專利名稱：在受侵蝕的系統(tǒng)中穩(wěn)定非鹵代的3-異噻唑酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在受侵蝕的系統(tǒng)中穩(wěn)定非鹵代的3-異噻唑酮的方法。
已知非鹵代的3-異噻唑酮用于許多地方如木材，涂料，粘合劑，嵌縫膠，乳香，乳膠，紙漿和紙漿液，紡織品，皮革，塑料，卡片紙板，潤(rùn)滑劑，化妝品，洗滌劑，家用產(chǎn)品，工業(yè)冷卻水，金屬加工液，顏料漿液，光學(xué)的處理液，和石油的防腐。這些地方中，特別是金屬加工液，已知由于高pH特別容易侵蝕3-異噻唑酮。由于pH高于8.5時(shí)3-異噻唑酮分解，所以金屬加工液的防腐很難。因此，希望找到一種在侵蝕性金屬加工液pH高于8.5時(shí)穩(wěn)定非鹵代的3-異噻唑酮的方法。
本發(fā)明包括在pH高于8.5的條件下，不存在5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMI)的組合物中穩(wěn)定2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MI)，2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(OI)，或它們的混合物的方法，包括引入有效穩(wěn)定劑量的選自碘酸，高碘酸，和它們的鹽的含碘化合物。
本發(fā)明和涉及一組合物，它pH高于8.5，含有MI，OI，或它們的混合物和有效穩(wěn)定劑量的選自碘酸，高碘酸，和它們的鹽的含碘化合物，所述組合物不含氯化的3-異噻唑酮。
優(yōu)選的3-異噻唑酮化合物在溶液中的濃度是750～5000ppm的MI，或100～2500ppm的OI，或它們的混合物，基于系統(tǒng)的總重。
特別優(yōu)選的3-異噻唑酮化合物在溶液中的濃度是2000～2500ppm的MI，或500～1000ppm的OI，或它們的混合物，基于系統(tǒng)的總重。
優(yōu)選的穩(wěn)定劑在溶液中的濃度是100～5000ppm，更優(yōu)選1000～3000ppm，基于系統(tǒng)的總重。
也有金屬鹽如硫酸銅作為3-異噻唑酮穩(wěn)定劑的報(bào)道。參見“KathonMWC Bulletin CS-584”，第6頁，Rohm和Hass公司，1989。因?yàn)榄h(huán)境的規(guī)則使用銅作為3-異噻唑酮在金屬加工液中的穩(wěn)定劑是不能被接受的。
日本東京Koho 05-170608，轉(zhuǎn)讓給Shinto Paint公司，公開了抗微生物組合物，用于防止合成高聚物如合成橡膠乳膠的水稀釋液被微生物污染，它不會(huì)引起所述稀釋液的聚沉。此組合物含有3-異噻唑酮和一種穩(wěn)定劑或選自溴酸，碘酸，高碘酸或它們的鹽的穩(wěn)定劑。但這篇參考文獻(xiàn)沒有指出如何在pH高于8.5的侵蝕性金屬加工液中穩(wěn)定非鹵代的3-異噻唑酮。
日本公開東京Koho 05-286815，轉(zhuǎn)讓給Takeda Pharmaceutical公司，公開了含有3-異噻唑酮，溴酸或碘酸的堿金屬鹽，和水的工業(yè)殺菌劑。優(yōu)選溴酸鉀作為穩(wěn)定劑。此發(fā)明也未指出如何在pH高于8.5的侵蝕性金屬加工液中穩(wěn)定非鹵代的3-異噻唑酮。
在下述實(shí)施例中，MI的來源是50％的2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮在丙二醇中的溶液。OI的來源是45％的2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮在丙二醇中的溶液。實(shí)施例1中CMI的來源3∶1的CMI∶MI混合物的1.5％水溶液。實(shí)施例3的CMI的來源是99％的CMI。實(shí)施例1此實(shí)施例證明非氯化的3-異噻唑酮(MI和OI)在1，2-乙二醇/水溶液中是穩(wěn)定的，二氯化的異噻唑酮(CMI)在同樣的溶液中是不穩(wěn)定的。樣品在30ml.帶螺旋帽的小瓶中制備。樣品1是2.0g.MI，4g.乙二醇，和14.0g.去離子(DI)水。樣品2是1.46g.CMI，9.0g.乙二醇，和9.54g.DI水。樣品3是2.20g.OI，15.0g.乙二醇，和2.80gDI水。將樣品封好震搖，然后在45℃保存4星期。用帶UV分析的高壓液相色譜(HPLC)檢測(cè)，結(jié)果列于表1。表1％所?；钚越M分樣品AI 1天 3天1星期 2星期 3星期 4星期(％)1(MI) 4.5198.2100 98.799.3104 99.32(CMI) 4.7896.290.285.176.269.263.23(OI) 5.08NA NA 100 98.098.298.4NA＝未分析*＝對(duì)比實(shí)施例2
此比較例證明pH對(duì)非氯化的3-異噻唑酮在金屬加工液中的穩(wěn)定性的影響。樣品在30ml.帶螺旋帽的小瓶中制備。低水含量的金屬加工液濃縮液可直接測(cè)量pH值，而不用間接測(cè)量，所以，用5％的水稀釋液測(cè)量pH值。向1g.金屬加工液中加入19g.DI水。測(cè)量pH值且計(jì)算調(diào)節(jié)5％稀釋液pH所用的鹽酸(HCl)的量。相應(yīng)量的HCl(20X)加入到金屬加工液(MWF)本身。金屬加工液的初始pH為9.2。向樣品1，2，3，4，5，和6中加入19.92g.MWF和0.08g.MI。MWF的pH如下樣品1＝9.2，樣品2＝9.0，樣品3＝8.5，樣品4＝8.1，樣品5＝7.6，樣品6＝7.0。向樣品7，8，9，10，11，和12加入19.91g.MWF和0.09g.OI。MWF的pH如下樣品7＝9.2，樣品8＝9.0，樣品9＝8.5，樣品10＝8.1，樣品11＝7.6，樣品12＝7.0。將樣品封好震搖，然后在室溫保存。在0，7，14，21，和28天用HPLC檢測(cè)，結(jié)果列于表2。
表2比較％MI剩余％OI剩余液體7天 14天 21天 28天 7天14天 21天 28天pH9.28 0 0 00 NANA NA9 643019160 NANA NA8.5775643350 NANA NA8.19076666074 5 3 NA7.6999086811009391 92799949592100100 10099實(shí)施例3-本發(fā)明穩(wěn)定劑的作用此實(shí)施例證明了本發(fā)明的穩(wěn)定劑對(duì)CMI，MI，和OI在金屬加工液中的穩(wěn)定作用。金屬加工液“A”作為本實(shí)施例的液體。它是半合成金屬加工液具有pH9.22(4％稀釋液)。樣品在30ml.帶螺旋帽的小瓶中制備。向樣品1中加入0.04g.CMI和19.96g.MWF“A”。向樣品2，3，4，5，和6中加入0.04g.CMI，0.04g.穩(wěn)定劑和19.92g.MWF“A”。向樣品2中加入碘酸鉀(KIO3)，向樣品3中加入高碘酸鈉(NaIO4)，向樣品4中加入溴酸鈉(NaBrO3)，向樣品5中加入碘酸(HIO3)，且向樣品6中加入高碘酸(HIO4)。向樣品7中加入0.08g.MI和19.92g.MWF“A”。向樣品8，9，10，11，和12中加入0.08g.MI，0.02g.穩(wěn)定劑，和19.90g.MWF“A”。向樣品8中加入KIO3，向樣品9中加入NaIO4，向樣品10中加入NaBrO3，向樣品11中加入HIO3，且向樣品12中加入HIO4。向樣品13中加入0.09g.OI和19.91g.MWF“A”。向樣品14，15，16，17，和18中加入0.09g.OI，0.04g.穩(wěn)定劑，和19.87g.MWF“A”。向樣品14中加入KIO3，向樣品15中加入NaIO4，向樣品16中加入NaBrO3，向樣品17中加入HIO3，且向樣品18中加入HIO4。將樣品封好震搖，然后在40℃保存。在0，1，2，3，和4周用HPLC分析。如果貯存后樣品中活性組分的含量大于50％則認(rèn)為樣品過關(guān)，結(jié)果列于表3和表4。
表3％CMI％OI剩余×穩(wěn)定劑量(ppm) 1周 1周 2周 3周 4周無*00 0NANANAKIO32,000083735762NaIO42,000077767171NaBrO32,00000 NANANAHIO32,000089787175HIO42,000093968473NA＝未分析表4％MI剩余穩(wěn)定劑量(ppm)1周2周 3周無*0 0 NANAKIO31,000 562 NANaBrO3*1,000 0 NANAHIO32,000 757453HIO42,000 797670
*＝對(duì)比此實(shí)施例還證明碘酸，高碘酸，和它們的鹽對(duì)于在pH高于8.5的侵蝕性金屬加工液中穩(wěn)定非氯代的3-異噻唑酮是有效的，而溴酸鹽是無效的。另外，不管是碘酸，高碘酸，它們的鹽，還是溴酸鹽對(duì)于在此液體中穩(wěn)定氯代的3-異噻唑酮都是無效的。
權(quán)利要求
1.一種在pH高于8.5且不含5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的組合物中穩(wěn)定2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，或它們的混合物的方法，包括引入有效穩(wěn)定劑量的選自碘酸，高碘酸，和它們的鹽的含碘化合物。
2.一種組合物，其pH高于8.5且不含5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，含有2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，或它們的混合物和選自碘酸，高碘酸，和它們的鹽的有效穩(wěn)定量的含碘化合物。
3.依據(jù)權(quán)利要求2的金屬加工液形式的組合物，其含有切削油。
4.依據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的濃度為750～5000pm。
5.依據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的濃度為100～2500ppm。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種在pH高于8.5的侵蝕性系統(tǒng)中穩(wěn)定非鹵代的3-異噻唑酮的方法。本發(fā)明還公開了pH高于8.5，含有非鹵代的3-異噻唑酮和有效穩(wěn)定劑量的含碘的穩(wěn)定劑的組合物。
文檔編號(hào)A01N43/80GK1158848SQ9612209
公開日1997年9月10日 申請(qǐng)日期1996年10月30日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月1日
發(fā)明者T·戈什, J·R·馬托克斯 申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司