨后的第二步中，在催化劑存在下，如果需要在稀釋劑存在下，用氫氣氫化所得的通式(I)取代的噁唑類(lèi)化合物，其中X代表-CH＝CH-或-CH2-CH＝CH-并且n代表1，以制備其中X代表-CH2-CH2或-CH2-CH2-CH2-并且n代表1的通式(I)的化合物。
6.殺蟲(chóng)劑，其特征在于其至少含有一種根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物。
7.應(yīng)用根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物防治害蟲(chóng)。
8.防治害蟲(chóng)的方法，其特征在于使根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于害蟲(chóng)和/或它們的環(huán)境。
9.殺蟲(chóng)劑的制備方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1的通式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
10.通式(IV)的氯甲基噁唑類(lèi)化合物 其中R1代表氫、烷基或鹵素；和R2代表烷基或鹵素。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的氯甲基噁唑類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于將通式(II)的芐腈類(lèi)化合物與通式(VIII)的2，3-二氯-1-丙烯反應(yīng)， 其中R1和R2具有權(quán)利要求10中給出的定義， 最初在第一步中與氯反應(yīng)，如果需要在催化劑存在下且如果需要在稀釋劑存在下反應(yīng)，且隨后在第二步中在反應(yīng)助劑存在下用水反應(yīng)，如果需要在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下且如果需要在稀釋劑存在下反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及可用作殺蟲(chóng)劑的通式(I)的新的取代的噁唑類(lèi)化合物，見(jiàn)上式，其中R
文檔編號(hào)A01N43/76GK1117728SQ94191164
公開(kāi)日1996年2月28日 申請(qǐng)日期1994年1月31日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月12日
發(fā)明者D·阿爾特, U·瓦晨多爾夫-紐曼, C·艾爾德倫 申請(qǐng)人:拜爾公司