專利名稱::農(nóng)藥增效劑組合物和農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥增效劑組合物、一種農(nóng)藥組合物、提高農(nóng)藥效力的方法、應(yīng)用上述農(nóng)藥增效劑組合物制備農(nóng)藥組合物、應(yīng)用上述農(nóng)藥增效劑組合物以提高農(nóng)藥和農(nóng)藥試劑盒的效力。相關(guān)技術(shù)的描述農(nóng)藥包括例如以乳液、可濕性粉劑、顆粒劑、粉劑和懸浮劑形式使用的殺蟲劑、殺真菌劑(或殺菌劑)、除草劑、殺螨劑和植物生長調(diào)節(jié)劑。人們作過多種嘗試以在這些農(nóng)藥制劑的各種性質(zhì)中獲得農(nóng)藥的最大效力。可是,通過在制劑上調(diào)整以提高農(nóng)藥的效力是困難的。開發(fā)新的農(nóng)藥更加困難。因此,進一步增強現(xiàn)存農(nóng)藥在工業(yè)上將非常有益。作為能夠提高農(nóng)藥效力的物質(zhì),已知包括各種含氮化合物的表面活性劑,例如季銨鹽、甜菜堿和氧化胺(參見歐洲公開專利EP-A274369號,1988年7月13日出版)。已經(jīng)知道在上述化合物中季銨化的或進一步聚氧乙烯化的長鏈胺對此目的有效??墒?,上述化合物能夠提高農(nóng)藥效力的增強效果不能總是令人滿意。由于農(nóng)藥在使用前需用水稀釋,它含有螯合劑以捕獲存在于水中的金屬離子等。例如,歐洲公開專利EP-A36106(1981年9月23日出版)公開了一種含有phosphinothricin衍生物、特定的季銨鹽和螯合劑的除草劑組合物??墒?,在此專利中公開的季銨鹽的具體實例包括硫酸銨、硝酸銨、乙酸銨等,并末包括通常用作陽離子表面活性劑的有機季銨鹽類。而且,日本公開專利JP-A55-98105(1980年7月25日出版)已公開了包含二膦酸除草劑和鰲合劑的除草劑組合物??墒?,該專利未提出將有機季銨鹽作為陽離子表面活性劑與螯合劑結(jié)合使用。發(fā)明的公開發(fā)明的概述從農(nóng)藥的效力可通過將農(nóng)藥和至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物一起使用而提高的觀點出發(fā),本發(fā)明者進行了大量的研究。結(jié)果,他們發(fā)現(xiàn)通過向各種農(nóng)藥中加入含氮化合物和螯合劑,可顯著提高其效力?;诖税l(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。因此,本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥增效劑組合物,該組合物包含至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物和一種螯合劑,其中螯合劑的含量范圍為1mol含氮化合物0.01至30mol。含氮化合物優(yōu)選為選自有機叔胺、有機叔胺鹽和有機季銨鹽的含氮表面活性劑。而且,本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥組合物,它包含農(nóng)藥、至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物和螯合劑,其中螯合劑的含量范圍為1mol含氮化合物0.01至30mol,且含氮化合物和螯合劑的總量與農(nóng)藥的重量比在0.05至50的范圍內(nèi)。而且,本發(fā)明提供了一種提高農(nóng)藥效力的方法,該方法包括將上述農(nóng)藥增效劑組合物和農(nóng)藥施用到需要進行上述處理的場地;上述農(nóng)藥增效劑組合物在制備農(nóng)藥組合物中的應(yīng)用;以及上述農(nóng)藥增效劑組合物在提高農(nóng)藥效力中的應(yīng)用。另外,本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥試劑盒,該試劑盒包含含有上述農(nóng)藥增效劑組合物的包裝物和含有農(nóng)藥組合物的包裝物;一種農(nóng)藥試劑盒,該試劑盒包含含有上述農(nóng)藥增效劑組合物的包裝物、含有除上述含氮化合物外的表面活性劑的包裝物和含有農(nóng)藥組合物的包裝物;一種農(nóng)藥試劑盒,該試劑盒包含含有上述農(nóng)藥增效劑組合物的包裝物、含有農(nóng)藥滲透助劑的包裝物和含有農(nóng)藥組合物的包裝物;以及一種農(nóng)藥試劑盒,該試劑盒包含含有上述農(nóng)藥增效劑組合物的包裝物、含有除上述含氮化合物外的表面活性劑的包裝物、含有農(nóng)藥滲透助劑的包裝物和含有農(nóng)藥組合物的包裝物。在本說明書中,術(shù)語“農(nóng)藥”意為在普通農(nóng)藥組合物或制劑中用作活性成分或主要成分的物質(zhì),其實例包括殺真菌劑(或殺菌劑)、殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等。通過下面的詳細說明,本發(fā)明的范圍和適用性將變得顯而易見。可是,應(yīng)清楚的是,下述詳細說明和表明本發(fā)明優(yōu)選實施方案的具體實施例僅作說明用,這是由于從本發(fā)明的詳細說明中可知,在本發(fā)明的主題和范圍內(nèi)的各種變化和修改對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說均是顯而易見的。本發(fā)明的詳細說明[I]含氮化合物(A)在用作本發(fā)明的含氮化合物的化合物中,有機叔胺化合物的實例包括下述化合物。(1)下面式(1)代表的胺類其中R1代表8至22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;A各自代表亞烷基,優(yōu)選2至4個碳原子的亞烷基;n和m各自代表這樣的數(shù),使得n和m的和,即每個分子的平均氧亞烷基數(shù),通常為1至40的整數(shù);R2和R3彼此相同或不同,各自代表氫原子或?;?例如,甲酰基、乙酰基、丙酰基或苯甲?;?。(2)下面式(2)代表的胺類其中R1和R2彼此相同或不同,各自代表可被羥基取代的1至4個碳原子的烷基,優(yōu)選1至4個碳原子的烷基;R3和R4彼此相同或不同,各自代表可被羥基取代的4至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R5各自代表氫原子或甲基;R6各自代表氫原子或甲基;m和n彼此相同或不同,各自代表1至5的正數(shù);p和q通常各自代表平均值,它們彼此相同或不同,各自代表0至30的數(shù)。(3)下面式(3)代表的胺類其中R1代表可被羥基取代的1至4個碳原子的烷基;R2代表可被羥基取代的1至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或可被羥基取代的2至36個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基,優(yōu)選可被羥基取代的5至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基,下式代表的基團-CnH2n-(G1)-R4(其中R4代表可被羥基取代的5至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;G1代表下式代表的基團-OCO-,或下式代表的基團-NHCO-;n代表2至6的正數(shù)),下式代表的基團(其中R5代表可被羥基取代的6至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R6各自代表氫原子或甲基;m是1至5的正數(shù);p通常代表平均值,為0至30的數(shù)),或下式代表的基團(其中R7代表可被羥基取代的4至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R8各自代表氫原子或甲基;G2代表下式的基團-OCO-,或下式代表的基團-NHCO-;i代表2至6的正數(shù);k代表1至5的正數(shù);q通常為平均值,代表0至30的數(shù));R3代表下式代表的基團(其中R9代表可被羥基取代的4至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R10各自代表氫原子或甲基;G3代表下式代表的基團-OCO-,或下式代表的基團-NHCO-;s代表2至6的正數(shù);t代表1至5的正數(shù);h通常為平均值,代表0至30的正數(shù)),或下式代表的基團(其中R11代表可被羥基取代的6至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R12各自代表氫原子或甲基;j代表1至5的正數(shù);r通常為平均值,代表0至30的正數(shù))。在本發(fā)明中使用的叔胺鹽的實例包括上述有機叔胺的鹽,例如它們的無機鹽如鹽酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽,和它們的有機鹽如羧酸鹽和磺酸鹽。在本發(fā)明中使用的季銨鹽的實例包括下述化合物。(4)下面式(4)代表的季銨鹽其中A各自代表2或3個碳原子的亞烷基;R1和R2彼此相同或不同,各自代表1至5個碳原子的烷基;R3代表1至5個碳原子的烷基或下式代表的基團(AO)J-H;i(當R3為烷基時)或i和j的總數(shù)(當R3為式(AO)J-H代表的基團時)代表每個分子的氧亞烷基平均數(shù),為2至20;X-為適當?shù)目购怅庪x子。上面式(4)代表的季銨鹽的具體實例有下面式(4′)代表的化合物其中EO代表氧亞乙基;PO代表氧亞丙基;R1和R2彼此相同或不同,各自代表1至3個碳原子的烷基;R3代表1至3個碳原子的烷基或下式代表的基團EO-(PO)m-H;n(當R3為烷基時)或n和m的總數(shù)(當R3為式EO-(PO)m-H代表的基團時)代表每個分子的氧亞丙基平均數(shù),為2至20的數(shù);X-是適當?shù)目购怅庪x子。(5)下面式(5)代表的季銨鹽其中R1、R2、R3和R4彼此相同或不同,各自代表氫原子、1至4個碳原子的烷基或羥乙基,或R1、R2、R3和R4中的兩個基團同與之鍵連的氮原子一起形成3至7元環(huán)且-O-、-NH-或-NR-(其中R代表1至4個碳原子的烷基)可取代一個構(gòu)成所述的3至7元環(huán)的-CH2-基;X-代表無機或有機一元酸或多元酸的陰離子;依X-的價態(tài)不同,n代表1、2或3。(6)下面式(6)代表的季銨鹽其中R1代表20至40個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基,具有20至40個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基的烷基(或鏈烯基)芳基聚氧化烯、烷基(或鏈烯基)聚氧乙烯或烷基(或鏈烯基)聚氧丙烯基團,或具有20至40個碳原子的直鏈或支鏈酰基的?;被榛蝓Q趸榛?;R2和R3彼此相同或不同,各自代表下式代表的基團芐基、1至4個碳原子烷基或2至4個碳原子的羥烷基;R4代表12至30個碳原子的烷基或鏈烯基,具有12至30個碳原子的烷基的烷基聚氧化烯、烷芳基聚氧化烯、烷基聚聚氧乙烯或烷基聚氧丙烯基團,或具有12至30個碳原子的?;孽0被榛蝓Q趸榛?;且X-代表選自下述離子的抗衡陰離子鹵離子、具有1至10個碳原子的烷基部分的磷酸根、具有1至10個碳原子的烷基部分的硫酸根和具有1至10個碳原子的烷基部分的羧酸根。(7)下面式(7)代表的季銨鹽其中R1、R2和R3中的至少一個為8至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基,而其它基團各自代表甲基、乙基、芐基、下式代表的基團或下式代表的基團(其中n為1至5);R4代表甲基或乙基,X-代表抗衡離子,為平均分子量為300至20,000且具有酸式陰離子殘基的陰離子低聚物或聚合物,例如萘磺酸/甲醛縮合物。(8)下面式(8)代表的季銨鹽其中R7和R8彼此相同或不同且各自代表1至4個碳原子的烷基;R9代表氫原子、芐基或1至4個碳原子的烷基,優(yōu)選1至4個碳原子的烷基;R10和R11彼此相同或不同且各自代表可被羥基取代的4至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R12各自代表氫原子或甲基;R13各自代表氫原子或甲基;j和k彼此相同或不同且各自代表1至5的正數(shù);r和s通常各自代表平均值,它們彼此相同或不同且各自代表0至30的數(shù);X-是抗衡離子。(9)下面式(9)代表的季銨鹽其中R代表氫原子、芐基或可被羥基取代的1至4個碳原子的烷基,優(yōu)選氫原子或可被羥基取代的1至4個碳原子的烷基;R1′代表可被羥基取代的1至4個碳原子的烷基;R2′代表可被羥基取代的1至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或可被羥基取代的2至36個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基,優(yōu)選可被羥基取代的5至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基,式-Cn′-H2n′-(G1′)-R4′代表的基團(其中R4′代表可被羥基取代的5至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;G1′代表式-OCO-代表的基團或式-NHCO-代表的基團;n′為2至6的正數(shù)),式代表的基團(其中R5′代表可被羥基取代的6至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R6′各自代表氫原子或甲基;m′為1至5的正數(shù);p′通常代表平均值,為0至30的數(shù)),或式代表的基團(其中R7′代表可被羥基取代的4至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R8′各自代表氫原子或甲基;G2′代表式-OCO-基團或式-NHCO-基團;i′是2至6的正數(shù);k′是1至5的正數(shù);q′通常代表平均值,為0至30的數(shù);R3′代表式的基團(其中R9′代表可被羥基取代的4至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R10′各自代表氫原子或甲基;G3′代表式-OCO-基團或式-NHCO-基團;s′為2至6的正數(shù);t′為1至5的正數(shù);h′通常代表平均值,為0至30的數(shù)),或式代表的基團(其中R11′代表可被羥基取代的6至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R12′各自代表氫原子或甲基;j′為1至5的正數(shù);r′通常代表平均值,為0至30的數(shù));X-為抗衡離子。(10)下面式(10)代表的季銨鹽其中R18代表氫原子、芐基或可被羥基取代的1至4個碳原子的烷基,優(yōu)選氫原子或可被羥基取代的1至4個碳原子的烷基;R19代表可被羥基取代的1至4個碳原子的烷基;R20代表可被羥基取代的6至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R21代表可被羥基取代的5至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;d為1至5的正數(shù);X-為抗衡離子。(11)下面式(11)代表的季銨鹽其中R1和R2彼此相同或不同且各自代表1至4個碳原子的烷基,式代表的基團(其中R7各自代表氫原子或甲基;m1通常代表平均值,為1至30的數(shù)),或式代表的基團(其中R13代表可被羥基取代的5至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;R14各自代表氫原子或甲基;m2通常代表平均值,為1至30的數(shù));R3代表氫原子、芐基或1至4個碳原子的烷基,優(yōu)選氫原子或1至4個碳原子的烷基;R4代表式代表的基團(其中R8各自代表氫原子或甲基;R9代表可被羥基取代的5至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;q1通常代表平均值,為0至30的數(shù)),式-NHCOR10代表的基團(其中R10代表可被羥基取代的5至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基),或式代表的基團(其中R11各自代表氫原子或甲基;R12代表可被羥基取代的5至36個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;q2通常代表平均值,為0至30的數(shù));R5各自代表氫原子或甲基;R6代表可被羥基取代的5至35個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基;n通常代表平均值,為0至30的數(shù);X-為抗衡離子。上面式(11)代表的季銨鹽包括例如帶有氧亞烷基的化合物和下面式(11′)代表的化合物其中R1′至R3′彼此相同或不同且各自代表1至4個碳原子的烷基或羥烷基;R4′代表式-OCOR基團(其中R代表14至22個碳原子的烷基或鏈烯基);R6′代表14至22個碳原子的烷基或鏈烯基;且X′-為由強酸衍生的抗衡離子。(12)下面式(12)代表的季銨鹽其中R1和R2彼此相同或不同且各自代表1至4個碳原子的烷基或式代表的基團(其中R5代表4至22個碳原子的烷基或鏈烯基;R6代表2至20個碳原子的烷基或鏈烯基),條件是R1和R2中的至少一個代表式代表的基團(其中R5和R6各自具有與上述相同的定義);R3和R4彼此相同或不同且各自代表1至4個碳原子的烷基;X-為抗衡陰離子。(13)下面式(13)代表的季銨鹽其中R1、R2、和R3中的至少一個代表8至30個碳原子的烷基或鏈烯基,而其它各自代表甲基、乙基、芐基、式代表的基團、式-(CH2CH2O)n-H代表的基團(其中n通常代表平均值,為1至15的數(shù),優(yōu)選1至15的整數(shù))或式代表的基團;R4代表甲基、乙基或式-CH2CH2OH代表的基團;X-代表抗衡陰離子,代表磷酸根、膦酸根、具有含至少7個碳原子的烴部分的磺酸根、具有含至少7個碳原子的烴部分的硫酸根、或聚合度至少為3且具有陰離子殘基的陰離子低聚物或聚合物。(14)下面式(14)代表的季銨鹽其中R1、R2和R3中的至少一個代表8至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基而其它各自代表甲基、乙基、芐基、式代表的基團、式-(AO)x-H代表的基團(其中A各自代表亞烷基,優(yōu)選為2至4個碳原子的亞烷基;x通常代表平均值,為1至60的數(shù),優(yōu)選1至60的整數(shù))或式代表的基團;R4代表甲基、乙基或式-CH2CH2OH代表的基團;X-代表抗衡陰離子,為鹵離子、磷酸根、膦酸根、具有至少含有7個碳原子的烴部分的磺酸根、具有含至少7個碳原子的烴部分的硫酸根或聚合度至少為3且具有陰離子殘基的陰離子低聚物或聚合物。(15)下面式(15)代表的季銨鹽其中R1和R2彼此相同或不同且各自代表具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基或羥烷基或2至30個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基;A1O和A2O各自代表2至4個碳原子的氧亞烷基;n和m各自代表0或正數(shù),優(yōu)選0或正整數(shù),條件是通常代表平均值的n和m的總數(shù)為1至100的數(shù);X-代表抗衡離子。(16)下面式(16)代表的季銨鹽其中A代表氫原子、式-CH2CH2-CN代表的基團、式-CH2CH2COOH代表的基團、式代表的基團、式代表的基團(其中n為2至9的數(shù);p通常代表平均值,為0至30的數(shù);R各自代表氫原子或甲基;R2代表4至30個碳原子的烷基或鏈烯基)、式代表的基團(其中m為2至9的數(shù);R2與上述的定義相同)、或式代表的基團(其中r為2至6的數(shù);m、p、R和R2各自與上述定義相同);B、C和D彼此相同或不同且各自代表氫原子、甲基、乙基、式代表的基團(其中R3代表4至30個碳原子的烷基或鏈烯基;i為2至6的數(shù);j通常代表平均值,為1至10的數(shù))、式-CH2COOH代表的基團、式-(CiH2iO)j-H代表的基團(其中i和j各自與上述定義相同、式-CH2COO-代表的基團、式-CH2CH(OH)CH2SO3-代表的基團或芐基,條件是當B、C和D中的一個為式-CH2COO-代表的基團或式-CH2CH(OH)CH2SO3-代表的基團時,則其它的基團各自代表除式-CH2COO-代表的基團和式-CH2CH(OH)CH2SO3-代表的基團之外的基團;R1代表4至30個碳原子的烷基或鏈烯基;X-為抗衡離子,條件是當B、C和D中的一個為式-CH2COO-代表的基團或式-CH2CH(OH)CH2SO3-代表的基團時,則其中不存在X-。(17)下面式(17)代表的季銨鹽其中Y和Z彼此相同或不同且各自代表6至30個碳原子的烷基或鏈烯基、式代表的基團(其中R5各自代表氫原子或甲基;R6代表5至29個碳原子的烷基或鏈烯基;n為2至9的數(shù);p通常代表平均值,為0至30的數(shù)、式-C3H6NHCOR6代表的基團(其中R6與上述定義相同)、式代表的基團(其中m是2至9的數(shù);n、p、R5和R6各自與上述定義相同)、式-C3H6OR6代表的基團(其中R6與上述定義相同)或式-CH2CH(OH)CH2OR6代表的基團(其中R6與上述定義相同),條件是Y和Z不同時代表1至4個碳原子的烷基或鏈烯基;R4代表1至4個碳原子的烷基或式代表的基團(其中q通常代表平均值,為1至30的數(shù);R5與上述定義相同);X-為抗衡離子。(18)下面式(18)代表的季銨鹽其中R7和R8彼此相同或不同且各自代表1至4個碳原子的烷基、2至4個碳原子的鏈烯基或式代表的基團(其中R10各自代表氫原子或甲基;q通常代表平均值,為1至30的數(shù));R9代表6至36個碳原子的烷基、式代表的基團(其中R11代表5至35個碳原子的烷基;m為2至9的數(shù),p通常代表平均值,為0至30的數(shù);R10與上述定義相同)、式-CmH2mNHCOR11代表的基團(其中m和R11各自與上述定義相同)或式代表的基團(其中r為2至6的數(shù);m、p、R10和R11各自與上述定義相同);W代表式代表的基團(其中p、R10和R11各自與上述定義相同)、式-NHCOR11代表的基團(其中R11與上述定義相同)或式代表的基團(其中p、r、R10和R11各自與上述定義相同);n為2至9的數(shù);X-為抗衡離子。除非另外指明,對于上述季銨鹽中的抗衡離子(如X-)無特殊限制。其實例包括鹵離子(如Cl-、Br-和I-)、硫酸烷基酯基(RSO4-)、烷基苯磺酸基(R-苯-SO3-)、烷基萘磺酸基(R-萘-SO3-)、脂肪酸殘基(RCOO-)、磷酸烷基酯基(ROPO3H-,其中R代表烷基)、陰離子低聚物和陰離子聚合物。還可以按下述方式對上述化合物進行分類(I)式(1)、(4)、(5)、(6)、(7)、(12)、(13)、(14)和(15)代表的化合物;(II)式(2)、(3)、(8)、(9)和(10)代表的化合物,以及除式(11′)代表的化合物之外的式(11)代表的化合物;(III)式(11′)代表的化合物;和(IV)式(16)、(17)和(18)代表的化合物。在本發(fā)明中,優(yōu)選使用式(6)、(7)、(12)、(13)、(14)和(15)代表的化合物,更優(yōu)選使用式(16)、(17)和(18)代表的化合物,最優(yōu)選使用式(2)、(3)、(8)、(9)、(10)和(11)代表的化合物。勿庸贅言,除了上述列舉的以外,任何需要的叔胺、叔胺鹽和季銨鹽都可在本發(fā)明中使用。螯合劑(B)對在本發(fā)明中使用的螯合劑沒有特別限制,只要它能夠螯合金屬離子即可。可用于本發(fā)明的螯合劑的實例包括氨基多羧酸螯合劑、芳族或脂族羧酸螯合劑、氨基酸螯合劑、醚多羧酸螯合劑、膦酸螯合劑如亞氨基二甲基膦酸(IDP)和烷基二膦酸(ADPA)、羥基羧酸螯合劑、聚合物(包括低聚物)型電解質(zhì)螯合劑和二甲基乙二肟(DG)。這些螯合劑可為酸或鹽形式如鈉鹽、鉀鹽和銨鹽?;蛘哌@些螯合劑可為其可被水解的酯衍生物形式。氨基多羧酸螯合劑的實例包括a)化學(xué)式RNX2代表的化合物,b)化學(xué)式NX3代表的化合物,c)化學(xué)式R-NX-CH2CH2-NX-R代表的化合物,d)化學(xué)式R-NX-CH2CH2-NX2代表的化合物,e)化學(xué)式X2N-R′-NX2代表的化合物,和f)與化合物e)相似并含有4個或更多的Xs的化合物,例如,式代表的化合物。在上式中,X代表式-CH2COOH代表的基團或式-CH2CH2COOH代表的基團,R代表這些已知類型螯合劑中包含的基團如氫原子、烷基、羥基和羥烷基,R′代表這些已知類型螯合劑中包含的基團如亞烷基和亞環(huán)烷基。氨基多羧酸螯合劑的代表性實例包括乙二胺四乙酸(EDTA)、環(huán)己二胺四乙酸(CDTA)、次氨基三乙酸(NTA)、亞胺基二乙酸(IDA)、N-(2-羥乙基)亞氨基二乙酸(HIMDA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、N-(2-羥乙基)乙二胺五乙酸(EDTA-OH)和乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)及其鹽。在本發(fā)明中使用的芳族或脂族羧酸螯合劑的實例包括草酸、琥珀酸、丙酮酸、水楊酸和鄰氨基苯甲酸及其鹽、甲酯和乙酯。另外,在本發(fā)明中使用的氨基酸螯合劑的實例包括甘氨酸、絲氨酸、丙氨酸、賴氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、乙硫氨酸、酪氨酸和蛋氨酸及其鹽和衍生物。另外,在本發(fā)明中使用的醚多羧酸螯合劑的實例包括下式代表的化合物、與下式代表的化合物類似的化合物及其鹽(例如,鈉鹽)其中Y1代表氫原子、式-CH2COOH代表的基團或式-COOH代表的基團,Z1代表氫原子、式-CH2COOH代表的基團或式代表的基團。在本發(fā)明中使用的羥基羧酸螯合劑的實例包括蘋果酸、檸檬酸、乙醇酸、葡糖酸、庚糖酸、酒石酸、乳酸及其鹽。在本發(fā)明中使用的聚合物(包括低聚物)型電解質(zhì)螯合劑的實例包括丙烯酸聚合物、馬來酸酐聚合物、α-羥基丙烯酸聚合物、衣康酸聚合物,至少包含兩個上述聚合物的構(gòu)成單體的共聚物和環(huán)氧琥珀酸聚合物。另外,在本發(fā)明中使用的螯合劑還包括抗壞血酸和巰基乙酸及其鹽。在上述螯合劑中,優(yōu)選的螯合劑包括脂肪族羧酸螯合劑、芳香族羧酸螯合劑、羥基羧酸螯合劑、氨基酸螯合劑、醚多羧酸螯合劑、膦酸螯合劑、聚合物(包括低聚物)型電解質(zhì)螯合劑、二甲基乙二肟(DG)、抗壞血酸和巰基乙酸以及抗壞血酸和巰基乙酸的鹽。其中更優(yōu)選的是脂族羧酸螯合劑、芳族羧酸螯合劑、羥基羧酸螯合劑、氨基酸螯合劑和醚多羧酸螯合劑。在本發(fā)明中,相對于1摩爾上述含氮化合物(當使用兩個或更多個含氮化合物時為按摩爾計的總量)來說上述螯合劑的用量為0.01至30摩爾,優(yōu)選0.05至20摩爾,更優(yōu)選0.1至15摩爾。在表面活性劑中加入少量螯合劑并藉此來增強農(nóng)藥的效力已成慣例[參見日本公開專利JP-A2-295907(1990年12月6日出版)、JP-A4-502618(1992年5月14日出版)和歐洲公開專利EP-A36106]。可是,在這些例子中,加入螯合劑的主要目的在于捕獲農(nóng)藥稀釋用水中包含的抑制農(nóng)藥活性的物質(zhì),即,微量金屬離子(例如,Ca++,Mg++),從而軟化硬水。因此,在現(xiàn)有技術(shù)中僅使用少量螯合劑。與此相反,與常規(guī)情況相比,本發(fā)明使用大量的螯合劑。本發(fā)明者首次發(fā)現(xiàn),通過與上述含氮化合物一起使用比常規(guī)劑量更大量的螯合劑,可大大增強農(nóng)藥的效力。農(nóng)藥增效劑組合物本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物包含上述含氮化合物(A)和螯合劑(B)。當將該農(nóng)藥增效劑組合物與農(nóng)藥結(jié)合使用時,可使農(nóng)藥的效力提高二至三倍而不引起任何藥害。即,本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑可安全地施用到各種作物上而不引起任何藥害。盡管本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物的作用機理未必闡明,但一般認為其作用機理如下。在本發(fā)明中使用的含氮化合物在水中是帶正電荷的物質(zhì)。因此,它特異性地附著在植物、微生物和昆蟲的細胞膜上,然后侵入膜并異常地提高細胞膜的流動性,從而引起膜功能紊亂。結(jié)果,農(nóng)藥與細胞的結(jié)合量增加并因此提高了農(nóng)藥的效力。估計螯合劑與含氮化合物發(fā)生了一些相互作用,因此提高了農(nóng)藥的效力。相應(yīng)地,看來本發(fā)明螯合劑的作用與迄今文獻中報道的捕獲水中微量金屬離子從而提高農(nóng)藥效力的螯合劑的作用根本不同。在實踐中已觀察到,無論在蒸餾水中還是在硬水中,加入螯合劑均能使本發(fā)明的含氮化合物提高農(nóng)藥效力的作用增強。在本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物中,通過進一步使用除含氮化合物(A)之外的表面活性劑(C)和/或農(nóng)藥滲透助劑(D)時,可在保持上述含氮化合物(A)對農(nóng)藥的增強效果的同時降低其用量。除含氮化合物外的表面活性劑的實例包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑。這些表面活性劑可以單獨使用或是以兩種或更多種的混合物形式使用。非離子表面活性劑的實例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷芳基醚/甲醛縮合物、聚氧化烯芳基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基山梨醇酯、聚氧化烯脫水山梨醇酯、聚氧化烯烷基甘油酯、聚氧化烯嵌段共聚物、聚氧化烯嵌段共聚物/烷基甘油酯、聚氧化烯烷基磺酰胺、聚氧化烯松香酯、聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯油基醚、聚氧化烯烷基酚、烷基苷、烷基多苷、聚氧化烯烷基多苷和包含兩種或更多種上述表面活性劑的混合物。典型的陰離子表面活性劑可以水溶液形式或固體形式使用。其實例包括單-和二-烷基萘磺酸鈉、α-烯屬磺酸鈉、鏈烷磺酸鈉、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、聚氧化烯烷基芳基醚硫酸鹽、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽、單-和二烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽/甲醛縮合物、烷基二苯醚磺酸鹽、烯屬磺酸鹽、單-和二烷基磷酸鹽、聚氧化烯單-和二烷基磷酸鹽、聚氧化烯單-和二苯醚磷酸鹽、聚氧化烯單-和二烷基苯基醚磷酸鹽、聚羧酸鹽、直鏈和支鏈烷基聚氧化烯醚乙酸及其鹽、直鏈和支鏈鏈烯基聚氧化烯醚乙酸及其鹽、脂肪酸及其鹽(例如,硬脂酸及其鹽、油酸及其鹽、辛酸及其鹽、己酸及其鹽和月桂酸及其鹽)、N-甲基脂肪酸牛磺酸鹽(taurides)和包含兩種或更多種上述表面活性劑(包括鈉、鉀、銨和胺鹽)的混合物。適宜的兩性表面活性劑的實例包括十二烷基二甲胺氧化物、ArmoxC/12、氧化胺、Monaterics、Miranols、甜菜堿、Lonzaine、其它氧化胺及其混合物。在這些表面活性劑中,優(yōu)選非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的混合物,更優(yōu)選非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物。在這些表面活性劑混合物中,希望非離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的重量比范圍為1/50至50/1,特別希望重量比范圍為1/30至15/1。在非離子表面活性劑中,優(yōu)選酯型表面活性劑(如聚氧化烯脫水山梨醇酯和聚氧化烯烷基甘油酯)、聚氧化烯烷基醚和聚氧化烯烷基苯基醚,從環(huán)境保護的觀點來看特別優(yōu)選酯型表面活性劑,這是因為它們的生物降解性極好。在陰離子表面活性劑中,優(yōu)選聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、烷基苯基磺酸鹽和直鏈或支鏈烷基聚氧化烯醚乙酸及其鹽,特別優(yōu)選聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和直鏈或支鏈烷基聚氧化烯醚乙酸及其鹽。在包含含氮化合物(A)、螯合劑(B)和除含氮化合物之外的表面活性劑(C)的本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物中,含氮化合物(A)與除含氮化合物之外的表面活性劑(C)的重量比優(yōu)選為1/10至50/1,更優(yōu)選為1/1至10/1。農(nóng)藥滲透助劑(D)用于使農(nóng)藥對昆蟲、植物、真菌等有效滲透。其實例如下。1)水(包括去離子水)、有機或無機酸的水溶液和堿的水溶液。2)一元醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、異戊醇、3-戊醇、正己醇、正庚醇、2-庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、十一烷醇、正十二烷醇、十四烷醇、十七烷醇、環(huán)己醇和芐醇。3)多元醇和醇醚,如乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇二基醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇二丁醚、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇異戊醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單苯醚乙酸酯、乙二醇芐醚、乙二醇單己醚、二甲氧基乙醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二甘醇、1,3-丁二醇、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇、三甘醇單甲醚、丙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、雙丙甘醇單甲醚、雙丙甘醇單乙醚、丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、甘油、單乙酸甘油酯、單丁酸甘油酯、三羥甲基丙烷、液體的(在常溫下)聚乙二醇、液體(在常溫下)聚丙二醇和聚乙烯醇。其中,優(yōu)選的是聚亞烷基二醇單烷基醚和聚亞烷基二醇二烷基醚,更優(yōu)選的是二甘醇單烷基(C1-6)醚、二甘醇二烷基(C1-6)醚、三甘醇單烷基(C1-6)醚和三甘醇二烷基(C1-6)醚。4)鹵化烴類,如氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯一氟甲烷和二氯二氟甲烷。5)醚類,如乙醚、二異丙醚、二丁醚、二己醚、二異戊醚、甲基苯基醚、乙基苯基醚、戊基苯基醚、乙基芐基醚、1,4-二噁烷、四氫呋喃、四氫吡喃和聚氧化烯苯基醚。其中,優(yōu)選的是聚氧化烯苯基醚,更優(yōu)選的是每個分子中氧亞乙基數(shù)為1至10的聚氧乙烯苯基醚。6)酮類,如丙酮、甲基丙酮、甲乙酮、甲基正丁基酮、甲基異丁基酮、甲基正己基酮、二乙基酮、丙酮油、丙酮基丙酮、佛爾酮、異佛爾酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮和吡咯烷酮。7)酯類,如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸甲基異戊酯、丙酸甲酯、丙酸異戊酯、丁酸正丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、油酸2-乙基己酯、油酸月桂酯、油酸油酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸異戊酯、樅酸芐酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、丙二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二2-乙基己酯和偏苯三酸烷基酯(例如,偏苯三酸2-乙基酯)。其中,優(yōu)選的是油酸烷基酯、油酸鏈烯基酯、鄰苯二甲酸烷基酯和偏苯三酸烷基酯,更優(yōu)選的是油酸烷基(C1-12)酯和油酸鏈烯基(C2-12)酯。8)含氮化合物,如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈和嗎啉。9)烴類化合物,如正戊烷、正己烷、異己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷、石油醚、揮發(fā)油、石油餾份(例如,石蠟、煤油和汽油)、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、異丙苯、甲基萘和二甲亞砜。10)植物油,如豆油和棉籽油。在這些滲透助劑中,聚(亞烷基)二醇單烷基醚和聚(亞烷基)二醇二烷基醚是最優(yōu)選的。在包含含氮化合物(A)、螯合劑(B)和滲透助劑(D)的本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物中,含氮化合物(A)與滲透助劑(D)的重量比優(yōu)選為1/5至5/1,更優(yōu)選為1/2至2/1。重量比超過5/1時,滲透助劑(D)的增強效果不能令人滿意。相反,重量比低于1/5時,滲透助劑(D)的增強效果不再改善,且含有含氮化合物(A)、螯合劑(B)和滲透助劑(D)的本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物與殺蟲劑或殺螨劑結(jié)合使用會引起對植物的嚴重藥害。農(nóng)藥組合物本發(fā)明的農(nóng)藥組合物包含上述本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物和農(nóng)藥。在本說明書中,術(shù)語“農(nóng)藥”意為在一般農(nóng)藥組合物或制劑中用作活性成分或主要成分的物質(zhì)。如上所述,用于制備本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物還可含有除含氮化合物(A)以外的表面活性劑(C)和/或滲透助劑(D)。在本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中,含氮化合物(A)和螯合劑(B)的總重與農(nóng)藥的重量比為0.05至50,優(yōu)選為0.05至20,更優(yōu)選為0.1至10。當該比例低于0.05時,所期望的增強農(nóng)藥效力的任何效果都不能充分得到。反之,當該比例超過50時,增效效果不再改善。下面列舉在本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中使用的農(nóng)藥的實例,但是本發(fā)明中可使用的農(nóng)藥不限于此。殺真菌劑(或殺菌劑)包括代森鋅[亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)鋅]、代森錳[亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)錳]、福美雙[雙(二甲基硫代氨基甲酰)二硫化物]、代森錳鋅[亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)錳和鋅的復(fù)合物]、福代鋅[雙(二甲基二硫代氨基甲酸基)亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)二鋅]、甲基代森鋅[亞丙基雙(二硫代氨基甲酸)鋅聚合物]、苯并咪唑類殺真菌劑如苯菌靈[1-(丁基氨基甲?;?-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯]和甲基托布津[1,2-雙(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯];烯菌酮[3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基-1,3-噁唑烷-2,4-二酮]、異丙定[3-(3,5-二氯苯基)-N-異丙基-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺]、殺菌利[N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲酰亞胺]、敵菌靈(三嗪類)[2,4-二氯-6-(2-氯苯胺基)-1,3,5-三嗪]、氟菌唑[(E)-4-氯-α,α,α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧亞乙基)甲苯胺]、甲霜靈[N-(2-甲氧乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯]、雙苯三唑醇[全部外消旋-1-(聯(lián)苯-4-基氧)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁-2-醇]、啶斑肟[2′,4′-二氯-2-(3-吡啶基)苯乙酮(EZ)-O-甲基肟]、異嘧菌醇[2,4′-二氯-α-(吡啶-5-基)二苯基甲醇]、嗪氨靈[1,4-雙(2,2,2-三氯-1-甲酰氨基乙基)哌嗪]、雙胍辛乙酸鹽[1,1′-亞氨基二(八亞甲基)雙胍三乙酸鹽、有機銅化合物(喔星銅[8-羥基喹啉酮])、抗菌素殺菌劑(鏈霉素型、四環(huán)素型、多抗霉素型、滅瘟素S、春雷霉素型、有效霉素型)、唑菌酮[1-(4-氯苯氧基-3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮]、稻瘟靈[1,3-二硫戊環(huán)-2-亞基丙二酸二異丙酯]、百菌清[四氯異鄰苯二甲腈]、氯唑靈[5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑]、稻瘟酞[4,5,6,7-四氯苯并[C]呋喃酮]、異稻瘟凈、克瘟散、噻菌靈[3-烯丙氧基-1,2-苯并異噻唑-1,1-二氧化物]、克菌丹[N-三氯甲硫基四氫鄰苯二甲酰亞胺]和乙磷鋁[三(乙膦酸)鋁]。殺蟲劑包括除蟲菊酯類殺蟲劑,如氰戊菊酯[2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸α-氰基-3-苯氧芐酯]和氟氯氰菊酯(百樹菊酯)[3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酸α-氰基-4-氟-3-苯氧苯基甲酯];有機磷殺蟲劑,如Dichlorvos(DDVP)[二甲基2,2-二氯乙烯基磷酸酯]、殺螟硫磷(MEP)、馬拉硫磷[S-[1,2-雙(乙氧羰基)乙基]-0,0-二甲基二硫代磷酸酯、樂果[二甲基S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯]、稻豐散(愛禾散)二硫代磷酸酯]和倍硫磷(百治屠)硫代磷酸酯];氨基甲酸酯類殺蟲劑,如丁苯威(巴沙)[甲基氨基甲酸O-仲丁基苯酯]、速滅威(MTMC)[甲基氨基甲酸間甲苯酯]、滅殺威[N-甲基氨基甲酸3,4-二甲基苯酯]和西維因(NAC)[N-甲基氨基甲酸1-萘酯];滅多威[S-甲基N-(甲基氨基甲酰氧基)硫代乙亞氨酸酯]和殺螟丹[1,3-雙(氨基甲酰硫基)-2-(N,N-二甲氨基)丙烷鹽酸鹽]。另外,天然殺蟲劑包括取自白除蟲菊(Chrysanthemumcinerariaefolium)的除蟲菊酯制劑、取自豆科魚藤屬(Derris)灌木的魚藤制劑和煙堿制劑[包含3-(1-甲基-2-吡咯烷基)吡啶硫酸鹽]。昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(IGR)包括除蟲脲[1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]、伏蟲隆[1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲?;?脲]、定蟲隆[1-[3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲?;?脲]、噻嗪酮[2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-3,4,5,6-四氫-2H-1,3,5-噻二嗪-4-酮]和雙氧威[2-(4-苯氧苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯]。殺螨劑包括噠嗪酮[2-叔丁基-5-(4-叔丁基芐硫基)-4-氯噠嗪-3(2H)-酮]、樂殺螨[2,4-二硝基-6-仲丁基苯基二甲基丙烯酸酯]、丙酯殺螨醇[4,4-二氯二苯乙醇酸異丙酯]、乙酯殺螨醇[4,4′-二氯二苯乙醇酸乙酯]、三氯殺螨醇(開樂散)[1,1-雙(對氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇]、苯螨特[乙基-0-苯甲酰基-3-氯-2,6-二甲氧苯基羥肟酸酯]、克螨特[2-(對叔丁基苯氧基)環(huán)己基2-炔丙基亞硫酸酯]、殺螨錫[雙[三(2-甲基-2-苯基丙基)錫]氧化物]、噻螨酮[反式-5-(4-氯苯基)-N-環(huán)己基-4-甲基-2-氧代噻唑烷-3-甲酰胺]和蟲螨脒[3-甲基-1,5-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三氮雜戊-1,4-二烯]。除草劑包括酰胺類除草劑,如敵稗(DCPA)[3′,4′-二氯丙酰苯胺]和甲草胺[2-氯-2′,6′-二乙基-N-(甲氧乙基)乙酰替苯胺];脲類除草劑,如敵草隆(DCMU)[3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲)和利谷隆[3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲);二吡啶基除草劑,如對草快(百草枯)[1,1′-二甲基-4,4′-聯(lián)吡啶二氯鹽]和敵草快(殺草快)[6,7-二氫聯(lián)吡啶并[1,2-a2′,1′-c]吡嗪二溴鹽];二嗪類除草劑,如除草定[5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶];S-三嗪類除草劑,如西瑪津[2-氯-4,6-雙(乙氨基)-1,3,5-三嗪]和西草凈[2,4-雙(乙氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪];腈類除草劑,如敵草腈(DBN)[2,6-二氯芐腈];二硝基苯胺類除草劑,如氟禾靈[α,α,α-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基對甲苯胺];氨基甲酸酯類除草劑,如殺草丹[二乙基硫代氨基用酸S-對氯芐酯和滅草靈(MCC)[3,4-二氯苯氨基甲酸甲酯];二苯醚類除草劑,如除草醚(NIP)[2,4-二氯苯基對硝基苯基醚];酚類除草劑,如五氯酚(PCP)[五氯苯酚];苯甲酸類除草劑,如麥草畏(MDBA)[3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸二甲胺鹽];苯氧基除草劑如,2,4-滴[2,4-二氯苯氧乙酸及其鹽類(鈉、胺和乙基醚)]和除草佳(MCPCA)[2′-氯-2-(4-氯鄰甲苯氧基)乙酰苯胺];有機磷類除草劑,如草甘膦[N-(膦酰甲基)甘氨酸]及其鹽、雙丙氨酰膦[L-2-氨基-4-[(羥基)(甲基)膦?;鵠丁?;?L-丙氨酰-L-丙氨酸鈉鹽]和草銨膦[DL-高丙氨酸-4-基(甲基)膦酸酯銨],以及脂肪酸除草劑,如TCA(三氯乙酸及其鹽)。植物生長調(diào)節(jié)劑包括抑芽丹(馬來酰肼),乙烯利[2-氯乙基膦酸]、UASTA和雙丙氨酰膦。在本發(fā)明中,優(yōu)選使用殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑或植物生長調(diào)節(jié)劑作為農(nóng)藥。當用除草劑作農(nóng)藥時,優(yōu)選使用除有機磷除草劑以外的除草劑。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可不加限制地配制成各種制劑,如乳液劑、可濕性粉劑、顆粒劑、粉劑和懸浮劑。因此本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可含有根據(jù)制劑選擇的其它添加劑,例如,乳化劑、分散劑和載體。如果需要,本發(fā)明的農(nóng)藥組合物還可含有pH調(diào)節(jié)劑、無機鹽或增稠劑。可在本發(fā)明中使用的pH調(diào)節(jié)劑的實例包括檸檬酸、磷酸(例如,焦磷酸)和葡糖酸及其鹽??稍诒景l(fā)明中使用的無機鹽的實例包括無機天然鹽類,如粘土、滑石、膨潤土、沸石、碳酸鈣、高嶺土和白炭、以及無機銨鹽,如硫酸銨、硝酸銨、磷酸銨、硫氰酸銨、氯化銨和氨基磺酸銨。另外,可在本發(fā)明中使用的增稠劑的實例包括天然的、半合成和合成的水溶性增稠劑。可列舉的天然粘液物質(zhì)有源自微生物的黃原膠和zanflow,源自植物的果膠、阿拉伯樹膠和瓜爾膠??闪信e的半合成粘液物質(zhì)有甲基化、羧烷基化和羥烷基化纖維素產(chǎn)品,如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥甲基纖維素,甲基化、羧烷基化和羥烷基化的淀粉衍生產(chǎn)物和山梨醇。另外,可列舉的合成粘液物質(zhì)有聚丙烯酸酯,聚馬來酸酯、聚乙烯吡咯烷酮和季戊四醇/環(huán)氧乙烷加成物。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可進一步包含除上述列舉的物質(zhì)外的一種或多種成分,如植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料和防腐劑。為了防治真菌(或細菌)、昆蟲、螨類和雜草,或調(diào)節(jié)植物的生長,可使用本發(fā)明的農(nóng)藥組合物。本發(fā)明的農(nóng)藥試劑盒包含含有本發(fā)明的增效劑組合物的一個包裝物和含有農(nóng)藥組合物的另一個包裝物。在這種情況下,增效劑組合物可含有至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物(A)和一種螯合劑。增效劑組合物還可含有除含氮化合物(A)之外的表面活性劑(C)和/或滲透助劑(D)?;蛘?,本發(fā)明的另一種農(nóng)藥試劑盒包含一個含有至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物(A)和一種螯合劑(B)的包裝物、一個含有除含氮化合物(A)之外的表面活性劑(C)的包裝物和含有農(nóng)藥組合物的包裝物。含有至少一種含氮化合物(A)和一種螯合劑(B)的包裝物和/或含有表面活性劑(C)的包裝物還可含有滲透助劑(D)。另外,包含一個含有至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物(A)和一種螯合劑(B)的包裝物、一個含有滲透助劑(D)的包裝物和一個含有農(nóng)藥組合物的包裝物的農(nóng)藥試劑盒,以及包含一個含有至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物(A)和一種螯合劑(B)的包裝物、一個含有除氮化合物(A)之外的表面活性劑(C)的包裝物、一個含有滲透助劑(D)的包裝物和一個含有農(nóng)藥組合物的包裝物的農(nóng)藥試劑盒均包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。作為試劑盒的一個組成部分的“農(nóng)藥組合物”是一種含有農(nóng)藥、不含含氮化合物(A)且呈例如乳液、液體或可濕性粉劑的形式的組合物。該農(nóng)藥組合物可含有少量螯合劑(B)。在本發(fā)明的農(nóng)藥試劑盒中,含有農(nóng)藥的組合物與本發(fā)明的含有含氮化合物(A)和螯合劑(B)的農(nóng)藥增效劑組合物是分開的。即,作為試劑盒的一個組成部分的農(nóng)藥組合物與含有本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物和農(nóng)藥的混合物的本發(fā)明的農(nóng)藥組合物是不同的。對這些包裝物中的各種內(nèi)容物的存在形式?jīng)]有限制,但可根據(jù)其用途和目的適當?shù)刂苽?。對包裝物的材料沒有限制,只要它不與內(nèi)容物反應(yīng)或影響內(nèi)容物即可。材料的實例包括塑料、玻璃、金屬箔等。將本發(fā)明的增效劑組合物與農(nóng)藥一起施用到需要這種處理,即需要施用增效劑組合物和農(nóng)藥的地域。通常,增效劑組合物和農(nóng)藥與水或液體載體一起使用??捎孟率龇椒ㄊ┯帽景l(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物(1)使用含有含氮化合物(A)和螯合劑(B)且制成制劑形式的本發(fā)明的農(nóng)藥組合物(如果需要,用(例如)自來水稀釋農(nóng)藥組合物),(2)將本發(fā)明的增效劑組合物加入到已用水稀釋了的農(nóng)藥組合物中,和(3)用水稀釋本發(fā)明的增效劑組合物,然后用所得的增效劑組合物的稀釋液稀釋農(nóng)藥組合物。采用任一種方法都可得到所需的增強效果。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物包括含有高濃度農(nóng)藥、高濃度含氮化合物(A)和高濃度螯合劑(B)的農(nóng)藥組合物和含有適于使用的濃度的農(nóng)藥、適于使用的濃度的含氮化合物(A)和適于使用的濃度的螯合劑(B)的農(nóng)藥組合物。當使用前者時,例如,恰在施用之前,用水等稀釋農(nóng)藥組合物。另一方面,上述(2)和(3)中使用的農(nóng)藥組合物包括那些含有高濃度農(nóng)藥且不含含氮化合物(A)的農(nóng)藥組合物。對于稀釋液中農(nóng)藥、含氮化合物(A)和螯合劑的含量沒有限制。例如稀釋液中農(nóng)藥的含量取決于農(nóng)藥的種類及其用途。而稀釋液中含氮化合物(A)和螯合劑(B)的含量則取決于例如與之混合的農(nóng)藥的種類。將含有適量的農(nóng)藥、適量的含氮化合物(A)和適量的螯合劑(B)的稀釋液施用到例如植物、作物、蔬菜、水果、樹木、果樹、草地、雜草或種子上,且同時施用到真菌、細菌、昆蟲、螨類之上。換句話說,將稀釋液施用到農(nóng)場、種植園、果園、花園、草坪、樹林和森林中。實施例下面參照實例對本發(fā)明進行詳細描述,但不應(yīng)認為這些實施例是對本發(fā)明范圍的限制。實施例1使用示于表1和2中的有機叔胺及其鹽和季胺鹽及示于表3、4-1和4-2中的螯合劑和表面活性劑,由此得到的各種農(nóng)藥增效劑組合物示于表3、4-1和4-2中。表1表2表3表4-1<p>表4-2列示于表3、4-1和4-2中的螯合劑(B)的化學(xué)式如下蛋氨酸半胱氨酸甘氨酸檸檬酸蘋果酸草酸葡糖酸鈉庚糖酸鈉將上述列示于表3、4-1和4-2的增效劑組合物各自溶于去離子水中得到0.05%(重量)[為化合物(A)、螯合劑(B)和表面活性劑(C)的總量]的稀釋液。使用上述制得的0.05%(重量)的稀釋液將市售的除草劑,即敵草隆可濕性粉劑(含有78.5%(重量)敵草隆作為活性成分)、Herbiace液劑(含有20%(重量)雙丙氨酰膦作為活性成分)和草甘膦液劑(含有41%(重量)草甘膦作為活性成分)各稀釋500倍。這樣,每種農(nóng)藥增效劑組合物都得到三種農(nóng)藥組合物。將取自水田的肥土、砂礫(即河沙)和市售的培養(yǎng)土以7∶2∶1的重量比彼此混合。用由此得到的土壤填充內(nèi)徑12cm的盆。為了進行溫室實驗,將蟋蟀草的種子播種在盆中并使之發(fā)芽。將有不正常蟋蟀草生長的盆棄去以減少盆之間的不規(guī)則性。將其中蟋蟀草已長到大約18cm高的盆用于試驗。用噴槍(由IwataTosokiKogyoK.K.制造,RG型)對蟋蟀草施用農(nóng)藥組合物。對盆中的蟋蟀草以相應(yīng)于1000l/ha(每公頃升數(shù))的比例均勻噴施每種農(nóng)藥組合物以評價除草效力。施藥后第十天,稱量植物地上部分鮮重,結(jié)果表示為以未處理盆中地上部分鮮重為基礎(chǔ)的除草率(參見下式)。表5、6-1和6-2示出了農(nóng)藥組合物的除草率。表6-1表6-2實施例2將葉螨(TetranychusKanzawaikishida)的雌成蟲以每盆30只的比例移植到菜豆葉片上(進行三次),然后在25℃下溫育24小時。隨后,將整個葉片在試驗溶液中浸5秒鐘,從試驗溶液中取出后,使之在25℃下靜置48小時,然后觀察葉片,并以未處理盆的結(jié)果為基礎(chǔ)測定其殺螨比率(參見下式)。用去離子水將殺螨劑Nissorun(尼索朗)V乳液(含有55%(重量)活性成分,其中包括50%(重量)噻螨酮和5%(重量)DDVP)和Osadan可濕性粉劑25(含有25%(重量)殺螨錫作為活性成分)分別稀釋3,000倍,并使用由此得到的稀釋液。使用與實施例1中使用的相同的農(nóng)藥增效劑組合物。將稀釋液中各農(nóng)藥增效劑組合物的濃度[即化合物(A)、螯合劑(B)和表面活性劑(C)的總量]調(diào)至0.05%(重量)。另外,不使用任何增效劑組合物,重復(fù)上述步驟。結(jié)果示于表7、8-1和8-2中。表7<tablesid="table7"num="007"><tablewidth="637">制劑編號殺螨比率(%)尼索朗V乳劑殺螨錫可濕性粉劑25本發(fā)明產(chǎn)品178.982.2283.385.6382.285.6480.088.9582.287.8680.085.6785.683.3883.382.2987.884.41080.080.01178.980.01280.078.91383.383.31485.682.21584.483.31678.975.61778.978.91877.875.6</table></tables>表8-1表8-2實施例3孵化稻飛虱的三齡幼蟲并采用浸漬法用其試驗殺蟲劑的效力(重復(fù)三次,每盆10個幼蟲)。采用與測定殺螨比率相同的方法測定殺蟲比率。用去離子水將市售殺蟲劑、即殺螟松乳劑(含有50%(重量)MEP作為活性成分)和馬拉松乳劑(含有50%(重量)馬拉硫磷作為活性成分)分別稀釋3000倍,并使用這樣得到的稀釋液。使用實施例1中使用的農(nóng)藥增效劑組合物,并將各增效劑組合物在稀釋液中的濃度[即化合物(A)、螯合劑(B)和表面活性劑(C)的總量]調(diào)至0.1%(重量)。結(jié)果示于表9、10-1和10-2中。表9表10-1<<p>表10-2實施例4將已獲得殺真菌劑抗性的黃瓜白粉病(Sphaerothecafuliginea)的分生孢子以每盆108個孢子的比例接種在三葉期的黃瓜幼苗上,然后將盆在25℃、相對濕度90%的條件下于黑暗中放置2天。然后,將市售殺真菌劑、即唑菌酮可濕性粉劑5(含有5%(重量)唑菌酮作為活性成分)用實施例1中使用的各增效劑組合物的2,500倍稀釋液(稀釋劑去離子水)稀釋3,000倍。以每盆5ml的劑量將這樣得到的稀釋液施用到幼苗上。將幼苗在25℃、相對濕度85%的條件下放置后,數(shù)出損傷數(shù)并根據(jù)下式計算預(yù)防值(preventivevalue)。結(jié)果示于表11、12-1和12-2中。表11<p>表12-1表12-2上述實施例1至4的試驗比較了本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物和使用常規(guī)的陽離子表面活性劑或螯合劑作為農(nóng)藥增效劑的效力。表5至12-2清楚地表明,由于螯合劑能夠進一步增強本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物中提高農(nóng)藥效力的至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物的效果,本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物顯示了非凡的提高農(nóng)藥效力的作用。當單獨使用螯合劑時,可在一定程度上提高農(nóng)藥的效力,但所得的效果不能達到任何實用水平。因此,已發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑組合物中,螯合劑能夠特定地加強至少一種含氮化合物增強農(nóng)藥效力的作用,所述含氮化合物選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽。實施例5使用草甘膦液劑(含有41%(重量)活性成分)作為除草劑,用實施例1中13、27和32號制劑作為增效劑組合物(各自的用量如表13所示)進行與實施例1相同的試驗。結(jié)果示于表13中。在表13中,術(shù)語“除草劑濃度”意為市售除草劑制劑在所用的稀釋液中的濃度,術(shù)語“增效劑組合物濃度”意為在所用的稀釋液中增效劑組合物的濃度[即化合物(A)、螯合劑(B)和表面活性劑(C)的總量],術(shù)語“農(nóng)藥”意為市售除草劑制劑中的活性成分。表13實施例6列示于表14中的農(nóng)藥增效劑組合物是通過將滲透助劑加入到表4-1和4-2中列示的各增效劑組合物中而制備的。將上述列示于表14中的農(nóng)藥增效劑組合物分別溶于去離子水中,得到0.05%(重量)[化合物(A)、螯合劑(B)和表面活性劑(C)的總量]的稀釋液。用由此獲得的0.05%(重量)的稀釋液將市售除草劑、即敵草隆可濕性粉劑(含有78.5%(重量)敵草隆作為活性成分)、雙丙氨酰膦液劑(含有20%(重量)雙丙氨酰膦作為活性成分)和草甘膦液劑(含有41%(重量)草甘膦作為活性成分)稀釋700倍。這樣,每種農(nóng)藥增效劑組合物均得到三種農(nóng)藥組合物。使用由此獲得的農(nóng)藥組合物進行與實施例1相同的試驗,并確定它們的除草比率。結(jié)果示于表15中。表14表15<p>上面描述了本發(fā)明,顯然可以對此作出多種變動。不能認為這種變動與本發(fā)明的精神和范圍相背離,對本領(lǐng)域技術(shù)人員來講顯而易見的所有這類修改均包括在下述權(quán)利要求的范圍之中。權(quán)利要求1.一種農(nóng)藥增效劑組合物,它包含至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物和一種螯合劑,其中相對于1摩爾含氮化合物,螯合劑的含量范圍為0.01至30摩爾。2.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥增效劑組合物,該組合物還含有除上述含氮化合物以外的表面活性劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2的農(nóng)藥增效劑組合物,其中除含氮化合物以外的表面活性劑是非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑。4.根據(jù)權(quán)利要求2的農(nóng)藥增效劑組合物,其中除含氮化合物以外的表面活性劑是非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求2的農(nóng)藥增效劑組合物,其中含氮化合物與除含氮化合物以外的表面活性劑的重量比的范圍為1/10至50/1。6.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥增效劑組合物,該組合物還含有農(nóng)藥滲透助劑。7.根據(jù)權(quán)利要求6的農(nóng)藥增效劑組合物,其中農(nóng)藥滲透助劑為選自聚亞烷基二醇單烷基醚、聚亞烷基二醇二烷基醚、聚氧化烯苯基醚、油酸烷基酯和油酸鏈烯基酯的至少一種物質(zhì)。8.根據(jù)權(quán)利要求6的農(nóng)藥增效劑組合物,其中農(nóng)藥滲透助劑為選自聚亞烷基二醇單烷基醚和聚亞烷基二醇二烷基醚的至少一種物質(zhì)。9.根據(jù)權(quán)利要求6的農(nóng)藥增效劑組合物,其中含氮化合物與農(nóng)藥助劑的重量比的范圍為1/5至5/1。10.根據(jù)權(quán)利要求2的農(nóng)藥增效劑組合物,該組合物還含有農(nóng)藥滲透助劑。11.一種農(nóng)藥組合物,該組合物含有農(nóng)藥、至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物和一種螯合劑,其中相對于1摩爾含氮化合物來說螯合劑的含量范圍為0.01至30摩爾,且含氮化合物和螯合劑的總量與農(nóng)藥的重量比的范圍為0.05至50。12.根據(jù)權(quán)利要求11的農(nóng)藥組合物,其中農(nóng)藥為殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑或植物生長調(diào)節(jié)劑。13.根據(jù)權(quán)利要求11的農(nóng)藥組合物,其中農(nóng)藥是除草劑。14.根據(jù)權(quán)利要求11的農(nóng)藥組合物,該組合物還含有除上述含氮化合物以外的表面活性劑。15.根據(jù)權(quán)利要求14的農(nóng)藥組合物,其中含氮化合物與除含氮化合物以外的表面活性劑的重量比的范圍為1/10至50/1。16.根據(jù)權(quán)利要求11的農(nóng)藥組合物,該組合物還含有農(nóng)藥滲透助劑。17.根據(jù)權(quán)利要求16的農(nóng)藥組合物,其中含氮化合物與農(nóng)藥滲透助劑的重量比的范圍為1/5至5/1。18.根據(jù)權(quán)利要求14的農(nóng)藥組合物,該組合物還含有農(nóng)藥滲透助劑。19.一種提高農(nóng)藥效力的方法,該方法包括將至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物和一種螯合劑與農(nóng)藥一起施用到需要進行這種防治處理的地域。20.根據(jù)權(quán)利要求19的提高農(nóng)藥效力的方法,其中相對于1摩爾含氮化合物來說螯合劑的含量范圍為0.01至30摩爾,且含氮化合物和螯合劑的總量與農(nóng)藥的重量比的范圍為0.05至50。21.根據(jù)權(quán)利要求19的提高農(nóng)藥效力的方法,其中的農(nóng)藥是殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑或植物生長調(diào)節(jié)劑。22.根據(jù)權(quán)利要求19的提高農(nóng)藥效力的方法,其中農(nóng)藥是除草劑。23.農(nóng)藥增效劑組合物在制備農(nóng)藥組合物中的應(yīng)用,所述農(nóng)藥增效劑組合物包含至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物和一種螯合劑,其中相對于1摩爾含氮化合物來說螯合劑的含量范圍為0.01至30摩爾。24.根據(jù)權(quán)利要求23的農(nóng)藥增效劑組合物的應(yīng)用,其中含氮化合物和螯合劑的總量與農(nóng)藥組合物中包含的農(nóng)藥的重量比的范圍為0.05至50。25.根據(jù)權(quán)利要求23的農(nóng)藥增效劑組合物的應(yīng)用,其中農(nóng)藥組合物是殺菌劑制劑、殺蟲劑制劑、殺螨劑制劑或植物生長調(diào)節(jié)劑制劑。26.根據(jù)權(quán)利要求23的農(nóng)藥增效劑組合物的應(yīng)用,其中農(nóng)藥組合物是除草劑制劑。27.農(nóng)藥增效劑組合物在提高農(nóng)藥效力中的應(yīng)用,所述農(nóng)藥增效劑組合物包含至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物和一種螯合劑,其中相對于1摩爾含氮化合物來說螯合劑的含量范圍為0.01至30摩爾。28.根據(jù)權(quán)利要求27的農(nóng)藥增效劑組合物的應(yīng)用,其中含氮化合物和螯合劑的總量與農(nóng)藥的重量比的范圍為0.05至50。29.根據(jù)權(quán)利要求27的農(nóng)藥增效劑組合物的應(yīng)用,其中的農(nóng)藥是殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑或植物生長調(diào)節(jié)劑。30.根據(jù)權(quán)利要求27的農(nóng)藥增效劑組合物的應(yīng)用,其中農(nóng)藥是除草劑。31.一種農(nóng)藥試劑盒,該試劑盒包含一個含有農(nóng)藥增效劑組合物的包裝物和一個含有農(nóng)藥組合物的包裝物,所述農(nóng)藥增效劑組合物包含至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物和一種螯合劑,其中相對于1摩爾含氮化合物來說螯合劑的含量范圍為0.01至30摩爾。32.根據(jù)權(quán)利要求31的農(nóng)藥試劑盒,其中農(nóng)藥增效劑組合物還含有除上述含氮化合物以外的表面活性劑。33.根據(jù)權(quán)利要求32的農(nóng)藥試劑盒,其中含氮化合物與除含氮化合物以外的表面活性劑的重量比的范圍為1/10至50/1。34.根據(jù)權(quán)利要求31的農(nóng)藥試劑盒,其中農(nóng)藥增效劑組合物還含有農(nóng)藥滲透助劑。35.根據(jù)權(quán)利要求34的農(nóng)藥試劑盒,其中含氮化合物與農(nóng)藥滲透助劑的重量比的范圍為1/5至5/1。36.根據(jù)權(quán)利要求32的農(nóng)藥試劑盒,該試劑盒還包含含有農(nóng)藥滲透助劑的包裝物。37.一種農(nóng)藥試劑盒,該試劑盒包含一個含有農(nóng)藥增效劑組合物的包裝物,所述農(nóng)藥增效劑組合物包含至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物和一種螯合劑,其中相對于1摩爾含氮化合物來說螯合劑的含量范圍為0.01至30摩爾;一個含有除上述含氮化合物以外的表面活性劑的包裝物;和一個含有農(nóng)藥組合物的包裝物。38.根據(jù)權(quán)利要求37的農(nóng)藥試劑盒,其中含有農(nóng)藥增效劑組合物的包裝物和/或含有除含氮化合物以外的表面活性劑的包裝物還含有農(nóng)藥滲透助劑。39.根據(jù)權(quán)利要求37的農(nóng)藥試劑盒,該試劑盒還包含含有農(nóng)藥滲透助劑的包裝物。全文摘要一種能夠提高農(nóng)藥效力而不引起對各種作物的任何藥害的農(nóng)藥增效劑組合物,該組合物含有至少一種選自叔胺、叔胺鹽和季銨鹽的含氮化合物和一種螯合劑,其中相對于1摩爾含氮化合物來說螯合劑的含量范圍是0.01至30摩爾。文檔編號A01N25/30GK1118567SQ94191323公開日1996年3月13日申請日期1994年12月27日優(yōu)先權(quán)日1993年12月28日發(fā)明者長谷部惠子,鈴木忠幸,日置祐一申請人:花王株式會社