專利名稱：用于對(duì)動(dòng)物生活環(huán)境進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法和組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于對(duì)動(dòng)物生活環(huán)境(尤其是動(dòng)物褥草和飼養(yǎng)用房屋)進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，特別是用來(lái)保護(hù)這些動(dòng)物生活環(huán)境使其免受來(lái)自擬步甲科的寄生蟲(chóng)的侵?jǐn)_。
在本文中動(dòng)物褥草(animal litter)是廣義的，也就是說(shuō)這一術(shù)語(yǔ)包括動(dòng)物躺在或聚集于其上的由植物或其它材料制得的床，包括露天場(chǎng)所或場(chǎng)地，尤其是北美“飼養(yǎng)場(chǎng)”類型的那種。
本發(fā)明還包括液體糞肥的處理，特別是在動(dòng)物飼養(yǎng)場(chǎng)所附近。本發(fā)明可施用于任何種類動(dòng)物的褥草和液體糞肥，但是特別適用于鳥(niǎo)禽領(lǐng)域(尤其是雞、火雞、珍珠雞、鴨、鵝和產(chǎn)蛋母雞)。本發(fā)明的用途還有用本發(fā)明方法來(lái)處理隨時(shí)可用的褥草或褥草組分。
消費(fèi)用動(dòng)物的密集飼養(yǎng)導(dǎo)致大量動(dòng)物被圈養(yǎng)在一個(gè)受限制的空間內(nèi)。這適用于小動(dòng)物(如家禽和兔子及其它)和大動(dòng)物(如牛、豬等)。
例如，童子雞平均飼養(yǎng)8周。由于健康的原因，在兩組之間(即兩個(gè)飼養(yǎng)周期之間)，飼養(yǎng)員通常會(huì)清潔飼養(yǎng)場(chǎng)所，讓飼養(yǎng)場(chǎng)所空閑數(shù)日。
然而，飼養(yǎng)員清潔飼養(yǎng)區(qū)域(更具體的是褥草)的頻率通常受到飼養(yǎng)要求的限制。因此，動(dòng)物飼養(yǎng)場(chǎng)所成為了一般含義的寄生蟲(chóng)(包括昆蟲(chóng))發(fā)育的中心。這自然會(huì)直接影響飼養(yǎng)場(chǎng)所的衛(wèi)生狀況和動(dòng)物健康，并且會(huì)間接影響飼養(yǎng)產(chǎn)率。
家禽褥草基本上是由植物來(lái)源的材料(如鋸屑或木屑)組成的，遲早會(huì)混有動(dòng)物的糞便或排泄物。由于不是每一個(gè)飼養(yǎng)周期都更換褥草，因此被污染的褥草的厚度通常會(huì)達(dá)到數(shù)十厘米。特別是來(lái)自擬步甲科(Tenebrionidae family)的鞘翅目(beetles)，也稱為擬步甲(darkling beetles)會(huì)在其中發(fā)育。對(duì)家禽褥草進(jìn)行處理是一個(gè)特別難以解決的問(wèn)題，因?yàn)槿魏斡脕?lái)處理該褥草的產(chǎn)品往往會(huì)被褥草吸收，被褥草內(nèi)的排泄物或褥草內(nèi)的植物所吸收。而且，連續(xù)不斷的新鮮排泄物往往會(huì)將殺蟲(chóng)物質(zhì)與預(yù)被處理的場(chǎng)所分隔開(kāi)來(lái)。
擬步甲科包括多個(gè)種。主要的一個(gè)種是小粉蟲(chóng)(Alphitobius diaperinus)，該種能夠用本發(fā)明進(jìn)行特別好的控制。另一個(gè)擬步甲種是黃粉蟲(chóng)(Tenebrio molitor)。侵?jǐn)_家禽褥草的另一寄生蟲(chóng)種是具斑皮蠹(Dermestes maculatus)。
這些寄生蟲(chóng)(尤其是擬步甲)的存在有兩個(gè)有嚴(yán)重經(jīng)濟(jì)后果的影響。
一個(gè)影響是在家禽成長(zhǎng)方面。在家禽飼養(yǎng)過(guò)程中，飼養(yǎng)周期的速度是經(jīng)濟(jì)方面的一個(gè)決定性因素，食物攝入方面最小限度的侵?jǐn)_對(duì)于動(dòng)物成長(zhǎng)也有影響?，F(xiàn)在，這些鞘翅目被家禽攝入，特別是被仔雞攝入，這會(huì)導(dǎo)致生長(zhǎng)放慢。
第二個(gè)影響正是在飼養(yǎng)用房屋的結(jié)構(gòu)方面。事實(shí)上，在成年階段，特別是兩個(gè)飼養(yǎng)周期之間，成蟲(chóng)鞘翅目能夠攀登進(jìn)入飼養(yǎng)用房屋的結(jié)構(gòu)件中并在那里產(chǎn)卵。幼蟲(chóng)在再一次降落到褥草內(nèi)之前往往會(huì)吞食熱絕緣材料(如聚苯乙烯)。現(xiàn)在家禽對(duì)溫度非常敏感，因此隨著飼養(yǎng)的連續(xù)進(jìn)行，這種破壞的結(jié)果會(huì)是災(zāi)難性的。因此飼養(yǎng)用房屋必須經(jīng)常地進(jìn)行維修或更換。
產(chǎn)蛋母雞和兔子都是飼養(yǎng)在格柵上的，它們的糞便或排泄物連續(xù)地排放出來(lái)，一般貯存在飼養(yǎng)用房屋附近。如此本身積聚起來(lái)的液體糞肥也具有上述在飼養(yǎng)場(chǎng)所衛(wèi)生狀況和動(dòng)物健康方面的缺點(diǎn)。
另一個(gè)通常會(huì)遇到的問(wèn)題是存在蠅，尤其是家蠅，其幼蟲(chóng)在被污染的褥草和液體糞肥中發(fā)育。這些蠅對(duì)于在動(dòng)物飼養(yǎng)場(chǎng)中或其附近的動(dòng)物和人都是有害的。此外，這些蠅可以成為傳染病原的媒介，可以是流行性病害的原因。
擬步甲科是特別難以除去的昆蟲(chóng)/寄生蟲(chóng)。這一困難性可以通過(guò)以下事實(shí)來(lái)說(shuō)明，就是商業(yè)上已經(jīng)成功的只有一種產(chǎn)品，它是已知其名稱為西維因[甲基氨基甲酸1-萘酯]的產(chǎn)品。這是更加令人驚奇的，因?yàn)樵摦a(chǎn)品是一種至少有四十年歷史的老產(chǎn)品。盡管自那以后已經(jīng)研制出大量的殺蟲(chóng)劑，然而沒(méi)有一種能夠在家禽方面代替西維因(carbaryl)。然而不幸的是，西維因是一種在許多方面性能都有限的產(chǎn)品，它在有效性和該有效性的持續(xù)時(shí)間上都有限。目前存在的這種缺乏適宜產(chǎn)品現(xiàn)象的一個(gè)解釋可能是處理動(dòng)物褥草的困難性，如上所述。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供能夠完全或部分解決以上指出的問(wèn)題的方法和組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供用來(lái)與來(lái)自擬步甲科的擬步甲或昆蟲(chóng)(尤其是小粉蟲(chóng))作斗爭(zhēng)的方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供與寄生蟲(chóng)昆蟲(chóng)作斗爭(zhēng)的方法，這些寄生蟲(chóng)昆蟲(chóng)常見(jiàn)于動(dòng)物褥草中，已知名稱為具斑皮蠹或來(lái)自擬步甲科的昆蟲(chóng)(如小粉蟲(chóng)和黃粉蟲(chóng))。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用來(lái)對(duì)地板、褥草或液體糞肥進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，它對(duì)于擬步甲科和蠅特別有效，同時(shí)在商業(yè)飼養(yǎng)(尤其是家禽飼養(yǎng))方面容易且實(shí)用。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用來(lái)對(duì)家禽生活或?qū)⒁畹膱?chǎng)所進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，所述場(chǎng)所已經(jīng)被擬步甲科侵?jǐn)_或者能夠被其侵?jǐn)_。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種方法，它只需要較寬間隔地進(jìn)行處理，甚至特別是在飼養(yǎng)童子雞的情況下，只需要每一個(gè)飼養(yǎng)周期在安置小動(dòng)物之前處理一次。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種方法，它適合于制備褥草組分或隨時(shí)可用的褥草，它們都經(jīng)過(guò)了抗這些寄生蟲(chóng)的處理，特別是在它們的整個(gè)使用期間抗寄生蟲(chóng)。
這些目的通過(guò)本發(fā)明全部或部分地得到滿足。
因此，本發(fā)明的一個(gè)主題是一種用來(lái)對(duì)被擬步甲科侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的場(chǎng)所進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，在該方法中向所述場(chǎng)所施用有效量的一種組合物，該組合物包含至少一種對(duì)應(yīng)于以下化學(xué)式(Ⅰ)的化合物。
根據(jù)另一方面，本發(fā)明的一個(gè)主題是用來(lái)對(duì)被擬步甲科侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的場(chǎng)所進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，在該方法中向所述場(chǎng)所施用有效量的一種組合物，該組合物包含至少一種對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的化合物，所述場(chǎng)所包括地板、褥草、液體糞肥等。
根據(jù)另一方面，本發(fā)明的一個(gè)主題是用來(lái)對(duì)飼養(yǎng)場(chǎng)地或飼養(yǎng)用房屋(尤其是商業(yè)飼養(yǎng)，尤其是飼養(yǎng)家禽)、特別是對(duì)被擬步甲科侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的場(chǎng)所進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，所述方法包括向所述場(chǎng)所施用有效量的一種組合物，該組合物包含至少一種對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的化合物。
根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及用來(lái)與來(lái)自擬步甲科的擬步甲或昆蟲(chóng)(尤其是小粉蟲(chóng))作斗爭(zhēng)的方法，所述方法包括向被所述擬步甲科侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的場(chǎng)所施用有效量的一種組合物，該組合物包含至少一種對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的化合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供用來(lái)與名稱為具斑皮蠹的昆蟲(chóng)作斗爭(zhēng)的方法，所述方法包括向場(chǎng)所(地板、褥草、液體糞肥、飼養(yǎng)場(chǎng)地或飼養(yǎng)用房屋)施用有效量的一種組合物，該組合物包含至少一種對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的化合物。
本發(fā)明還涉及一種用來(lái)對(duì)動(dòng)物生活環(huán)境、尤其是被寄生蟲(chóng)侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的場(chǎng)所進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，所述寄生蟲(chóng)選自擬步甲和/或小粉蟲(chóng)和/或具斑皮蠹和/或黃粉蟲(chóng)，所述處理方法包括向所述環(huán)境或者向所述場(chǎng)所施用有效量的一種組合物，該組合物包含至少一種對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的化合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，這些被侵?jǐn)_場(chǎng)所或能夠被侵?jǐn)_的場(chǎng)所是地板、褥草或液體糞肥等。根據(jù)另一方面，這些場(chǎng)所是商業(yè)飼養(yǎng)場(chǎng)地或飼養(yǎng)用房屋。
因此，本發(fā)明還涉及用來(lái)對(duì)被昆蟲(chóng)侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的場(chǎng)所進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，所述昆蟲(chóng)選自擬步甲和/或小粉蟲(chóng)和/或具斑皮蠹和/或黃粉蟲(chóng)，在所述方法中向所述場(chǎng)所施用有效量的一種組合物，該組合物包含至少一種對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的化合物，所述方法以少于每月一次的頻率進(jìn)行。
因此，本發(fā)明還涉及用來(lái)對(duì)被昆蟲(chóng)侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的場(chǎng)所進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，所述昆蟲(chóng)選自擬步甲和/或小粉蟲(chóng)和/或具斑皮蠹和/或黃粉蟲(chóng)，在所述方法中向所述場(chǎng)所施用有效量的一種組合物，該組合物包含至少一種對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的化合物，所述方法以不超過(guò)每飼養(yǎng)周期一次的頻率進(jìn)行。
本發(fā)明中所用的化學(xué)式(Ⅰ)的產(chǎn)品是具有以下化學(xué)式的產(chǎn)品
其中R1是鹵原子或CN基團(tuán)或甲基；R2是S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基；R3是烷基或鹵代烷基；R4代表氫原子或鹵原子；或者NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、鹵代烷基或OR8基團(tuán)或-N=C(R9)(R10)基團(tuán)；R5和R6各自代表氫原子或烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、烷氧基羰基、S(O)rCF3基團(tuán)；或者R5和R6可以一起形成二價(jià)亞烷基，其中可以插入一個(gè)或兩個(gè)二價(jià)雜原子，如氧或硫；R7表示烷基或鹵代烷基；R8表示烷基或鹵代烷基或氫原子；R9表示烷基或氫原子；R10表示苯基或雜芳基，可任選地被鹵原子或如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基這些基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)所取代；R11和R12各自獨(dú)立地表示氫原子或鹵原子，以及可任選的CN或NO2，但是較好的是H或鹵素；
R13表示鹵原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基團(tuán)；m、n、q和r各自獨(dú)立，表示0、1或2的整數(shù)；X表示三價(jià)氮原子或C-R12基團(tuán)，該碳原子的其它三個(gè)化合價(jià)形成芳環(huán)的一部分；附帶條件是當(dāng)R1是甲基時(shí)，那么或者R3是鹵代烷基、R4是NH2、R11是Cl、R13是CF3以及X是N；或者R2是4,5-二氰基咪唑-2-基、R4是Cl、R11是Cl、R13是CF3以及X是=C-Cl。
化學(xué)式(Ⅰ)所定義的烷基通常包含1至6個(gè)碳原子。由代表R5和R6的二價(jià)亞烷基和連接R5和R6的氮原子所形成的環(huán)通常為5元、6元或7元環(huán)。
較佳的一類化學(xué)式(Ⅰ)的化合物包括如下化合物如R1是CN和/或R3是鹵代烷基和/或R4是NH2和/或X是CR12和/或R11和R12各自獨(dú)立，為鹵原子和/或R13是鹵代烷基。
本發(fā)明中特別好的一種化學(xué)式(Ⅰ)的化合物是1-[2,6-Cl2-4-CF3苯基]-3-CN-4-[SO-CF3]-5-NH2吡唑，下文稱為化合物A。
化學(xué)式(Ⅰ)的化合物可以用以下文獻(xiàn)所述的種種方法或者用在擅長(zhǎng)化學(xué)合成的本領(lǐng)域技術(shù)人員能力范圍內(nèi)的任何其它方法進(jìn)行制備，所述文獻(xiàn)是專利申請(qǐng)WO87/3781、93/6089或94/21606、或歐洲專利申請(qǐng)295,117、403,300、358,809或679,650，或德國(guó)專利申請(qǐng)19511269或美國(guó)專利5,232,940和5,236,938。關(guān)于化學(xué)制備本發(fā)明產(chǎn)品，認(rèn)為本領(lǐng)域技術(shù)人員除了別的以外，能夠得到“化學(xué)文摘”和本文所引文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容。包含化學(xué)式(Ⅰ)化合物的組合物還可以按照相同已有技術(shù)或類似已有技術(shù)的記載進(jìn)行制備。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，后者涉及意欲用于以上所定義的方法的殺蟲(chóng)劑組合物。這些殺蟲(chóng)劑組合物包含至少一種化學(xué)式(Ⅰ)的活性化合物與固態(tài)或液態(tài)媒介物和/或表面活性劑混合，這多種組分是農(nóng)業(yè)和/或養(yǎng)禽業(yè)和/或獸醫(yī)領(lǐng)域上可接受的，和/或較好的是在動(dòng)物飼養(yǎng)領(lǐng)域可接受的。特別是可以使用惰性且常規(guī)的媒介物和常規(guī)的表面活性劑。
用于本發(fā)明的組合物可以是可即用于被寄生蟲(chóng)侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的場(chǎng)所的常規(guī)稀釋的組合物，或者可以是濃縮的組合物(更適合于商業(yè)化或貯存)，它在施用之前必須稀釋。稀釋組合物可以用兩種方法得到，一種方法是用水稀釋含有活性物質(zhì)的商用濃縮組合物(該濃縮混合物被稱為“預(yù)混物(ready mix)”)，另一種方法是用分別含有各種組分或媒介物的組合物在使用時(shí)制備混合物(該混合物被稱為“罐式混合物(tank mix)”)。
本發(fā)明所用的組合物還可以含有任何種類的其它組分，例如保護(hù)膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、螯合劑等。更通常的是將這些組合物與所有與常規(guī)配制技術(shù)有關(guān)的固態(tài)或液態(tài)添加劑結(jié)合使用。
總的來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的組合物通常含有約0.00001-95％的化學(xué)式(Ⅰ)的活性物質(zhì)，較好的是0.5-90％的濃縮組合物。
除非另有說(shuō)明，本發(fā)明所給出的百分?jǐn)?shù)是以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)算的。
在本報(bào)告中，術(shù)語(yǔ)“媒介物”表示天然或合成的有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)，它與活性物質(zhì)結(jié)合使用以便施用于植物部分。因此，這種媒介物通常是惰性的，它必須是農(nóng)業(yè)和/或養(yǎng)禽業(yè)和/或獸醫(yī)領(lǐng)域上可接受的，和/或較好的是在動(dòng)物飼養(yǎng)領(lǐng)域可接受的。媒介物可以是固體(粘土、天然或合成硅酸鹽、二氧化硅、樹(shù)脂、蠟、固體肥料等)或者是液體(水、醇、尤其是丁醇等)。
表面活性劑可以是離子型或非離子型的乳化劑、分散劑或濕潤(rùn)劑，或者是這些表面活性劑的混合物。可以提及的例如有聚丙烯酸的鹽、木素磺酸的鹽、苯酚磺酸或萘磺酸的鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪族醇或脂肪酸或脂肪族胺的縮聚物、取代的酚類(尤其是烷基酚類或芳基酚類)、磺基丁二酸的酯的鹽、?；撬嵫苌?尤其是烷基?；撬狨?、聚氧乙烯化的酚類或醇類的磷酸酯、脂肪酸和多元醇類的酯，以及含有硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽官能團(tuán)的上述化合物的衍生物。當(dāng)施用的載劑為水，而活性物質(zhì)和/或惰性媒介物有一種或多種不溶于水時(shí)，至少存在一種表面活性劑通常是不可缺少的。
本發(fā)明組合物的表面活性劑含量有利的是在2％和40％之間。
本發(fā)明組合物可以是相當(dāng)多樣的形式，固體或液體。
固態(tài)組合物形式可提及的有撒粉用粉末、可潤(rùn)濕性粉末(或用水噴霧的粉末)和顆粒(尤其是水分散性顆粒)。
可潤(rùn)濕性粉末(或噴霧用粉末)通常含有1-90％的一種或多種活性物質(zhì)，以及除固體媒介物之外，1-30％的濕潤(rùn)劑、2-20％的分散劑，以及如果需要的話，0.1-10％一種或多種穩(wěn)定劑和/或其它添加劑，如滲透劑、粘合劑或抗團(tuán)聚劑、染料等。
為了得到噴霧用粉末或可潤(rùn)濕性粉末，在合適的混合器中將活性物質(zhì)與附加物質(zhì)進(jìn)行均勻混合，用磨機(jī)或其它合適的研磨機(jī)研磨該混合物。如此可得到潤(rùn)濕能力和懸浮能力優(yōu)良的噴霧用粉末；這些粉末可以以任何所需濃度懸浮在水中，這些懸浮液可以非常有利地進(jìn)行使用，尤其是施用到褥草上。
這里給出多種可潤(rùn)濕性粉末(噴霧用粉末)的組合物作為實(shí)施例WP實(shí)施例1-一種或多種活性物質(zhì)50％-乙氧基化的脂肪族醇(濕潤(rùn)劑) 2.5％-乙氧基化的苯乙基苯酚(分散劑) 5％-白堊(惰性媒介物)42.5％WP實(shí)施例2-一種或多種活性物質(zhì)10％-用8至10個(gè)分子的環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化的Cl3支鏈型的羰基合成醇(濕潤(rùn)劑) 0.75％-中性的木素磺酸鈣(分散劑) 12％-碳酸鈣(惰性填料) 足量至100％WP實(shí)施例3該可潤(rùn)濕性粉末含有與上述實(shí)施例相同的組分，比例如下-一種或多種活性物質(zhì)75％-濕潤(rùn)劑 1.50％-分散劑 8％-碳酸鈣(惰性填料) 足量至100％WP實(shí)施例4-一種或多種活性物質(zhì)90％-乙氧基化的脂肪族醇(濕潤(rùn)劑) 4％-乙氧基化的苯乙基苯酚(分散劑) 6％WP實(shí)施例5-一種或多種活性物質(zhì)50％-陰離子型和非離子型表面活性劑的混合物(濕潤(rùn)劑) 2.5％-木素磺酸鈉(分散劑) 5％-高嶺土(惰性媒介物) 42.5％
水溶液和乳液(例如用水稀釋本發(fā)明的可潤(rùn)濕性粉末得到的組合物)都在本發(fā)明的總體范圍內(nèi)。乳液可以是油包水型或水包油型的，它們可以具有稠密的稠度，如同“蛋黃醬”的稠度。
本發(fā)明組合物可以配制成顆粒形式，尤其是水分散性顆粒。
這些顆?？梢酝ㄟ^(guò)擠壓、壓緊、浸漬粒狀媒介物或由粉末成粒得到，(后兩種情況下這些顆粒中活性物質(zhì)的含量在0.5-85％之間)。
水分散性顆粒的堆積密度通常約在0.2和0.8(較好的是0.3至0.6)之間，粒度通常約在0.1和3毫米之間，較好的是0.3至1.5毫米。
這些顆粒的活性物質(zhì)含量通常在約1％和90％之間，較好的在25％和85％之間。
顆粒的剩余部分基本上由固體填料和可任選的表面活性輔助劑(它能賦予顆粒以水分散性能)組成。根據(jù)所用填料是否溶于水可以將這些顆?；旧戏譃閮蓚€(gè)不同的種類。填料可以是無(wú)機(jī)或有機(jī)的。用尿素可以得到優(yōu)良的結(jié)果。也可以使用高嶺土或膨潤(rùn)土。顆粒有利地包含表面活性劑(所含比例為顆粒的2-20％重量)，所述表面活性劑超過(guò)一半是由例如至少一種分散劑組成的，所述分散劑基本上是陰離子型的(如聚萘磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽或木素磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽)，余下部分由非離子型或陰離子型濕潤(rùn)劑(如烷基萘磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽)組成。
此外，盡管這是不可缺少的，也還可以加入其它輔助劑(如防沫劑)。
本發(fā)明的顆粒可以如下制備混合必要的組分，然后按照數(shù)種本身已知的技術(shù)(成粒機(jī)、流化床、霧化器、擠壓機(jī)等)進(jìn)行?；?。通常進(jìn)行壓碎，接著是過(guò)篩，以選擇上述限度范圍內(nèi)的粒度，這樣就結(jié)束制備了。也可以使用如上得到的顆粒，然后用含一種或多種活性物質(zhì)的組合物進(jìn)行浸漬。
較好的是通過(guò)擠壓，實(shí)施以下實(shí)施例所示的制備。
DG實(shí)施例1分散性顆粒在混合器中混合90％(重量)的一種或多種活性物質(zhì)和10％珠狀物形式的尿素。然后在銷式磨機(jī)中研磨混合物，得到粉末，用約8％(重量)的水潤(rùn)濕粉末。在多孔輥擠壓機(jī)中擠壓潤(rùn)濕的粉末。將所得顆粒進(jìn)行干燥，然后壓碎并過(guò)篩，只分別保留那些尺寸在0.15和2毫米之間的顆粒。
DG實(shí)施例2分散性顆粒在混合器中混合以下組分
-一種或多種活性物質(zhì) 75％-濕潤(rùn)劑(烷基萘磺酸鈉)2％-分散劑(聚萘磺酸鈉) 8％-水不溶性惰性填料(高嶺土) 15％將該混合物在水的存在下于流化床上成粒，然后干燥、壓碎并過(guò)篩，得到尺寸在0.15和0.80毫米之間的顆粒，DG實(shí)施例3分散性顆粒在混合器中混合以下組分-一種或多種活性物質(zhì) 80％-濕潤(rùn)劑(磺基丁二酸二辛酯鈉) 2％-分散劑(聚羧酸鈉)5％-防沫劑(硅油) 0.3％-堿性木素磺酸鹽2.7％將該混合物在水的存在下于流化床上成粒，然后干燥、壓碎并過(guò)篩，得到尺寸在0.15和0.80毫米之間的顆粒。
這些顆?？梢詥为?dú)使用，或者可以在水溶液或水分散體中使用以達(dá)到所需的劑量。它們也可以用來(lái)與其它活性物質(zhì)制備組合物，其它活性物質(zhì)的形式是可潤(rùn)濕性粉末或水懸浮體或顆粒。
用作液體組合物形式或那些欲在施用時(shí)組成液體組合物的形式，可提及的有溶液、尤其是水溶性濃縮物、乳液、可乳化濃縮物或懸浮濃縮物，它可以是懸浮乳液(一種固體在液態(tài)乳液中的懸浮體)。
這些可通過(guò)噴霧施用的懸浮體濃縮物可以制得穩(wěn)定的流體產(chǎn)物，該流體產(chǎn)物不會(huì)沉淀出來(lái)，通常含有5-75％一種或多種活性物質(zhì)，0.5-25％表面活性劑、0.1-10％觸變劑和0-10％合適的添加劑，如防沫劑、防腐蝕劑、穩(wěn)定劑、滲透劑和粘合劑，以及水和/或活性物質(zhì)的一種或多種不溶于或接近不溶于其中的有機(jī)液體作為媒介物某些有機(jī)固態(tài)物質(zhì)或無(wú)機(jī)鹽可以溶解在媒介物中以幫助防止沉積或者用作水的防膠凝劑。
本發(fā)明所用的這些懸浮體濃縮物優(yōu)選地包含10-35％化學(xué)式(Ⅰ)的活性物質(zhì)、20-40％水、20-40％植物油和2-20％表面活性劑，潤(rùn)濕劑或分散劑，尤其是乙氧基化的聚苯乙烯基酚類(polystyrylphenols)和乙氧基化的烷基酚類的鹽和酯。
此處給出懸浮體濃縮物組合物作為實(shí)施例SC實(shí)施例1-一種或多種活性物質(zhì)500克-聚乙氧基化的磷酸三苯乙烯基苯酯 50克-聚乙氧基化的烷基苯酚 50克-聚羧酸鈉 20克-乙二醇 50克-有機(jī)聚硅氧烷油(防沫劑) 1克-多糖類1.5克-水 316.5克SC實(shí)施例2-一種或多種活性物質(zhì)200克-聚乙氧基化的磷酸三苯乙烯基苯酯100克-聚乙氧基化的烷基苯酚 79克-聚羧酸鈉 20克-有機(jī)聚硅氧烷油(防沫劑) 1克-水300克-向日葵油或豆油300克本發(fā)明還涉及施用上述組合物的方法。用于地板、褥草和液體糞肥的處理方法，較好的是使用顆粒，尤其是水分散性顆粒。對(duì)于非水平的地方(尤其是房屋內(nèi)除地板之外的部分)，較好的是噴霧稀釋的液體制劑，該制劑可以由固態(tài)或液態(tài)濃縮組合物得到，較好的是通過(guò)用水稀釋來(lái)得到。
關(guān)于向地板、褥草或液體糞肥施用所述制劑(特別是顆粒)，可以使用數(shù)十克組合物對(duì)面積為2000米2的動(dòng)物飼養(yǎng)場(chǎng)所進(jìn)行處理，特別是每100米2用0.5-5克，這取決于顆粒中化合物(Ⅰ)的濃度。
較好的是將顆粒溶解或分散在適宜體積的水中，以用來(lái)處理那些場(chǎng)所，這可以通過(guò)噴霧來(lái)有利地進(jìn)行。
根據(jù)該實(shí)施方案，也可以在把顆粒撒在地板上以后再潤(rùn)濕地板。
在本應(yīng)用中，當(dāng)提及將顆粒溶解在水中時(shí)，這當(dāng)然必須理解為將形成顆粒的賦形劑溶解于水中，然后化合物(Ⅰ)分散于該水中。
根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案，使用將化合物(Ⅰ)的懸浮體濃縮物或乳化濃縮物稀釋于給定體積的水中所得的懸浮體?；瘜W(xué)式(Ⅰ)的化合物的施用量通常為0.05-100毫克/米2，特別好的是0.5-50毫克/米2，更優(yōu)選的是10-15毫克/米2。
每平方米施用的組合物體積通?？梢詾?.1-1升。
通常，施用本發(fā)明的組合物較好的是在沒(méi)有動(dòng)物存在的情況下進(jìn)行。
本發(fā)明不僅可用于處理與密集飼養(yǎng)的小動(dòng)物有關(guān)的褥草和液體糞肥的處理，而且可用于大動(dòng)物飼養(yǎng)(尤其是牛)和所有群居動(dòng)物(尤其是飼養(yǎng)用動(dòng)物)的情況?？梢蕴峒暗挠欣绫泵赖摹帮曫B(yǎng)場(chǎng)”，那里是大量牛(例如1000至20,000頭)戶外群居1個(gè)月至數(shù)月，然后屠宰。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是一種用來(lái)與擬步甲科作斗爭(zhēng)的方法，它對(duì)應(yīng)于上述對(duì)多種場(chǎng)所(地板、褥草、液體糞肥、場(chǎng)地或建筑物)進(jìn)行處理的方法的特征。
本發(fā)明還有一個(gè)主題是可隨時(shí)使用的褥草或褥草組分，它們能夠用本發(fā)明方法得到。換句話說(shuō)，本發(fā)明還涉及含有至少一種本發(fā)明化合物的產(chǎn)物，尤其是所述化合物的劑量是為0.01-50毫克/千克的可隨時(shí)使用的褥草，較好的是0.1-10毫克/千克。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，上述含有至少一種本發(fā)明化合物的產(chǎn)物涉及農(nóng)藥組合物，尤其是殺蟲(chóng)組合物，它包含一種化學(xué)式(Ⅰ)的活性化合物[較好的是化合物(A)]與西維因進(jìn)行混合，該混合物還可任選地含有以上只含化學(xué)式(Ⅰ)化合物作為活性物質(zhì)的組合物中所述的多種其它制劑組分。
含有兩種活性組分(一種是化學(xué)式(Ⅰ)的化合物，另一種是西維因)的組合物是特別有利的，因?yàn)樗鼈兂藬M步甲科以外，能夠?qū)Ω遁^寬范圍的所有種類害蟲(chóng)或寄生蟲(chóng)，尤其是蜘蛛、蟻、蠅、蜱和蠐螬(金龜類幼蟲(chóng))，還因?yàn)樗鼈兊淖饔盟俣?沖擊效應(yīng))和它們的持續(xù)性。這些具有兩種活性物質(zhì)的組合物特別有效且施用便宜。
這些組合物具有意想不到的協(xié)同效應(yīng)，它加強(qiáng)了化學(xué)式(Ⅰ)的化合物和西維因的活性范圍。這兩種活性物質(zhì)單獨(dú)以低濃度存在時(shí)基本上無(wú)活性，而組合物能夠高程度地控制害蟲(chóng)。這一特點(diǎn)一方面增寬了抵御害蟲(chóng)的活性范圍，另一方面提高了施用的安全性。
當(dāng)這些含兩種活性物質(zhì)(化學(xué)式(Ⅰ)化合物+西維因)的組合物是濃縮組合物時(shí)，通常包含a)0.000001％至10％的化學(xué)式(Ⅰ)的活性物質(zhì)，較好的是0.00001％至10％，更好的是0.0001-0.001％，以及b)0.0005-95％的西維因，較好的是0.5-90％，更好的是1-50％。固體制劑通常包含0.5-60％西維因。液體制劑通常包含5-90％西維因，較好的是40-80％。用于私人住宅和花園時(shí)，西維因的含量通常在1至20％之間，較好的是2-8％；由專業(yè)人士施用時(shí)，含量通常在10至50％之間。
化學(xué)式(Ⅰ)的化合物/西維因的重量比通常在0.005至0.5之間，較好的是0.01-0.1。
這些雙組分的組合物還特別有用于處理草坪、花園、私人住宅和各種建筑物。
現(xiàn)在使用實(shí)施方案更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的應(yīng)用，這些實(shí)施方案是用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明及如何實(shí)施本發(fā)明的，而非對(duì)其進(jìn)行限制。
實(shí)施例1用含80％化合物(A)的水分散性顆粒以150克/公頃(=1.5克/100米2)的用量對(duì)家禽室進(jìn)行處理。在家禽入住之前即對(duì)清潔的褥草進(jìn)行該項(xiàng)處理。清潔的褥草基本上由稻草組成。
在處理的后一天，將一群1至2天大的小雞安置在飼養(yǎng)用房屋中，每平方米約有7只動(dòng)物。
用均勻散布的9個(gè)捕集器定期地監(jiān)測(cè)褥草內(nèi)擬步甲科(小粉蟲(chóng))的數(shù)目變化。從處理后的第二周開(kāi)始直至飼養(yǎng)結(jié)束，每周進(jìn)行測(cè)量。
直至處理后的第9周，放置于經(jīng)過(guò)處理的家禽室的9個(gè)捕集器中的擬步甲科的總數(shù)在11和96之間，而相類似但未經(jīng)處理的家禽室中，每個(gè)計(jì)數(shù)點(diǎn)的擬步甲科(幼蟲(chóng)和成蟲(chóng))的數(shù)目在1000至3000之間擺動(dòng)。
如此，根據(jù)本發(fā)明可以得到95-97％的平均控制度(或?qū)M步甲科的破壞程度)，第10周(飼養(yǎng)周期的末尾)期間的控制度為86％。
實(shí)施例25毫升的液體混合物包含化合物(A)和西維因，以及水和丙酮。將該混合物倒在40克小麥粉上。水/丙酮的體積比等于9/1?；钚晕镔|(zhì)的量為化合物(A)的濃度為0.4ppm(=0.00004％)，西維因的濃度為100ppm(=0.0001％)。
將10只成年黃粉蟲(chóng)昆蟲(chóng)放入盛有經(jīng)過(guò)處理的小麥粉的燒瓶中。發(fā)現(xiàn)這些昆蟲(chóng)的死亡率為100％。
實(shí)施例3對(duì)事先經(jīng)過(guò)蠅幼蟲(chóng)處理的家禽糞便和牛糞表面進(jìn)行施用。施用劑量為25ppm化合物(A)，幼蟲(chóng)發(fā)育或蠅被完全抑制了(對(duì)于未經(jīng)處理的對(duì)比例而言有100％的有效率)。
實(shí)施例4用化合物(A)處理盛有地板、家禽褥草和家禽糞便的容器。這些物質(zhì)已經(jīng)被家蠅和擬步甲科(小粉蟲(chóng))的幼蟲(chóng)侵?jǐn)_了。
施用乳液型或顆粒型的組合物以1、10和100ppm的劑量一次進(jìn)行處理。在劑量為10和100ppm的情況下，發(fā)現(xiàn)幼蟲(chóng)階段(蠅或擬步甲科)發(fā)育的抑制率為100％。在劑量為1ppm的情況下，發(fā)現(xiàn)幼蟲(chóng)階段(蠅或擬步甲科)發(fā)育的抑制率為99至100％。
實(shí)施例5將十克馬鈴薯片放在各個(gè)缸中。西維因和化合物(A)及其結(jié)合(如下表Ⅰ和Ⅱ所示)基本上溶解于水∶丙酮-表面活性劑溶液∶DMF的比例為90∶9∶1的混合物中。丙酮-表面活性劑溶液含有丙酮、Triton152和Triton172，以體積比約為785∶1∶3進(jìn)行混合。將2毫升等分的溶液加入10克馬鈴薯片，將經(jīng)過(guò)處理的馬鈴薯片干燥過(guò)夜，得到表Ⅰ和Ⅱ所示的活性物質(zhì)濃度，單位為百萬(wàn)分之幾。將成年黃粉蟲(chóng)和一條1厘米×3厘米的紙巾加入每個(gè)缸中。處理的后一天評(píng)定死亡率。
化學(xué)式(Ⅰ)的化合物與西維因的混合物的活性總是高于分別施用的化合物的活性總和，得到協(xié)同效應(yīng)。
例如，對(duì)于一種給定的兩種殺蟲(chóng)劑的混合物，其預(yù)期的殺蟲(chóng)活性We可以如下計(jì)算(參見(jiàn)Colby,S.R.,“計(jì)算除草劑組合的協(xié)同效應(yīng)和拮抗效應(yīng)”("Calculatingsynergistic and antagonistic response of herbicide combinations"),Weeds 15 1967第20-22頁(yè))We=X+[Y·(100-x)]/100，其中X是經(jīng)過(guò)化合物(A)以百萬(wàn)分之p的用量處理后，與未經(jīng)處理的對(duì)比例比較得到的死亡百分率；Y是經(jīng)過(guò)西維因以百萬(wàn)分之q的用量處理后，與未經(jīng)處理的對(duì)比例比較得到的死亡百分率；因此We是經(jīng)過(guò)化合物(A)和西維因以p+q ppm的用量處理后的預(yù)期死亡百分率。如果實(shí)際發(fā)現(xiàn)的值大于預(yù)期值，則We是協(xié)同作用的。
權(quán)利要求
1．一種用來(lái)對(duì)被擬步甲科侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的場(chǎng)所進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，其中向所述場(chǎng)所施用有效量的包含至少一種對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的化合物的組合物
其中R1是鹵原子或CN基團(tuán)或甲基；R2是S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基；R3是烷基或鹵代烷基；R4代表氫原子或鹵原子；或者NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、鹵代烷基或OR8基團(tuán)或-N=C(R9)(R10)基團(tuán)；R5和R6各自代表氫原子或烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、烷氧基羰基、S(O)rCF3基團(tuán)；或者R5和R6可以一起形成二價(jià)亞烷基，其中可以插入一個(gè)或兩個(gè)二價(jià)雜原子，如氧或硫；R7表示烷基或鹵代烷基；R8表示烷基或鹵代烷基或氫原子；R9表示烷基或氫原子；R10表示苯基或雜芳基，可任選地被鹵原子或如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基這些基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)所取代；R11和R12各自獨(dú)立地表示氫原子或鹵原子，以及可任選的CN或NO2，但是較好的是H或鹵素；R13表示鹵原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基團(tuán)；m、n、q和r各自獨(dú)立，表示0、1或2的整數(shù)；X表示三價(jià)氮原子或C-R12基團(tuán)，該碳原子的其它三個(gè)化合價(jià)形成芳環(huán)的一部分；附帶條件是當(dāng)R1是甲基時(shí)，那么或者R3是鹵代烷基、R4是NH2、R11是Cl、R13是CF3以及X是N；或者R2是4,5-二氰基咪唑-2-基、R4是Cl、R11是Cl、R13是CF3以及X是=C-Cl。
2．如權(quán)利要求1所述的方法，在該方法的化學(xué)式(Ⅰ)中R1是CN和/或R3是鹵代烷基和/或R4是NH2和/或X是CR12和/或R11和R12各自獨(dú)立，為鹵原子和/或R13是鹵代烷基。
3．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中化學(xué)式(Ⅰ)的化合物是1-[2,6-Cl2-4-CF3苯基]-3-CN-4-[SO-CF3]-5-NH2吡唑，下文稱為化合物A。
4．一種對(duì)動(dòng)物生活環(huán)境進(jìn)行抗寄生蟲(chóng)處理的方法，其中施用有效量的如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所定義的化學(xué)式(Ⅰ)的化合物。
5．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中被處理的場(chǎng)所是地板、褥草、液體糞肥、場(chǎng)地、建筑物或用于商業(yè)飼養(yǎng)用房屋。
6．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中被處理的場(chǎng)所是地板、褥草、液體糞肥、場(chǎng)地、建筑物或用來(lái)商業(yè)飼養(yǎng)得到家禽的房屋。
7．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中被處理的場(chǎng)所是被小粉蟲(chóng)侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的。
8．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中被處理的場(chǎng)所是被具斑皮蠹、黃粉蟲(chóng)或來(lái)自擬步甲科的擬步甲侵?jǐn)_或能夠被其侵?jǐn)_的。
9．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述處理以少于每月一次的頻率進(jìn)行。
10．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述處理以不超過(guò)每飼養(yǎng)周期一次的頻率進(jìn)行。
11．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中用含有0.00001-95％、較好為0.5-90％化學(xué)式(Ⅰ)活性物質(zhì)的組合物進(jìn)行處理。
12．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中用表面活性劑含量在2％和40％之間的組合物進(jìn)行處理。
13．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中用分散性顆?；蛘邞腋◇w或可乳化濃縮物形式的組合物進(jìn)行處理。
14．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中用一種分散性顆粒形式的組合物進(jìn)行處理，所述組合物的密度在0.2和0.8之間，較好的是0.3-0.6，尺寸在0.1和3毫米之間，較好的是0.3-1.5毫米。
15．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中施用化學(xué)式(Ⅰ)的活性物質(zhì)進(jìn)行處理，用量為每平方米0.05至100毫克，較好的是0.5-50毫克/米2，更好的是10-15毫克/米2。
16．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中處理在不存在動(dòng)物的情況下進(jìn)行。
17．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中地板、褥草或液體糞肥以每千克可隨時(shí)使用的褥草為0.01-50毫克用量的化學(xué)式(Ⅰ)的活性物質(zhì)進(jìn)行處理，較好的用量是0.1-10毫克/千克。
18．動(dòng)物褥草，包含有效量的如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所定義的化學(xué)式(Ⅰ)的抗寄生蟲(chóng)活性物質(zhì)。
19．家禽褥草，包含有效量的如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所定義的化學(xué)式(Ⅰ)的抗寄生蟲(chóng)活性物質(zhì)。
20．地板、褥草或液體糞肥，包含有效量的如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所定義的化學(xué)式(Ⅰ)的抗寄生蟲(chóng)活性物質(zhì)。
21．如權(quán)利要求18至20所述的地板、褥草或液體糞肥，包含0.05-100毫克/米2的化學(xué)式(Ⅰ)的抗寄生蟲(chóng)活性物質(zhì)，較好的是0.5-50毫克/米2，更好的是10-15毫克/米2。
22．如權(quán)利要求18至20中任一項(xiàng)所述的褥草，包含每千克可隨時(shí)使用的褥草為0.01-50毫克的化學(xué)式(Ⅰ)的活性物質(zhì)，較好的是0.1-10毫克/千克。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了用1－芳基吡唑型殺蟲(chóng)劑對(duì)擬步甲科進(jìn)行控制。將其施用到動(dòng)物褥草上,尤其是用于飼養(yǎng)動(dòng)物的動(dòng)物褥草上。還公開(kāi)了西維因和1－芳基吡唑的混合物。
文檔編號(hào)A01N47/02GK1226135SQ97196701
公開(kāi)日1999年8月18日 申請(qǐng)日期1997年7月17日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月23日
發(fā)明者P·讓南, J·W·史密斯, S·P·葉內(nèi) 申請(qǐng)人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)公司