專利名稱：包含環(huán)己烯酮肟醚的增效除草混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含下述組分的新穎除草混合物a)至少一種式I環(huán)己烯酮肟醚
其中各可變基團(tuán)的定義如下Ra為C1-C6烷基；Rb為氫，農(nóng)業(yè)上可使用的陽離子的等效物，C1-C6烷基)羰基，C1-C10烷基磺?；?，C1-C10烷基膦?；虮郊柞；?，苯磺?；虮届Ⅴ；绻枰脑?，后三個(gè)基團(tuán)可以另外載有1至5個(gè)鹵原子；Rc為氫，氰基，甲?；珻1-C6烷基，C1-C4烷氧基-C1-C6烷基或C1-C4烷硫基-C1-C6烷基，苯氧基-C1-C6烷基，苯硫基-C1-C6烷基，吡啶氧基-C1-C6烷基或吡啶硫基-C1-C6烷基，所有這些苯基或吡啶基環(huán)可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部鹵代的C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鏈烯氧基，C3-C6炔基，C3-C6炔氧基和-NRgRh，其中Rg為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C6酰基或苯甲?；?，該苯甲酰基可載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，和Rh為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基；C3-C7環(huán)烷基或C5-C7環(huán)烯基，這些基團(tuán)可以另外載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)羥基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，芐硫基，C1-C4烷基磺?；虲1-C4烷基亞硫?；?，含有一個(gè)或兩個(gè)氧或硫原子或一個(gè)氧和一個(gè)硫原子作為雜原子的5-元飽和雜環(huán)，并且如果需要的話，該雜環(huán)可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的取代基C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，含有一個(gè)或兩個(gè)氧或硫原子或一個(gè)氧和一個(gè)硫原子作為雜原子的6-或7-元飽和或單-或雙不飽和雜環(huán)，并且如果需要的話，所述雜環(huán)可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的取代基羥基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，含有1-3個(gè)選自由1或2個(gè)氮原子和1個(gè)氧或硫原子所組成的組的雜原子的5-元芳雜環(huán)，如果需要的話，所述芳雜環(huán)可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的取代基氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部鹵代的C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鏈烯氧基，C3-C6炔氧基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，苯基或吡啶基，如果需要的話，它們可載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)硝基，氰基，甲?；u素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部鹵代的C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鏈烯氧基，C3-C6炔基，C3-C6炔氧基和-NRkRl，其中Rk為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，和Rl為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C6酰基或苯甲酰基，該苯甲酰基可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的取代基硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，Rd為氫，羥基，或者當(dāng)Rc為C1-C6烷基時(shí)，為C1-C6烷基；Re為氫，鹵素，氰基，(C1-C4烷氧基)羰基或C1-C4烷基酮肟基；Alk為C1-C6亞烷基，C3-C6亞烯基或C3-C6亞炔基鏈，它們各自可另外載有1-3個(gè)選自由1-3個(gè)C1-C3烷基取代基，1-3個(gè)鹵原子和亞甲基取代基(＝CH2)所組成的組的基團(tuán)；3-至6-元亞烷基或4-至6-元亞烯基鏈，如果需要的話，它們可載有1-3個(gè)C1-C3烷基取代基，而且除亞甲基或次甲基單元外，它們還含有1個(gè)下述橋單元氧，硫，-SO-，-SO2-或-N(Ri)-，其中Ri為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基；Rf為苯基，鹵代苯基或二鹵代苯基，如果需要的話，所有這些苯基環(huán)都可能另外載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)硝基，氰基，甲?；?，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部鹵代的C1-C4烷氧基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鏈烯氧基，C3-C6炔基，C3-C6炔氧基和-NRkRl，其中Rk為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，和Rl為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C6酰基或苯甲?；?，該苯甲?；闪硗廨d有1-3個(gè)各自選自如下的取代基硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，和b)至少一種選自下列b1)-b20)組44種除草化合物的化合物b1)酰胺類2-溴-3，3-二甲基-N-(1-甲基-1-苯基乙基)丁酰胺(通用名稱溴丁酰草胺)，S-(1-甲基-1-苯基乙基)1-哌啶硫代羧酸酯(通用名稱哌草丹)，4-乙氧基苯并-2′，3′-二氫氯酰苯胺(4-ethoxybenz-2′，3′-dihydrochloroanilide)(通用名稱etobenzanid)，和N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(通用名稱敵稗)；b2) N-酰苯胺類S-[2-[(4-氯苯基)(1-甲基乙基)氨基]-2-氧代-乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯(通用名稱莎稗磷)，和2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰苯胺(通用名稱苯噻草胺)；b3)芳氧基鏈烷羧酸類(2，4-二氯苯氧基)乙酸(通用名稱2，4-滴)，4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁烷羧酸(通用名稱2甲4氯丁酸)，和2-(2-萘氧基)丙酰苯胺(通用名稱萘丙胺)；b4)3-異丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)酮2，2-二氧化物(通用名稱滅草松)b5)漂白劑類(bleachers)
4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基-甲苯-4-磺酸酯(通用名稱吡唑特)和2-(2-氯-4-甲磺?；郊柞；?環(huán)己烷-1，3-二酮(通用名稱sulcotrione)；b6)氨基甲酸酯類S-芐基1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(通用名稱禾草畏)，N-(乙硫基羰基)吖庚環(huán)(azepan)(通用名稱草達(dá)滅)，O-3-叔丁基苯基6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(通用名稱稗草畏)，和N，N-二乙基硫代氨基甲酸4-氯芐酯(通用名稱殺草丹)；b7) 3，7-二氯喹啉-8-羧酸(通用名稱二氯喹啉酸)；b8)氯乙酰苯胺類N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名稱丁草胺)，(Z)-N-丁-2-烯氧基甲基-2-氯-2′，6-二乙基乙酰苯胺(通用名稱丁烯草胺)，N-(2-丙氧基乙基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名稱丙草胺)，和α-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)甲基-2′，6′-二甲基乙酰苯胺(通用名稱噻草胺(Thenylchlor))；b9)環(huán)己烯酮類2-[1-(乙氧基亞氨基)丁基]-3-羥基-5-(四氫噻喃-3-基)-2-環(huán)己烯-1-酮(通用名稱噻草酮)，和(E/Z)-2-[1-(乙氧基亞氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己-2-烯酮(通用名稱稀禾定)；
b10)N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(通用名稱二甲戊樂靈)；b11)苯氧基苯氧基丙酸酯類(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸正丁酯(通用名稱cyhalofop-butyl)，和2-[4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯(通用名稱噁唑禾草靈-乙酯)；b12)原卟啉病原體(protoporphyrinogen)IX氧化酶抑制劑2-[4-(2，4-二氯-間-甲苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4′-甲基乙酰苯(通用名稱吡草酮)，和2-[4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]乙酰苯(通用名稱芐草唑)；b13)3，5-雙(甲硫基羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶(通用名稱氟硫草定)；b14)嘧啶醚類2，6-雙[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲酸鈉，和2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]-6-[1-(甲氧基亞氨基)乙基]苯甲酸甲酯；b15)磺酰脲類1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰基]脲(通用名稱azimsulfuron)，α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?-O-甲苯甲酸甲酯(通用名稱芐嘧黃隆-甲酯)，1-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺?；鵠脲(通用名稱醚黃隆)，1-{[2-(環(huán)丙基羰基)苯基]氨基磺?；鶀-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(通用名稱cyclosulfamuron)，[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-2-乙氧基苯基氨基磺酸酯(通用名稱ethoxysulfuron)，N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(通用名稱imazosulfuron)，和5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(通用名稱吡嘧黃隆-乙酯)；b16)三嗪類N2-(1，2-二甲基丙基)-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(通用名稱二甲丙乙凈)，和雙(乙基氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(通用名稱西草凈)；b17)2，3-二氫-3，3-二甲基-5-苯并呋喃基乙烷磺酸酯(通用名稱呋草黃)；b18)1-二乙基氨基甲酰基-3-(2，4，6-三甲基苯基磺酰基)-1，2，4-三唑(通用名稱cafenstrole)；b19)(1RS，2SR，4SR)-1，4-環(huán)氧-對(duì)-孟-2-基2-甲基芐基醚(通用名稱環(huán)庚草醚)，和b20)S-2-甲基哌啶子基羰基甲基O，O-二丙基二硫代磷酸酯(通用名稱哌草磷)。
另外，本發(fā)明還涉及除草組合物，該組合物包含至少一種液體和/固體載體，如果需要的話，還包含至少一種輔劑，以及a)除草有效量的至少一種式I環(huán)己烯酮肟醚，和b)增效有效量的至少一種b)組除草化合物。
此外，本發(fā)明還涉及制備這些組合物的方法以及防治有害植物的方法。
就作物保護(hù)組合物而言，最基本的要求就是希望能夠改進(jìn)活性化合物的特異性作用及作用的安全性。具有除草活性的環(huán)己烯酮肟醚I通常特別適用于防治作物中的單子葉雜草。
本發(fā)明的目的是增強(qiáng)環(huán)己烯酮肟醚I對(duì)有害雜草的選擇性除草活性。
我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的這一目的可通過本文最初所定義的增效混合物實(shí)現(xiàn)。此外，我們還發(fā)現(xiàn)了包含這些混合物的除草組合物，它們的制備方法，以及利用環(huán)己烯酮肟醚I和b)組的除草活性化合物防治有害植物的方法，后一化合物和環(huán)己烯酮肟醚I是一同配制施用，還是分別配制施用并不重要，其中在分別施用的情況下，施用的先后次序并不重要。
本發(fā)明混合物顯示出超加合性增效作用；對(duì)特定作物一般保留了單一化合物a)或b)的耐受性。
式I環(huán)己烯酮肟醚已在下列文獻(xiàn)中公開例如，EP-A-368 227，DE-A 4014 983，DE-A 40 14 984，U.S.5,228,896，DE-A 40 14 986和DE-A 40 14988。
b)組的除草活性化合物見下列文獻(xiàn)所述，例如- Herbizide(除草劑)，Hock，F(xiàn)edtke，Schmidt，Geotg Thieme Verlag，第1版，1995。(參見二氯喹啉酸，p.238；草達(dá)滅，p.32；丁草胺，p.32；丙草胺，p.32；氟硫草定 p.32；苯噻草胺 p.32；乙基噁唑禾草靈，p.216；哌草丹 p.32，pyrazolate p.146；芐草唑，p.146；甲基芐嘧黃隆，p.31；乙基吡嘧黃隆，p.31；醚黃隆，p.31；呋草黃，p.233；溴丁酰草胺，p.243；二甲丙乙凈，p.118；禾草畏，p.229；稗草畏，p.32；環(huán)庚草醚 p.32；敵稗，p.32；2，4-滴，p.30；滅草松，p.30；azimsulfuron p.175)，- (農(nóng)業(yè)化學(xué)品，第二冊(cè)-除草劑)，1993[Agricultural Chemicals，BookII Herbicides，1993](參見殺草丹，p.85；吡草酮，p.221；萘丙胺，p.49；哌草磷，p.102；莎稗磷，p.241；imazosulfuron，p.150；etobenzanid，p.54；sulcotrione，p.268；稀禾定，p.253；噻草酮，p.222)或-(1991年除草劑& PGRs簡述)[Short Review of Herbicides & PGRs1991]，Hodogaya Chemical(參見丁烯草胺，p.52；噻草胺，p.52；3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，p.90；二甲戊樂靈，p.58)。
b)組中的其它化合物見出版物(1993年Brighton作物保護(hù)會(huì)議，雜草部分文集)[Brighton Crop Protection Conference-Weeds-1993]中描述{參見cyclosulfamuron，p.41，2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]-6-[1-(甲氧基亞氨基)乙基]苯甲酸甲酯p.47，2，6-雙[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲酸鈉p.61}。
關(guān)于(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸正丁酯，可參見EP-A 0 302 203，而1-二乙基氨基甲?；?3-(2，4，6-三甲基苯基磺?；?-1，2，4-三唑則可參見EP-A 0332 133。
適宜的活性化合物a)不僅包括環(huán)己烯酮肟醚I的純凈對(duì)映體，而且還包括其外消旋物或非對(duì)映異構(gòu)體混合物。
特別優(yōu)選的式I環(huán)己烯酮肟醚包括其中各可變基團(tuán)(單獨(dú)或其組合)具有下列定義的化合物Ra為乙基或正丙基；Rb，Rd和Re各自為氫；Rc為含有1或2個(gè)氧或硫原子或1個(gè)氧和1個(gè)硫原子作為雜原子的6-或7-元飽和的或單-或二不飽和雜環(huán)，如果需要的話，所述雜環(huán)還可載有1-3個(gè)各自選自如下基團(tuán)的取代基羥基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基；Alk為C1-C6亞烷基，C3-C6亞烯基或C3-C6亞炔基鏈，在每種情況下它們可另外載有1-3個(gè)選自由1-3個(gè)C1-C3烷基取代基，1-3個(gè)鹵原子和1個(gè)亞甲基取代基(＝CH2)所組成的組的基團(tuán)；
3-至6-元的亞烷基鏈或4-至6-元的亞烯基鏈，如果需要的話，它們可載有1-3個(gè)C1-C3烷基取代基，而且除亞甲基或次甲基單元外，所述鏈中還含有1個(gè)下述橋單元氧，硫，-SO-，-SO2-或-N(Ri)-，其中Ri為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基；Rf為苯基，鹵代苯基或二鹵代苯基，如果需要的話，所有這些苯基都可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)硝基，氰基，甲酰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部鹵代的C1-C4烷氧基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鏈烯氧基，C3-C6炔基，C3-C6炔氧基和-NRkRl，其中Rk為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，和Rl為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C6?；虮郊柞；?，該苯甲?；闪硗廨d有1-3個(gè)各自選自如下的取代基硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，至今，業(yè)已證明下表1中的環(huán)己烯酮肟醚I特別優(yōu)越表1
b)組除草劑中，特別優(yōu)選下述33種b1)酰胺類2-溴-3，3-二甲基-N-(1-甲基-1-苯基乙基)丁酰胺(通用名稱溴丁酰草胺)，S-(1-甲基-1-苯基乙基)1-哌啶硫代羧酸酯(通用名稱哌草丹)，4-乙氧基苯并-2′，3′-二氫氯酰苯胺(4-ethoxybenz-2′，3′-dihydrochloroanilide)(通用名稱etobenzanid)，和N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(通用名稱敵稗)；b2)2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰苯胺(通用名稱苯噻草胺)；b3)芳氧基鏈烷羧酸類(2，4-二氯苯氧基)乙酸(通用名稱2，4-滴)，4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁烷羧酸(通用名稱2甲4氯丁酸)，和2-(2-萘氧基)丙酰苯胺(通用名稱萘丙胺)；b4)3-異丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)酮2，2-二氧化物(通用名稱滅草松)b5)漂白劑類4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基-甲苯-4-磺酸酯(通用名稱吡唑特)和2-(2-氯-4-甲磺?；郊柞；?環(huán)己烷-1，3-二酮(通用名稱sulcotrione)；b6)氨基甲酸酯類S-芐基1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(通用名稱禾草畏)，
N-(乙硫基羰基)吖庚環(huán)(通用名稱草達(dá)滅)，和N，N-二乙基硫代氨基甲酸4-氯芐酯(通用名稱殺草丹)；b7)3，7-二氯喹啉-8-羧酸(通用名稱二氯喹啉酸)；b8)氯乙酰苯胺類N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名稱丁草胺)，(Z)-N-丁-2-烯氧基甲基-2-氯-2′，6′-二乙基乙酰苯胺(通用名稱丁烯草胺)，N-(2-丙氧基乙基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名稱丙草胺)，和α-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)甲基-2′，6′-二甲基乙酰苯胺(通用名稱噻草胺)；b11)2-[4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯(通用名稱噁唑禾草靈-乙酯)；b12)原卟啉病原體(protoporphyrinogen)IX氧化酶抑制劑2-[4-(2，4-二氯-間-甲苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4′-甲基乙酰苯(通用名稱吡草酮)，和2-[4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]乙酰苯(通用名稱芐草唑)；b13)3，5-雙(甲硫基羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶(通用名稱氟硫草定)；b15)磺酰脲類1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺?；鵠脲(通用名稱azimsulfuron)，α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺?；?-O-甲苯甲酸甲酯(通用名稱芐嘧黃隆-甲酯)，1-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺?；鵠脲(通用名稱醚黃隆)，1-{[2-(環(huán)丙基羰基)苯基]氨基磺酰基}-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(通用名稱cyclosulfamuron)，N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(通用名稱imazosulfuron)，和5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯 (通用名稱吡嘧黃隆-乙酯)；b16)三嗪類N2-(1，2-二甲基丙基)-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(通用名稱二甲丙乙凈)，和雙(乙基氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(通用名稱西草凈)；b19)(1RS，2SR，4SR)-1，4-環(huán)氧-對(duì)-孟-2-基2-甲基芐基醚(通用名稱環(huán)庚草醚)，和b20)S-2-甲基哌啶子基羰基甲基O，O-二丙基二硫代磷酸酯(通用名稱哌草磷)。
本發(fā)明的混合物，或在分別施用的情況下組分a)或b)，能夠非常有效地防治作物如稻、小麥、玉米、大麥或黍中的闊葉雜草和禾本科雜草，而不會(huì)對(duì)作物造成明顯的傷害。這種效果特別是出現(xiàn)在低施用量的情況下。
考慮到施用方法的多樣性，本發(fā)明的組合物可另外用于多種其它作物，用于消滅莠草。合適的作物是例如下列洋蔥、鳳梨、花生、蘆筍、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、蕪菁甜菜(Betavulgaris spec.rapa)、蕓苔(Brassica napus var.napus)、蕪菁甘藍(lán)(Brassicanapus var.napobrassica)、蔓菁(Brassica rapa var.silvestris)、茶、紅花、美洲山核桃、檸檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、黃瓜、狗牙根、胡蘿卜、油棕、歐洲草莓、印度膠樹、大豆、陸地棉(雞腳棉、草棉、Gossypium vitifolium)、向日葵、巴西橡膠、大麥、啤酒花、甘藍(lán)、核桃、兵豆、亞麻、番茄、蘋果屬、木薯、紫花苜蓿、芭蕉屬、煙草(黃花煙草)、油橄欖、稻、雪豆、菜豆、歐洲云杉、松屬、豌豆、歐洲甜櫻桃、桃、西洋梨、紅醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麥、馬鈴薯、蘆黍(蜀黍)、可可、紅車軸草、普通小麥、硬粒小麥、蠶豆、葡糖、玉米。
此外，本發(fā)明混合物也可以應(yīng)用在這樣的作物上，所述作物通過育種包括基因工程的方法，業(yè)已對(duì)除草劑的作用具有耐受性。
本發(fā)明混合物或其制劑的施用可以在苗前或苗后進(jìn)行。如果活性化合物對(duì)某種農(nóng)作物是較不耐受的，那么可以采用這樣噴灑技術(shù)，其中借助噴霧器噴灑所用的除草組合物，以便盡可能地不要噴灑到敏感性農(nóng)作物的葉面上，同時(shí)使活性化合物噴灑到生長于作物下的有害植物的葉面上或噴灑到未覆蓋的土表面上(苗后直接處理、鋪施)。
本發(fā)明的混合物制劑主要通過葉面噴灑方式施加到植物上。在這種情形下，混合物的施用可采用常規(guī)噴灑技術(shù)與例如作為載體的水一同來進(jìn)行，噴灑量大約為100至1000l/ha。采用低容量(Low Volume)或超低容量(Ultra-Low-Volume)法施用組合物是可能的，如同以顆粒劑形式施用一樣。
組分a)(環(huán)己烯酮肟醚I)和b)可以在植物發(fā)芽之后一起或分別地施加到植物的葉面和幼芽。在這種情況下，優(yōu)選同時(shí)施用組分a)和b)。不過，也可以將這兩種組分分別施用到田地中。
對(duì)于現(xiàn)用制劑，組分a)和b)可以一同或分別地以懸浮、乳化或溶解形式存在。在這種情況下，這里的施用形式完全取決于預(yù)定用途。
本發(fā)明組合物可以以直接噴霧水溶液，粉劑，懸浮劑、高濃度的水、油或其它懸浮液，或分散液、乳液，油分散劑、糊劑、噴粉組合物、撒播組合物或顆粒劑的形式通過噴霧、彌霧、噴粉、撒播或澆注使用。使用形式取決于預(yù)定用途；在任何情況下應(yīng)該保證本發(fā)明的活性化合物盡可能細(xì)的分散。
適宜的惰性添加劑為具有中至高沸點(diǎn)的石油餾分如煤油或柴油，煤焦油以及來源于植物或動(dòng)物的油類，脂族、環(huán)狀和芳族烴，例如石蠟，四氫化萘，烷基化萘或其衍生物，烷基化苯或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮或強(qiáng)極性溶劑如N-甲基吡咯烷酮或水。
水劑可通過加水由乳油、懸浮劑、糊劑、可溫性粉劑或水分散性顆粒劑制備。對(duì)于乳劑、糊劑或油分散液的制備，可以通過將基質(zhì)本身或溶在油或溶劑中的基質(zhì)在水中利用濕潤劑，粘附劑，分散劑或乳化劑均化完成。然而同樣可以由活性物質(zhì)，濕潤劑，粘附劑，分散劑或乳化劑以及可能的溶劑或油制備適合于用水稀釋的濃縮物。
合適的表面活性物質(zhì)(輔劑)為芳族磺酸例如木質(zhì)素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基磺酸鹽和烷芳基磺酸鹽，烷基-、月桂基醚-和脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化的十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇的以及脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化的萘和其衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化異辛基-、辛基-或壬基苯酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷芳基聚醚醇，異十三烷基醇、脂肪醇氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯或聚氧丙烯烷基醚，十二烷基醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
粉劑、撒播組合物和噴粉組合物可以通過活性物質(zhì)與固態(tài)載體的混合或混磨來制備。
顆粒劑例如包衣、浸漬和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^將活性物質(zhì)粘合在固態(tài)載體上來制備。固態(tài)載體是礦質(zhì)土類如硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石，硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂、磨細(xì)的塑料、肥料，如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物產(chǎn)品如谷類作物粉末、樹皮-、木材-和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉末或其它固態(tài)載體。
現(xiàn)用型制劑一般包含0.001至98％(wt)，優(yōu)選0.01至95％(wt)活性化合物。
一般地，組分a)(環(huán)己烯酮肟醚I)和組分b)在這里以能產(chǎn)生所需的協(xié)同效果的重量比施用。優(yōu)選混合比a)b)為1∶0.1至1∶40，特別是1∶0.2至1∶30，尤其優(yōu)選1∶0.3至1∶15。
純活性化合物混合物，即無加工助劑的a)和b)的施用量取決于防治目標(biāo)，季節(jié)，靶體植物和生長期，并可以為0.01-5kg/ha，優(yōu)選0.1-3.0kg/ha活性物質(zhì)(a.s.)。
另外，有用的是將本發(fā)明組合物與其它的作物保護(hù)劑一同混合施用，例如與防治害蟲或植物病原真菌或細(xì)菌的藥劑一同使用。此外，感興趣的是與無機(jī)鹽溶液的可混合性，采用這種方法可用于消除營養(yǎng)和微量元素的貧乏。同樣可以加入無植物毒性的油和油濃縮物。應(yīng)用實(shí)施例下述試驗(yàn)結(jié)果說明了與只有除草活性化合物a)的情形相比，本發(fā)明除草混合物，或由a)和b)構(gòu)成的組合的各種代表物對(duì)有害植物和作物生長的影響芽后施用本發(fā)明除草混合物(葉面處理)，環(huán)己烯酮肟醚I以含有100或200g/l活性化合物的乳油(EC)形式施用，組分b)以市售的除草劑制劑形式施用。
試驗(yàn)是在砂壤土(pH6.2-7.0)或砂粘土(pH5.0-6.7)作為土壤的田間小區(qū)露天進(jìn)行。
受試作物如下
<p>雜草具有不同大小和生長期；依據(jù)生長形式，其平均高度為5-20cm。
組合物以桶混形式或現(xiàn)用制劑形式(即乳劑，水溶液或懸浮液形式)一起或先后地施用。所用的分散劑為水(350l/ha)。施用借助移動(dòng)式田間噴霧機(jī)進(jìn)行。
試驗(yàn)期經(jīng)歷3至8周；不過生存狀況在更晚的時(shí)間進(jìn)行觀測。
與未處理對(duì)照小區(qū)比較，以0％至100％的等級(jí)評(píng)估本發(fā)明增效混合物引起的損傷情況。這里0表示無損傷，而100則表示植物完全破壞。
下列實(shí)施例說明了本發(fā)明混合物的作用，但不排除其它施用的可能性。
在這些實(shí)施例中，E值按照S.R.Colby的方法計(jì)算{參見“計(jì)算除草劑組合的協(xié)同和反協(xié)同響應(yīng)”，雜草(Weeds)，15(1967)p.20ff}，該值被認(rèn)為僅僅是表示各活性化合物的加合作用。E=X+Y-XY100]]>X＝組分a)在α施用量下的除草作用百分?jǐn)?shù)Y＝組分b)在β施用量下的除草作用百分?jǐn)?shù)E＝a)+b)在α+β施用量下的預(yù)期作用(以％表示)如果所觀測到的值大于按照Colby計(jì)算出的E值，則存在增效作用。
本發(fā)明的a)和b)混合物的除草作用高于按照Colby預(yù)期的作用，而Colby的預(yù)期作用則基于各組分在獨(dú)立施用情況下所觀測到的作用。
試驗(yàn)結(jié)果示于下表2至4中。表2編號(hào)18的環(huán)己烯酮肟醚和滅草松在田間芽后施用情況下對(duì)碎米莎草的除草活性
表3編號(hào)18的環(huán)己烯酮肟醚和二氯喹啉酸在田間芽后施用情況下對(duì)鴨嘴草的除草活性
表4編號(hào)18的環(huán)己烯酮肟醚和二氯喹啉酸在田間芽后施用情況下對(duì)臂形草的除草活性
權(quán)利要求
1.一種除草混合物，該混合物包含a)至少一種式I環(huán)己烯酮肟醚
其中各可變基團(tuán)的定義如下Ra為C1-C6烷基；Rb為氫，農(nóng)業(yè)上可用的陽離子的等效物，(C1-C6)烷基羰基，C1-C10烷基磺?；?，C1-C10烷基膦酰基或苯甲?；交酋；虮届Ⅴ；?，如果需要的話，后三種基團(tuán)可以另外載有1至5個(gè)鹵原子；Rc為氫，氰基，甲?；?，C1-C6烷基，C1-C4烷氧基-C1-C6烷基或C1-C4烷硫基-C1-C6烷基，苯氧基-C1-C6烷基，苯硫基-C1-C6烷基，吡啶氧基-C1-C6烷基或吡啶硫基-C1-C6烷基，所有這些苯基或吡啶基環(huán)可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部鹵代的C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鏈烯氧基，C3-C6炔基，C3-C6炔氧基和-NRgRh，其中Rg為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C6酰基或苯甲?；摫郊柞；奢d有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，和Rh為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基；C3-C7環(huán)烷基或C5-C7環(huán)烯基，這些基團(tuán)可以另外載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)羥基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，芐硫基，C1-C4烷基磺?；虲1-C4烷基亞硫?；?，含有一個(gè)或兩個(gè)氧或硫原子或一個(gè)氧和一個(gè)硫原子作為雜原子的5-元飽和雜環(huán)，并且如果需要的話，該雜環(huán)可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的取代基C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，含有一個(gè)或兩個(gè)氧或硫原子或一個(gè)氧和一個(gè)硫原子作為雜原子的6-或7-元飽和或單一或二不飽和雜環(huán)，并且如果需要的話，所述雜環(huán)可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的取代基羥基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，含有1-3個(gè)選自由1或2個(gè)氮原子和1個(gè)氧或硫原子所組成的組的雜原子的5-元芳雜環(huán)，如果需要的話，所述芳雜環(huán)可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的取代基氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部鹵代的C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鏈烯氧基，C3-C6炔氧基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，苯基或吡啶基，如果需要的話，它們可載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)硝基，氰基，甲?；?，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部鹵代的C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鏈烯氧基，C3-C6炔基，C3-C6炔氧基和-MRkRl，其中Rk為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，和Rl為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C6?；虮郊柞；?，該苯甲?；闪硗廨d有1-3個(gè)各自選自如下的取代基硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，Rd為氫，羥基，或者當(dāng)Rc為C1-C6烷基時(shí)，為C1-C6烷基；Re為氫，鹵素，氰基，(C1-C4烷氧基)羰基或C1-C4烷基酮肟基；Alk為C1-C6亞烷基，C3-C6亞烯基或C3-C6亞炔基鏈，它們各自可另外載有1-3個(gè)選自由1-3個(gè)C1-C3烷基取代基，1-3個(gè)鹵原子和亞甲基取代基(＝CH2)所組成的組的基團(tuán)；3-至6-元亞烷基或4-至6-元亞烯基鏈，如果需要的話，它們可載有1-3個(gè)C1-C3烷基取代基，而且鏈中除亞甲基或次甲基單元外，它們還含有1個(gè)下述橋單元氧，硫，-SO-，-SO2-或-N(Ri)-，其中Ri為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基；Rf為苯基，鹵代苯基或二鹵代苯基，如果需要的話，所有這些苯基環(huán)都可能另外載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)硝基，氰基，甲?；?，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部鹵代的C1-C4烷氧基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鏈烯氧基，C3-C6炔基，C3-C6炔氧基和-NRkRl，其中Rk為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，和Rl為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C6酰基或苯甲?；?，該苯甲?；闪硗廨d有1-3個(gè)各自選自如下的取代基硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，和b)至少一種選自下列b1)-b20)組中44種除草化合物的化合物b1)酰胺類2-溴-3，3-二甲基-N-(1-甲基-1-苯基乙基)丁酰胺(通用名稱溴丁酰草胺)，S-(1-甲基-1-苯基乙基)1-哌啶硫代羧酸酯(通用名稱哌草丹)，4-乙氧基苯并-2′，3′-二氫氯酰苯胺(通用名稱etobenzanid)，和N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(通用名稱敵稗)；b2)N-酰苯胺類S-[2-[(4-氯苯基)(1-甲基乙基)氨基]-2-氧代-乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯(通用名稱莎稗磷)，和2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰苯胺(通用名稱苯噻草胺)；b3)芳氧基鏈烷羧酸類(2，4-二氯苯氧基)乙酸(通用名稱2，4-滴)，4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁烷羧酸(通用名稱2甲4氯丁酸)，和2-(2-萘氧基)丙酰苯胺(通用名稱萘丙胺)；b4)3-異丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)酮2，2-二氧化物(通用名稱滅草松)b5)漂白劑類4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基-甲苯-4-磺酸酯(通用名稱吡唑特)和2-(2-氯-4-甲磺酰基苯甲?；?環(huán)己烷-1，3-二酮(通用名稱sulcotrione)；b6)氨基甲酸酯類S-芐基1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(通用名稱禾草畏)，N-(乙硫基羰基)吖庚環(huán)(通用名稱草達(dá)滅)，O-3-叔丁基苯基6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(通用名稱稗草畏)，和N，N-二乙基硫代氨基甲酸4-氯芐酯(通用名稱殺草丹)；b7)3，7-二氯喹啉-8-羧酸(通用名稱二氯喹啉酸)；b8)氯乙酰苯胺類N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名稱丁草胺)，(Z)-N-丁-2-烯氧基甲基-2-氯-2′，6′-二乙基乙酰苯胺(通用名稱丁烯草胺)，N-(2-丙氧基乙基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名稱丙草胺)，和α-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)甲基-2′，6′-二甲基乙酰苯胺(通用名稱噻草胺)；b9)環(huán)己烯酮類2-[1-(乙氧基亞氨基)丁基]-3-羥基-5-(四氫噻喃-3-基)-2-環(huán)己烯-1-酮(通用名稱噻草酮)，和(E/Z)-2-[1-(乙氧基亞氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己-2-烯酮(通用名稱稀禾定)；b10)N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(通用名稱二甲戊樂靈)；b11)苯氧基苯氧基丙酸酯類(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸正丁酯(通用名稱cyhalofop-butyl)，和2-[4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯(通用名稱噁唑禾草靈-乙酯)；b12)原卟啉病原體IX氧化酶抑制劑2-[4-(2，4-二氯-間-甲苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4′-甲基乙酰苯(通用名稱吡草酮)，和2-[4，-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]乙酰苯(通用名稱芐草唑)；b13)3，5-雙(甲硫基羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶(通用名稱氟硫草定)；b14)嘧啶醚類2，6-雙[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲酸鈉，和2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]-6-[1-(甲氧基亞氨基)乙基]苯甲酸甲酯；b15)磺酰脲類1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺?；鵠脲(通用名稱azimsulfuron)，α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?-O-甲苯甲酸甲酯(通用名稱芐嘧黃隆-甲酯)，1-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺?；鵠脲(通用名稱醚黃隆)，1-{[2-(環(huán)丙基羰基)苯基]氨基磺?；鶀-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(通用名稱cyclosulfamuron)，[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-2-乙氧基苯基氨基磺酸酯(通用名稱ethoxysulfuron)，N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(通用名稱imazosulfuron)，和5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺?；?-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯 (通用名稱吡嘧黃隆-乙酯)；b16)三嗪類N2-(1，2-二甲基丙基)-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(通用名稱二甲丙乙凈)，和雙(乙基氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(通用名稱西草凈)；b17)2，3-二氫-3，3-二甲基-5-苯并呋喃基乙烷磺酸酯(通用名稱呋草黃)；b18)1-二乙基氨基甲酰基-3-(2，4，6-三甲基苯基磺?；?-1，2，4-三唑(通用名稱cafenstrole)；b19)(1RS，2SR，4SR)-1，4-環(huán)氧-對(duì)-孟-2-基2-甲基芐基醚(通用名稱環(huán)庚草醚)，和b20)S-2-甲基哌啶子基羰基甲基O，O-二丙基二硫代磷酸酯(通用名稱哌草磷)。
2.如權(quán)利要求1所述的除草混合物，所述混合物包含其中各可變基團(tuán)具有下述定義的式I環(huán)己烯酮肟醚作為組分a)Ra為乙基或正丙基；Rb，Rb和Re各自為氫；Rc為含有1或2個(gè)氧或硫原子或1個(gè)氧和1個(gè)硫原子作為雜原子的6-或7-元飽和的或單-或二不飽和雜環(huán)，如果需要的話，所述雜環(huán)還可載有1-3個(gè)各自選自如下的取代基羥基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基；Alk為C1-C6亞烷基，C3-C6亞烯基或C3-C6亞炔基鏈，在每種情況下它們可另外載有1-3個(gè)選自由1-3個(gè)C1-C3烷基取代基，1-3個(gè)鹵原子和1個(gè)亞甲基取代基(＝CH2)所組成的組的基團(tuán)；3-至6-元的亞烷基鏈或4-至6-元的亞烯基鏈，如果需要的話，它們可載有1-3個(gè)C1-C3烷基取代基，而且除亞甲基或次甲基單元外，所述鏈中還含有1個(gè)下述橋單元氧，硫，-SO-，-SO2-或-N(Ri)-，其中Ri為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基；Rf為苯基，鹵代苯基或二鹵代苯基，如果需要的話，所有這些苯基都可另外載有1-3個(gè)各自選自如下的基團(tuán)硝基，氰基，甲酰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部鹵代的C1-C4烷氧基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鏈烯氧基，C3-C6炔基，C3-C6炔氧基和-NRkRl，其中Rk為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，和Rl為氫，C1-C4烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，C1-C6?；虮郊柞；摫郊柞；闪硗廨d有1-3個(gè)各自選自如下的取代基硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，部分或全部鹵代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，
3.如權(quán)利要求1所述的除草混合物，所述混合物包含其中各可變基團(tuán)具有下述定義的式I環(huán)己烯酮肟醚作為組分a)Ra為乙基或正丙基；Rb，Rd和Re各自為氫；Rc為四氫吡喃-3-基，四氫吡喃-4-基或四氫噻喃-3-基；Alk為鏈-CH2CH2-O-或-CH2CH(CH3)-O-；Rf為4-氟苯基或4-氯苯基。
4.如權(quán)利要求1所述的除草混合物，所述混合物包含下列33種除草劑化合物中的至少一種作為組分b)b1)2-溴-3，3-二甲基-N-(1-甲基-1-苯基乙基)丁酰胺(通用名稱溴丁酰草胺)，S-(1-甲基-1-苯基乙基)1-哌啶硫代羧酸酯(通用名稱哌草丹)，4-乙氧基苯并-2′，3′-二氫氯酰苯胺(通用名稱etobenzanid)，和N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(通用名稱敵稗)；b2)2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰苯胺(通用名稱苯噻草胺)；b3)(2，4-二氯苯氧基)乙酸(通用名稱2，4-滴)，4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁烷羧酸(通用名稱2甲4氯丁酸)，和2-(2-萘氧基)丙酰苯胺(通用名稱萘丙胺)；b4)3-異丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)酮2，2-二氧化物(通用名稱滅草松)b5)4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基-甲苯-4-磺酸酯(通用名稱吡唑特)和2-(2-氯-4-甲磺?；郊柞；?環(huán)己烷-1，3-二酮(通用名稱sulcotrione)；b6)S-芐基1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(通用名稱禾草畏)，N-(乙硫基羰基)吖庚環(huán)(通用名稱草達(dá)滅)，和N，N-二乙基硫代氨基甲酸4-氯芐酯(通用名稱殺草丹)；b7) 3，7-二氯喹啉-8-羧酸(通用名稱二氯喹啉酸)；b8)N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名稱丁草胺)，(Z)-N-丁-2-烯氧基甲基-2-氯-2′，6′-二乙基乙酰苯胺(通用名稱丁烯草胺)，N-(2-丙氧基乙基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名稱丙草胺)，和α-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)甲基-2′，6′-二甲基乙酰苯胺(通用名稱噻草胺)；b11)2-[4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯(通用名稱噁唑禾草靈-乙酯)；b12)2-[4-(2，4-二氯-間-甲苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4′-甲基乙酰苯(通用名稱吡草酮)，和2-[4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]乙酰苯(通用名稱芐草唑)；b13)3，5-雙(甲硫基羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶(通用名稱氟硫草定)；b15)1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰基]脲(通用名稱azimsulfuron)，α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?-O-甲苯甲酸甲酯(通用名稱芐嘧黃隆-甲酯)，1-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基]脲(通用名稱醚黃隆)，1-{[2-(環(huán)丙基羰基)苯基]氨基磺?；鶀-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(通用名稱cyclosulfamuron)，N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(通用名稱imazosulfuron)，和5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺?；?-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(通用名稱吡嘧黃隆-乙酯)；b16)N2-(1，2-二甲基丙基)-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(通用名稱二甲丙乙凈)，和雙(乙基氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(通用名稱西草凈)；b19)(1RS，2SR，4SR)-1，4-環(huán)氧-對(duì)-孟-2-基2-甲基芐基醚(通用名稱環(huán)庚草醚)，和b20)S-2-甲基哌啶子基羰基甲基O，O-二丙基二硫代磷酸酯(通用名稱哌草磷)。
5.除草組合物，該組合物包含至少一種液體和/或固體載體，如果需要的話，至少一種表面活性物質(zhì)，以及a)除草有效量的至少一種權(quán)利要求1-3中所述的式I環(huán)己烯酮肟醚，和b)增效有效量的至少一種權(quán)利要求1或4中所述的b)組除草化合物。
6.如權(quán)利要求1-4所述的除草混合物，所述混合物包含其重量比為10.1至140的至少一種式I環(huán)己烯酮肟醚和至少一種b)組除草劑。
7.如權(quán)利要求1-4所述的除草混合物，所述組合物包含其重量比為10.2至130的至少一種式I環(huán)己烯酮肟醚和至少一種b)組除草劑。
8.如權(quán)利要求5所述的除草組合物，所述組合物包含其重量比為1∶0.1至1∶40的至少一種式I環(huán)己烯酮肟醚和至少一種b)組除草劑。
9.如權(quán)利要求5所述的除草組合物，所述合物包含其重量比為1∶0.2至1∶30的至少一種式I環(huán)己烯酮肟醚和至少一種b)組除草劑。
10.制備除草活性組合物的方法，該方法包括將a)除草有效量的至少一種權(quán)利要求1-3中所述的式I環(huán)己烯酮肟醚，和b)增效有效量的至少一種權(quán)利要求1或4中所述的b)組除草化合物與至少一種惰性液體和/或固體載體，如果需要的話，以及至少一種表面活性物質(zhì)混合。
11.防治有害植物的方法，該方法包括在有害植物發(fā)芽前或發(fā)芽過程中同時(shí)或先后施用a)除草有效量的至少一種權(quán)利要求1-3中所述的式I環(huán)己烯酮肟醚，和b)增效有效量的至少一種權(quán)利要求1或4中所述的b)組除草化合物。
12.選擇性防治有害植物的方法，該方法包括同時(shí)或先后用a)除草有效量的至少一種權(quán)利要求1-3中所述的式I環(huán)己烯酮肟醚，和b)增效有效量的至少一種權(quán)利要求1或4中所述的b)組除草化合物處理農(nóng)作物和有害植物芽后的葉子。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其中農(nóng)作物為稻，小麥，玉米，大麥或黍。
全文摘要
本發(fā)明描述了包含下述組分的除草組合物:a)至少一種式Ⅰ環(huán)己烯酮肟醚和b)下述44種化合物中的至少一種:b1)溴丁酰草胺,哌草丹,etobenzanid,敵稗,b2)莎稗磷,苯噻草胺,b3)2,4－滴,2甲4氯丁酸,萘丙胺,b4)滅草松,b5)吡唑特,sulcotrione,b6)禾草畏,草達(dá)滅,稗草畏,殺草丹,b7)二氯喹啉酸,b8)丁草胺,丁烯草胺,丙草胺,噻草胺,b9)噻草酮,稀禾定,b10)二甲戊樂靈,b11)cyhalofop－butyl,噁唑禾草靈—乙酯,b12)吡草酮,芐草唑,b13)氟硫草定,b14)2,6－雙[(4,6－二甲氧基嘧啶－2－基)氧基]苯甲酸鈉,和2－[(4,6－二甲氧基嘧啶－2－基)氧基]－6－[1－(甲氧基亞氨基)乙基]苯甲酸甲酯;b15)azimsulfuron,芐嘧黃隆—甲酯,醚黃隆,cyclosulfamuron,ethoxysulfuron,imazosulfuron,吡嘧黃隆—乙酯,b16)二甲丙乙凈,西草凈,b17)呋草黃,b18)cafenstrole,b19)環(huán)庚草醚,b20)哌草磷。
文檔編號(hào)A01N47/34GK1200649SQ96197807
公開日1998年12月2日 申請(qǐng)日期1996年9月12日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月20日
發(fā)明者B·希沃尼克, M·蘭狄斯, C·芬利, K·O·維斯特法蘭, H·瓦爾特, U·密斯利茲 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司