專利名稱：芳基吡咯殺蟲和殺螨劑的懸浮濃縮物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳基吡咯化合物的殺蟲和殺螨懸浮濃縮物組合物。
在美國專利第5,010,098和5,233,051號及加拿大專利申請第2,076,937號中揭示了特定的芳基吡咯化合物，它們的制備及應(yīng)用。
雖然已知一些芳基吡咯的懸浮濃縮液，如參見加拿大專利申請第2,076,937號，但業(yè)已發(fā)現(xiàn)隨著時(shí)間的延續(xù)和/或暴露于升高的溫度下時(shí)，這些懸浮濃縮物不是全部貯存穩(wěn)定的。
此外，在加拿大專利申請第2,076,937中制得的懸浮濃縮物組合物有很高的表面活性劑與芳基吡咯化合物的比率。但是從環(huán)境和成本方面來考慮，用大量的表面活性劑是不能令人滿意的。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供物理和化學(xué)上穩(wěn)定的懸浮濃縮物組合物，因而具有較好的可貯存性，并需要使用較少的表面活性劑。
本發(fā)明提供了一種殺蟲和殺螨的懸浮濃縮物組合物，它包括約10—50％(重量)的平均直徑約0.5—4微米的特定的芳基吡咯化合物，約0.1—2％(重量)分散劑，約0.5—5％(重量)空間穩(wěn)定劑，約0.1—1％(重量)懸浮劑，約0.01—0.5％(重量)增稠劑，約5—15％(重量)抗凝劑，直至約1％(重量)的抗沫劑，直至約0.3％(重量)防腐劑和水。
有利的是，本發(fā)明提供了一種貯存穩(wěn)定的殺蟲和殺螨懸浮濃縮組合物，它包括10—50％(重量)的平均直徑約0.5—4微米的特定的芳基吡咯化合物，0.1—2％(重量)分散劑，0.5—5％(重量)空間穩(wěn)定劑，0.1—1％(重量)懸浮劑，0.01—0.5％(重量)增稠劑，5—15％(重量)抗凝劑，直至1％(重量)抗沫劑，直至0.3％(重量)防腐劑和水。
在本發(fā)明的懸浮濃縮物組合物中，分散劑和空間穩(wěn)定劑的總量與芳基吡咯的比率較好的是約1∶5—1∶15，最好是約1∶8—1∶10。
本發(fā)明優(yōu)選的懸浮濃縮物組合物包括20—40％(重量)的平均直徑約為1—3微米的特定的芳基吡咯化合物，0.5—1.5％(重量)分散劑，1.5—3.5％(重量)空間穩(wěn)定劑，0.1—1％(重量)懸浮劑，0.01—0.5％(重量)增稠劑，5—10％(重量)抗凝劑，0.1—1％(重量)的抗沫劑，0.01—0.3％(重量)防腐劑和水，條件是分散劑和空間穩(wěn)定劑的總量與芳基吡咯化合物的比率是約1∶5—1∶15。
業(yè)已特別發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的芳基吡咯懸浮濃縮物組合物在延長的時(shí)間里及大范圍的溫度下都是物理和化學(xué)上穩(wěn)定的，以前，芳基吡咯懸浮濃縮物組合物含有大顆粒和/或高水平的表面活性劑。現(xiàn)在令人驚奇地發(fā)現(xiàn)通過降低芳基吡咯化合物的顆粒大小以及降低表面活性劑的水平來得到貯存穩(wěn)定的懸浮濃縮物組合物，因?yàn)?，一般情況下，使用較小的顆粒時(shí)需要更多的表面活性劑來得到穩(wěn)定的懸浮濃縮物組合物。
有利的是，本發(fā)明的懸浮濃縮物組合物包括平均直徑為0.5—4微米的芳基吡咯顆粒，它比現(xiàn)有技術(shù)的芳基吡咯懸浮濃縮物組合物能更有效地控制昆蟲和螨。
適用于本發(fā)明組合物的芳基吡咯有下式I結(jié)構(gòu) (I)其中X是H、F、Cl、Br、I或C1—C4鹵代烷基；Y是F、Cl、Br、I、C1—C4鹵代烷基或CN；W是CN或NO2；A是用1—3個(gè)鹵(素)原子，一個(gè)氰基，一個(gè)羥基，一個(gè)C1—C4烷氧基，一個(gè)C1—C4烷基硫代，一個(gè)任意被C1—C3烷基、C1—C3烷氧基或1—3個(gè)鹵(素)原子所取代的苯基，一個(gè)任意被1—3個(gè)鹵(素)原子取代的苯氧基或者一個(gè)任意用一個(gè)鹵原子取代的芐氧基任意進(jìn)行取代的C1—C4烷基，C1—C4烷氧羰基甲基，任意用1—3個(gè)鹵(素)原子取代的C3—C4烯基，氰基，任意用一個(gè)鹵原子取代的C3—C4炔基，二-(C1—C4烷基)氨基羰基，或是任意被1—3個(gè)鹵原子或1—3個(gè)C1—C4烷基取代的芐氧基；L是H、F、Cl或Br；M和R各自是H、C1—C3烷基、C1—C3烷氧基、C1—C3烷基硫代、C1—C3烷基亞磺酰、C1—C3烷基磺酰、氰基、F、Cl、Br、I、硝基、C1—C3鹵代烷基、R1CF2Z、R2CO或NR3R4，或者當(dāng)M和R在相鄰的位置上時(shí)，它們和碳原子連在一起形成環(huán)，其中MR代表結(jié)構(gòu)-OCH2O-，-OCF2O-，-OCR6R7CR8R9O-，-OCH2CH2-，—OCH2CH2CH2-或-CH＝CH-CH＝CH-；Z是S(O)n或O；R1是H，F(xiàn)，CHF2，CHFCl或CF3；R2是C1—C3烷基，C1—C3烷氧基或NR3R4；R3是H或C1—C3烷基；R4是H，C1—C3烷基或R5CO；R5是H或C1—C3烷基；R6、R7、R8和R9各自代表氫、鹵素或C1—C3烷基；n是0，1或2的整數(shù)。
適用于本發(fā)明組合物的較好的芳基吡咯化合物具有下式II結(jié)構(gòu) (II)其中X、Y、W、A、L、M和R的定義同上。
在本發(fā)明的組合物中特別有用的更優(yōu)選的殺蟲和殺螨芳基吡咯化合物是具有式II的結(jié)構(gòu)的，其中X和Y各自是Cl、Br或CF3；W是CN；A是C1—C3烷氧基甲基；L是H或F；M是H、F、Cl或Br；以及R是F、Cl、Br、CF3或OCF3。
用于本發(fā)明懸浮濃縮組合物中特別優(yōu)選的是4-溴-2-(對-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈。
適用于本發(fā)明的分散劑包括甲醛與多環(huán)芳烴化合物的磺化產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物的鹽；聚丙烯酸的鹽；在分子中含至少十二個(gè)碳原子的脂肪酸或脂族胺或脂族酰胺與環(huán)氧乙烷和/或1，2-環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物；甘油、山梨(糖)醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯以及它們與環(huán)氧乙烷和/或1，2-環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物；脂肪醇或烷基酚類與環(huán)氧乙烷和/或1，2-環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物以及它們的硫酸鹽或磺酸鹽；以及在一分子中含有至少10個(gè)碳原子硫酸酯或磺酸酯的堿土金屬鹽，例如，十二烷基硫酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉。
優(yōu)選的分散劑是甲醛與多環(huán)芳烴化合物的磺化產(chǎn)物縮合物的鹽，如甲醛與萘磺酸鹽、石油磺酸鹽和木素磺酸鹽的縮合物的鹽，最優(yōu)選的是萘甲醛縮合物的磺酸鈉鹽，如MORWETD425(Witco，Houston，Texas)，LOMARPW(Henkel，Cincinnati，Ohio)和DARVAN1(R.T.Vanderbilt Co.，Norwalk，Connecticut)。
用于本發(fā)明組合物中的空間穩(wěn)定劑是用來防止芳基吡咯顆粒粘結(jié)在一起。合適的空間穩(wěn)定劑包括環(huán)氧乙烷的聚合物以及環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙烷的共聚物，如環(huán)氧乙烷/1，2-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。優(yōu)選的空間穩(wěn)定劑是丁基-ω-羥基聚(氧丙烯)與聚(氧乙烯)的嵌段聚合物，其平均分子量范圍是2,400—3,500。最優(yōu)選的是α-丁基-ω-羥基環(huán)氧乙烷-1，2-環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，如TOXIMUL8329(Stepan Chemical Co.，Winder，Georgia)，WITCONOLNS500LQ(Witco)和TERGITOLXD(Union carbide，Danbury，Con-necticut)。
適用于本發(fā)明組合物中的懸浮劑包括天然和合成的陶土和硅酸鹽，如，諸如硅藻土的天然硅酸鹽；諸如滑石粉的硅酸鎂，諸如活性白土和蛭石的硅酸鎂鋁；以及諸如高嶺土、蒙脫土和云母的硅酸鋁。優(yōu)選的懸浮劑是硅酸鎂、硅酸鎂鋁以及硅酸鋁，最優(yōu)選的是硅酸鎂鋁，如VANGELES(R.T.Vanderbilt)，VEEGUM(R.T.Van-derbilt)，VEEGUMT(R.T.Vanderbilt)和GELWHITE(Southern clay Products，Gonzales，Texas)。
在本發(fā)明的懸浮濃縮物組合物中的增稠劑包括天然增稠劑，如黃原膠、角叉(菜)膠、果膠、阿拉伯膠、瓜耳(樹)膠橡膠之類；半合成的增稠劑，如纖維素甲基化產(chǎn)物，羧烷基化產(chǎn)物以及羥烷基化產(chǎn)物或淀粉衍生物；以及合成的增稠劑，如聚丙烯酸酯、聚馬來酸酯以及聚乙烯吡咯烷酮，優(yōu)選的增稠劑是黃原膠，如KELZAN(Kelco，SanDiego，California)和RHODOPOL23(Rhone-Poulenc，Cran-bury，New Jerssey)。
適用于本發(fā)明的抗凝劑包括如丙二醇、乙二醇之類的二元醇，優(yōu)選的是丙二醇。合適的抗沫劑包括硅(氧烷)油的乳化物、脂肪醇的乳化物之類，適用于本發(fā)明的防腐劑包括1，2-苯并異噻唑啉-3-酮，表氯醇，苯基縮水甘油基醚，烯苯基縮水甘油基醚，甲醛組合物之類，優(yōu)選的是1，2-苯并異噻唑-3-酮。
本發(fā)明的懸浮濃縮物組合物可以作這樣常規(guī)的制備通過將所需的芳基吡咯化合物、分散劑、空間穩(wěn)定劑、懸浮劑、抗凝劑和水混合成均勻的混合物，然后研磨均勻的混合物以得到芳基吡咯化合物顆粒的平均直徑是0.5—4微米的研磨主劑，然后向研磨主劑中加入增稠劑在水中的混合物以及水，繼續(xù)混合以得到所需的本發(fā)明懸浮濃縮物組合物。
本發(fā)明懸浮的濃縮物組合物較好的pH為5—9，更好的是約為6—8。適用于本發(fā)明的酸包括鹽酸、磷酸、硫酸、乙酸、丙酸，較好的是乙酸。
為了便于理解本發(fā)明，現(xiàn)提出下列實(shí)施例作更特定詳細(xì)的描述，本發(fā)明不為其所限定，而只是由權(quán)利要求書定義。
實(shí)施例1懸浮濃縮物組合物的制備在攪拌下依次將丙二醇(331g)、17％1，2-苯并異噻唑啉-3-酮溶液(PROXELGXL，ICI Americas)(6.35g)、30％硅油乳狀液(AF30IND，Harcros Chemical Co.)(29.9g)、α-丁基-ω-羥基環(huán)氧乙烷/1，2-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(TOXIMUL8320，Stepan ChemialCo.)(132.5g)、萘甲醛縮合物的磺酸鈉鹽(MORWETD425，Wit-co)(44g)、硅酸鎂鋁(VANGELES，R.T.Vanderbilt)(22.2g)以及4-溴-2-(對-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(1,542g，90％純度)加至水中(976g)。將所得的混合物攪拌至均勻，并通過濕磨裝置以得到研磨主劑，其中芳基吡咯顆粒的平均粒徑約1.5微米。將研磨主劑加入試管中，劇烈攪拌，用乙酸將pH調(diào)至6.5—7.2。向pH調(diào)節(jié)好的研磨主劑中加入從黃原膠(6.8g)17％1，2-苯并異噻唑啉-3-酮溶液(PROXELGXL，ICI Americas)(0.45g)和水(654.75g)制得的1％黃原膠凝膠(662g)、以及水(659g)，繼續(xù)混合以得到與表II由組合物1相同的所需的懸浮液濃縮物組合物。
用基本相同的步驟，但用表I甲列出的組分可以制得表II中與組合物2—21相同的懸浮濃縮物組合物。
表I芳基吡咯化合物a.4-溴-2-(對-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈b.1-苯甲酰基-4-溴-2-(對-氯苯基)-5-(三氟甲基吡咯)-3-腈c.4-氯-2-(對-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈分散劑d.萘甲醛縮合物的磺酸鈉(MORWETD425)e.木素磺酸鈉鹽空間穩(wěn)定劑f.α-丁基-ω-羥基環(huán)氧乙烷-1，2-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(TOX-IMUL8320)g.環(huán)氧乙烷/1，2-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(PLURONIXP104，BASF Corp.，Wyandotte，Michigan)懸浮劑h.硅酸鎂鋁(VANGELES)i.合成陶土(LAPONITERD，Laporte，Rolling Weadows，IL)增稠劑j.黃原膠(KELZAN)k.黃原膠(RHODOPOL23)抗凝劑1.丙二醇m.乙二醇抗沫劑n.30％硅油乳狀液(AF30IND)防腐劑o.17％1，2-苯并異噻唑啉-3-酮溶液(PROXELGXL)酸p.乙酸表I懸浮濃縮物組合物組份/wt/wt％組合物芳基吡咯空間號碼 化合物分散劑穩(wěn)定劑懸浮劑增稠劑抗凝劑抗沫劑防腐劑酸 水1 a/35 d/1.0 f/3.0 h/0.5j/0.15 l/7.5n/0.68 o/0.15 p/0.251.822a/24.3d/0.7 f/2.09h/0.35j/0.20 l/7.5n/0.47 o/0.10 p/0.14 64.153a/24.3e/0.7 f/2.09h/0.35j/0.20 l/7.5n/0.47 o/0.10 p/0.14 64.154a/24.3d/0.7 g/2.09h/0.35j/0.20 l/7.5n/0.47 o/0.10 p/0.14 64.155a/24.3e/2.0 g/1.5h/0.35j/0.20 m/7.5n/0.47 o/0.10 p/0.14 63.446a/24.3e/2.0 g/1.5i/0.35j/0.20 m/7.5n/0.47 o/0.10 p/0.14 63.447a/24.3e/2.0 g/1.5h/0.35k/0.20 m/7.5n/0.47 o/0.10 p/0.14 63.448a/24.3d/1.5 f/3.3 i/0.5k/0.23 l/7.5n/0.75 o/0.10 p/0.15 61.679 a/35 e/1.0 f/3.0 h/0.5j/0.15 l/7.5n/0.68 o/0.15 p/0.251.8210 a/35 d/1.0 g/3.0 h/0.5j/0.15 l/7.5n/0.68 o/0.15 p/0.251.8211 a/35 e/0.9 g/1.5 h/0.5j/0.15 m/7.5 n/0.5 o/0.15 p/0.253.60
表I(續(xù))懸浮濃縮物組合物組份/wt/wt％組合物芳基吡咯空間號碼 化合物分散劑穩(wěn)定劑懸浮劑 增稠劑抗凝劑抗沫劑 防腐劑 酸 水12 a/35 e/2.0 f/5.0 h/0.3 k/0.1 m/5.0 n/1.0o/0.15 p/0.251.2513 a/45 e/2.0 f/5.0 h/0.3 k/0.1 m/5.0 n/1.0o/0.15 p/0.241.2514 a/45 d/1.5 g/3.0 h/0.3 k/0.1 m/5.0 n/1.0o/0.15 p/0.243.7515 a/12 d/0.5 f/1.7 h/1.0 j/0.3 l/10.0n/0.3o/0.3p/0.05 73.8516 a/12 d/0.5 f/1.7 h/0.7 j/0.5 l/10.0n/0.3o/0.3p/0.05 73.9517 a/17.5 d/0.5 f/2.0 h/0.7 j/0.3 l/10.0n/0.3o/0.3p/0.05 68.3518 b/17.5 d/0.5 f/2.0 h/0.7 j/0.3 l/10.0n/0.30/0.3p/0.05 68.3519 b/12 d/0.5 f/1.7 h/1.0 j/0.3 l/10.0n/0.3o/0.3p/0.05 73.8520 c/17.5 d/0.5 f/2.0 h/0.7 j/0.3 l/10.0n/0.3o/0.3p/0.05 68.3521 c/17.5 d/0.5 f/2.0 h/0.7 j/0.3 l/10.0n/0.3o/0.3p/0.05 68.35
實(shí)施例2懸浮濃縮物組合物的穩(wěn)定性通過將樣品組合物在45℃下存放3個(gè)月、37℃下存放6個(gè)月、25℃下存放6個(gè)月，然后測量(1)用高效液相色譜分析測量芳基吡咯從樣品中回收的百分?jǐn)?shù)，(2)用Malvern粒徑器測量存在于樣品中芳基吡咯顆粒的平均直徑，(3)用Brookfield粘度計(jì)(#2錠子、室溫、60轉(zhuǎn))測量樣品的粘度，這樣來評估表II中懸浮濃縮組合物1號和2號的穩(wěn)定性。用來測量從樣品中回收芳基吡咯百分?jǐn)?shù)的方法的實(shí)驗(yàn)誤差為±2％，結(jié)果綜述于表III。
從表III中可見，本發(fā)明的懸浮濃縮物組合物在各種溫度下在相當(dāng)長的時(shí)間里是物理和化學(xué)穩(wěn)定的。
表III懸浮濃縮組合物的穩(wěn)定性貯存條件45℃/37℃/25℃/組合物1 最初3個(gè)月6個(gè)月6個(gè)月芳基吡咯的回收百分?jǐn)?shù) 100.0 100.6100.199.6芳基吡咯顆粒的平均直 1.261.92 1.68 1.37徑(微米)粘度(cps) 223 193 220 229組合物2芳基吡咯的回收百分?jǐn)?shù) 100.0 101.5101.4101.0芳基吡咯顆粒的平均直 1.312.05 1.80 1.42徑(微米)粘度(cps) 205 202 209 21權(quán)利要求
1.一種懸浮濃縮物組合物，包括約10—50％(重量)的平均直徑約0.5—4微米的特定的芳基吡咯化合物，約0.1—2％(重量)分散劑，約0.5—5％(重量)空間穩(wěn)定劑，約0.1—1％(重量)懸浮劑，約0.01—0.5％(重量)增稠劑，約5—15％(重量)抗凝劑，直至約1％(重量)的抗沫劑，直至約0.3％(重量)防腐劑和水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中分散劑和空間穩(wěn)定劑的總量與芳基吡咯的比率是約1∶5—1∶15。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，包括20—40％(重量)的平均直徑約1—3微米的特定的芳基吡咯化合物，0.5—1.5％(重量)分散劑，1.5—3.5％(重量)空間穩(wěn)定劑，0.1—1％(重量)懸浮劑，0.01—0.5％(重量)增稠劑，5—10％(重量)抗凝劑，0.1—1％(重量)的抗沫劑，0.01—0.3％(重量)防腐劑和水。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中分散劑是甲醛與多環(huán)芳香族化合物縮合產(chǎn)物的鹽；空間穩(wěn)定劑是環(huán)氧乙烷/1，2-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物；懸浮劑選自硅酸鎂鋁、硅酸鎂和硅酸鋁；增稠劑選自黃原膠、角叉(菜)膠、果膠、阿拉伯膠、瓜耳(樹)膠橡膠；抗凝劑是二元醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中分散劑是萘甲醛縮合物的磺酸鈉，空間穩(wěn)定劑是α-丁基-ω-羥基-環(huán)氧乙烷-1，2-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物，懸浮劑是硅酸鎂鋁，增稠劑是黃原膠，抗凝劑是丙二醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，它的pH為5—9。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中芳基吡咯化合物具有下式結(jié)構(gòu) 其中X是H、F、Cl、Br、I或C1—C4鹵代烷基；Y是F、Cl、Br、I、C1—C4鹵代烷基或CN；W是CN或NO2；A是用1—3個(gè)鹵(素)原子，一個(gè)氰基，一個(gè)羥基，一個(gè)C1—C4烷氧基，一個(gè)C1—C4烷基硫代，一個(gè)任意被C1—C3烷基、C1—C3烷氧基或1—3個(gè)鹵(素)原子所取代的苯基，一個(gè)任意被1—3個(gè)鹵(素)原子取代的苯氧基或者一個(gè)任意用一個(gè)鹵原子取代的芐氧基任意進(jìn)行取代的C1—C4烷基，C1—C4烷氧羰基甲基，任意用1—3個(gè)鹵(素)原子取代的C3—C4烯基，氰基，任意用一個(gè)鹵原子取代的C3—C4炔基，二-(C1—C4烷基)氨基羰基，或是任意被1—3個(gè)鹵原子或1—3個(gè)C1—C4烷基取代的芐氧基；L是H、F、Cl或Br；M和R各自是H、C1—C3烷基、C1—C3烷氧基、C1—C3烷基硫代、C1—C3烷基亞磺酰、C1—C3烷基磺酰、氰基、F、Cl、Br、I、硝基、C1—C3鹵代烷基、R1CF2Z、R2CO或NR3R4，或者當(dāng)M和R在相鄰的位置上時(shí)，它們和碳原子連在一起形成環(huán)，其中MR代表結(jié)構(gòu)-OCH2O-，-OCF2O-，-OCR6R7CR8R9O-，-0CH2CH2-，—OCH2CH2CH2-或-CH＝CH-CH＝CH-；Z是S(O)n或O；R1是H，F(xiàn)，CHF2，CHFCl或CF3；R2是C1—C3烷基，C1—C3烷氧基或NR3R4；R3是H或C1—C3烷基；R4是H，C1—C3烷基或R5CO；R5是H或C1—C3烷基；R6、R7、R8和R9各自代表氫、鹵素或C1—C3烷基；n是0，1或2的整數(shù)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中化合物具有下式結(jié)構(gòu)
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中X和Y各自是Cl、Br或CF3；W是CN；A是C1—C3烷氧基甲基；L是H或F；M是H、F、Cl或Br；以及R是F、Cl、Br、CF3或OCF3。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中化合物是4-溴-2-(對-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈。
全文摘要
本發(fā)明提供了芳基吡咯化合物的殺蟲、殺螨懸浮濃縮物組合物。
文檔編號A01P7/00GK1114134SQ9510581
公開日1996年1月3日 申請日期1995年5月25日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月25日
發(fā)明者C·A·馬丁, M·Y-P·C·沙夫 申請人:美國氰胺公司