專利名稱：除草劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及除草劑組合物。
更具體地說，本發(fā)明涉及含有至少一種芳基噻二唑酮和一種或多種已知除草劑的除草組合物，以及它們在防治農(nóng)作物雜草上的應用。
實際上，本申請人已發(fā)現(xiàn)含有一種或多種已知除草劑和至少一種屬于3-芳基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮類化合物的除草劑組合物，對各種雜草具有令人驚奇的除草活性，而且對重要的農(nóng)業(yè)作物沒有藥害。
因此本發(fā)明的除草劑組合物含有(a)至少一種具有通式(I)的芳基噻二唑酮
其中-R代表直鏈或支鏈C1-C6烷基或鹵代烷基；或C3-C6環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基；所述的烷基或鹵代烷基、環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基可任選地被直鏈或支鏈C1-C3烷基取代；-X代表鹵素原子，如氯或氟；-Y代表鹵素原子，如氯、氟、溴或碘；直鏈或支鏈C1-C4烷基或鹵代烷基；直鏈或支鏈C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基；-R1代表氫原子或甲基；(b)一種或多種選自下列的除草劑草滅畏、敵草索、麥草畏、萘草胺、草芽平、二氯吡啶酸、二氟草滅(diflufenzopyr(SAN 835 H))、氟硫草定、氨氯吡啶酸、噻唑煙酸(MON 13200)、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、印丹豐(indanofan(MK-243))、草除靈、氯甲丹、茅草枯、茵多酸、氟燕靈、麥草氟甲酯、四氟丙酸、芴丁酯、三氯醋酸鈉、溴丁酰草胺、氯硫酰草胺、吡氟酰草胺、雙苯酰草胺、ethabenzanid(HW52)、異噁草胺(isoxaben)、苯噻酰草胺、庚酰草胺、甲氯酰草胺、敵稗、炔苯酰草胺、牧草胺、氟硫胺(fluthiamide(BAY FOE 5043))、炔草酯、稗草胺、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、禾草靈、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氯氟吡氧乙酸、吡氟氯禾靈、氟吡甲禾靈、異惡草醚、二甲四氯、二甲四氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、二甲四氯丁酸、二甲四氯丙酸、精二甲四氯丙酸、萘丙胺、敵草胺、惡草酸、喹禾靈、精喹禾靈、三氯吡氧乙酸、喹禾糖酯、溴酚肟、溴苯腈、敵草腈、碘苯腈、敵草快、百草枯、磺草靈、丁草特、雙酰草胺、氯炔靈、氯苯胺靈、環(huán)草敵、甜菜安、哌草丹、茵草敵、戊草丹、禾草敵、坪草丹、克草敵、甜菜寧、苯胺靈、芐草丹、稗草丹、禾草丹、仲草丹、野燕畏、滅草敵、禾草滅、butroxydim、烯草酮、噻草酮、稀禾啶、磺草酮、三甲苯草酮、乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、乙酰甲草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、吡唑胺、異丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、異丙草胺、殺草胺(tenylchlor(NSK-850))、三氟羧草醚、苯草醚、甲羧除草醚、甲氧除草醚、草枯醚、athoxyfen-ethyl(HC-252)、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟磺胺草醚、呋氧草醚、乳氟禾草靈、氟草醚、乙氧氟草醚、乙丁氟靈、仲丁靈、dintramide、乙丁烯氟靈、氯乙氟靈、異丙樂靈、氨磺樂靈、二甲戊樂靈、氨基丙氟靈、氟樂靈、地樂酚、地樂酯、特樂酚、殺草強、呋草黃、滅草松、吡草酮、苯酮唑、carfentrazone-ethyl(F-8426)、氯草敏、環(huán)庚草醚、異噁草酮、野燕枯、乙氧呋草黃、pyraflufen-ethyl(ET-751)、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropin、胺草唑、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、嗪草酸、噁氟酮(isoxaflutone(RPA 201772))、滅草唑、氟氯草胺、噠草伏、oxadiargyl、惡草酮、oxaziclomefone(MY-100)、戊噁草酮(pentoxazone(KPP-314))、吡唑特、芐草唑、噠草特、甲磺草胺、thidiazimin、莎稗磷、地散磷、雙丙氨酰膦、抑草磷、膦銨素、草銨膦、草甘膦、磺草膦、哌草磷、咪草酸、甲咪唑煙酸、imazamox(AC-299，263)、咪唑煙酸、滅草喹、咪草煙、雙草醚、pyribenzoxim(LGC-40863)、嘧草醚、嘧草硫醚、嘧草胺、cloransulam-methyl(XDE-565)、diclosulam(XDE-564)、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、flupyrsufuron(DPX-KE459)、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲黃隆、唑嘧磺隆、煙嘧磺隆、噁磺隆(oxasulfuron(CGA-277476))、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、草磺隆(sulfosulfuron(MON-37500))、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆、莠滅凈、莠去津、疊氮凈、氰草津、敵草凈、二甲丙乙凈、異丙凈、甘草津、甲氧丙凈、甘撲津、撲滅通、撲草凈、撲滅津、西瑪津、西草凈、特丁通、特丁津、特丁凈、triaziflam(IDH-1105)、草達津、乙嗪草酮、環(huán)嗪酮、苯嗪草酮、嗪草酮、除草定、環(huán)草啶、特草定、苯噻隆、氯秀隆、枯草隆、綠麥隆、除草隆(cumyluron(JC-940))、殺草隆、枯莠隆、惡唑隆、敵草隆、磺噻隆、非草隆、氟草隆、異丙隆(isoproturon)、異惡隆、利谷隆、甲基苯噻隆、甲基殺草隆、吡喃隆、秀谷隆、甲氧隆、綠谷隆、草不隆、環(huán)草隆、丁噻隆、噻氟隆、異丙唑(isopropazol(JV485))、KPP 300、KPP 421、BAY YRL 2388、DPXT 5975、azafenidin。
可用于本發(fā)明目的的式(I)芳基噻二唑酮的具體實施例為3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物1)；3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物2)；5-環(huán)丙基-3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物3)；5-環(huán)丙基-3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物4)；
3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物5)；3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物6)；3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物7)；3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物8)；3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基環(huán)丙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物9)；3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基環(huán)丙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物10)；(±)-3-[2，4-二氯苯基-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物11)；(±)-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物12)；(±)-5-環(huán)丙基-3-[2，4-二氯-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物13)；(±)-5-環(huán)丙基-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物14)；(±)-3-[2，4-二氯-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物15)；(±)-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物16)；(±)-3-[2，4-二氯-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物17)；(±)-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物18)；(±)-3-[2，4-二氯-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基環(huán)丙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物19)；(±)-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基環(huán)丙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物20)。
具有通式(I)的芳基噻二唑酮可通過各種方法常規(guī)制備。
一種制備式(I)芳基噻二唑酮的方法包含式(II)的硫代酰肼與碳酰氯、氯甲酸三氯甲基酯或碳酸雙(三氯甲基)酯的反應，反應在惰性有機溶劑存在或不存在，優(yōu)選存在，溫度范圍為+20℃至混合物自身的沸點，任選存在有機或無機堿的條件下進行。
可用于本發(fā)明的惰性有機溶劑，例如為氯代烴類如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等；芳香烴類如苯、甲苯、二甲苯、氯苯等；醚類如乙醚、四氫呋喃、二甲氧基乙烷、二氧雜環(huán)己烷等；酯類如乙酸乙酯等。
可用于本發(fā)明的有機堿，例如為三乙胺、吡啶、4-二甲胺基吡啶等。
可用于本發(fā)明的無機堿，例如為碳酸氫鈉等。
式(II)的硫代酰肼可通過五硫化二磷或Lawesson試劑處理相應的酰肼而制備，參見下列文獻“氟化學雜志(Journal of FluorineChemistry)”(1978)第2卷，第1-21頁，或“化學快報(ChemistryExpress)”(1991)第6卷，第411-414頁。
除草劑(b)均是現(xiàn)有技術已知的并且可從商業(yè)途徑購得的產(chǎn)品。上文所列的除草劑(b)均指出了其通用名或代碼，在下列文獻中有具體描述，如“農(nóng)用化學品手冊(The Agrochemicals Handbook)(1994)”，第3版，皇家化學學會(Royal Society of Chemistry)；或“AG ChemNew Compound Review”，第13卷(1995)，第14卷(1996)，第15卷(1997)，W.L.Hopkins，AG Chem Information Service；或“布賴頓作物保護會議-會刊(Brighton Crop ProtectionConference-Proceedings)”，(1991)、(1993)和(1995)。
就上文所列的已知除草劑(b)的使用而言，本發(fā)明除草劑組合物的使用已證明是有利的。這些通常具有植物毒性的除草劑(b)由于至少一種式(I)芳基噻二唑酮的存在，降低了它們使用的劑量，或/和擴大了活性譜。
在防治各種雜草時，包括單子葉雜草和雙子葉雜草，本發(fā)明的除草劑組合物進行芽前處理和芽后處理均具有獨特的效果。同時，這些除草劑組合物對重要的農(nóng)業(yè)作物顯示出了減小藥害或根本沒有藥害的效果，因而可將它們用于農(nóng)田中選擇性防治雜草。
本發(fā)明除草劑組合物可有效防治的雜草實例有苘麻、歐澤瀉、大穗看麥娘、莧屬、豚草、大阿米(Amnimaius)、風剪股穎、野燕麥、雀麥屬、薺、鈍葉決明、藜、旋花(Convolvulus sepium)、莎草屬、曼陀羅、馬唐、稗屬、蟋蟀草、豬殃殃、裂葉老鸛草、Heleocharisavicularis、Heteranthera spp.、番著屬、黑麥草屬、母菊屬、鴨舌草、黍?qū)?、虞美人、菜?Phaseolus aureus)、早熟禾屬、蓼屬、馬齒莧、節(jié)節(jié)菜、矮慈姑、莞草屬、高田菁、狗尾草、刺黃花捻、高粱屬、龍葵、繁縷、婆婆納屬、蠶豆、田堇菜、蒼耳屬等。
本發(fā)明除草劑組合物在農(nóng)業(yè)上使用的劑量下對于一種或多種重要的農(nóng)業(yè)作物沒有毒性，這些作物如玉米(Zeamais)、小麥(Triticumspp.)、大豆(Glicine max)、水稻(Oryza sativa)等。
式(I)的芳基噻二唑酮與上述的除草劑(b)可根據(jù)各種因素以任何比例配制成除草劑組合物，這些因素如混合物成分的數(shù)目和類型、欲保護的作物、欲防除的雜草、草害程度、施用方法、土壤類型等。
本發(fā)明的除草劑組合物中，式(I)芳基噻二唑酮的重量通常在1g/ha至5kg/ha，優(yōu)選10g/ha至500g/ha的范圍之間。
本發(fā)明的除草劑組合物中，式(I)芳基噻二唑酮與上文所列的除草劑(b)的重量比通常在99.9∶0.1至0.1∶99.9之間，優(yōu)選99∶1至1∶99之間。
在玉米、谷類或大豆的栽培過程中進行芽前處理時，本發(fā)明組合物除了含有式(I)的芳基噻二唑酮之外，還含有一種或多種選自上文所列的下述除草劑(b)，根據(jù)作物以及欲防除的雜草，選自乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、莠滅凈、莠去津、甲羧除草醚、仲丁靈、草滅畏、異噁草酮、氯秀隆、綠麥隆、綠黃隆、氰草津、環(huán)丙嘧磺隆、乙酰甲草胺、吡氟酰草胺、二甲吩草胺、雙苯酰草胺、甘草津、氯乙氟靈、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、胺草唑、氟咯草酮、呋草酮、氯吡嘧磺隆、滅草喹、咪草煙、異丙隆、異噁草胺、噁氟酮(isoxaflutone(RPA 201772))、利谷隆、吡唑胺、甲基苯噻隆、秀谷隆、異丙甲草胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、綠谷隆、噠草伏、坪草丹、噁草酮、乙氧氟草醚、二甲戊樂靈、甘撲津、毒草胺、芐草丹、乙嗪草酮、甲磺草胺、特丁凈、氟硫胺(fluthiamide(BAY FOE 5043))、野燕畏、醚苯磺隆、氟樂靈。
在水稻栽培過程中進行處理時，本發(fā)明組合物除了含有式(I)的芳基噻二唑酮之外，還含有一種或多種選自上文所列的除草劑(b)，根據(jù)施用方法以及欲防除的雜草，選自三氟羧草醚、莎稗磷、四唑嘧磺隆(DPX-A8947)、芐嘧磺隆、地散磷、吡草酮、甲羧除草醚、雙草醚(KHI-2023)、溴丁酰草胺、丁草胺、丁烯草胺、仲丁靈、苯酮唑(CH-900)、甲氧除草醚、草枯醚、氯苯胺靈、環(huán)庚草醚、醚磺隆、稗草胺、除草隆(cumyluron)、環(huán)丙嘧磺隆(AC-322，140)、殺草隆、敵草腈、乙酰甲草胺、哌草丹、二甲丙乙凈、戊草丹、乙氧嘧磺隆(HOE095404)、氯乙氟靈、氯吡嘧磺隆(NC-319)、苯噻酰草胺、甲基殺草隆、禾草敵、萘丙胺、oxadiargyl、惡草酮、oxaziciclomefone(MY-100)、戊噁草酮(pentoxazone)、哌草磷、丙草胺、敵稗、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、pyribenzoxim(LGC-40863)、稗草丹、嘧草醚(Pyriminobac-methyl(KIH-6127))、二氯喹啉酸、西草凈、噻吩草胺(NSK-850)、禾草丹、仲草丹。
農(nóng)業(yè)上實際應用時，本發(fā)明的除草劑組合物制成合適的劑型進行使用通常更為有利。有兩種制劑方法一種是式(I)的芳基噻二唑酮與一種或多種選自上文所列的除草劑(b)混合制成所需的組合物，一種是式(I)的芳基噻二唑酮與一種或多種選自上文所列的除草劑(b)單獨制劑，使用時適量混合形成組合物。
組合物可以采用各種劑型干粉劑、可濕性粉劑、濃乳劑、乳劑、微乳劑、多相懸浮劑、凝膠、糊劑、薄片劑、溶液、懸浮劑、丸劑、片劑、薄膜等。組合物根據(jù)特定的用途選擇不同的劑型。
組合物根據(jù)已知的方法制備而成，如用溶劑介質(zhì)和/或固體稀釋劑稀釋或溶解活性物質(zhì)，任選在表面活性劑存在的條件下進行。
當然，除水之外，適用的液體稀釋劑還有各種溶劑如N，N-二甲基甲酰胺；二甲亞砜；N-烷基吡咯烷酮類(N-甲基吡咯烷酮等)；脂族烴類(己烷、環(huán)己烷等)；芳烴類(二甲苯類，烷基苯混合物、烷基萘等)；氯代芳烴類(氯苯)；醇類(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、環(huán)己醇、癸醇、四氫糠醇等)；二醇類(乙二醇、丙二醇等)；酮類(丙酮、環(huán)己酮、2-庚酮、苯乙酮、異佛爾酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等)；酯類(乙酸異丁酯等)；植物油或礦物油；或它們的混合物。
適用的固體惰性稀釋劑或載體有高嶺土、礬土、硅鎂土、膨潤土、蒙脫石、方解石、白云石、白堊、浮石、石英、砂石、二氧化硅、滑石、海泡石、硅藻土、淀粉、纖維素、蔗糖、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硫酸鈉等。
可使用的表面活性劑有非離子型乳化和潤濕劑，例如聚乙氧基化脂肪醇和聚乙氧基化環(huán)脂肪醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯與聚丙二醇，或與乙二胺聚丙二醇，或與烷基聚丙二醇的水溶性聚加合物等；陰離子型乳化和潤溫劑，例如C10-C22脂肪酸的金屬鹽或銨鹽、或烷基-芳基磺酸鹽、或烷基磺酸鹽、或烷基硫酸鹽、或苯并咪唑磺酸鹽等；陽離子型乳化和潤濕劑，例如C8-C22烷基銨的季銨鹽等。
上述組合物也可含有分散劑(如木質(zhì)素及其鹽、纖維素衍生物、海藻酸鹽等)、穩(wěn)定劑(如抗氧化劑、紫外線吸收劑等)、泡沫抑制劑(如硅油等)、增稠劑。
如果需要，可加入其他與本發(fā)明除草劑組合物相容的活性成分，例如其他除草劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、抗生素、殺蟲劑、肥料。
本發(fā)明的除草劑組合物通常含有0.1％-99％(重量)，優(yōu)選1％-95％(重量)的式(I)芳基噻二唑酮與一種或多種選自上文所列的除草劑(b)的混合物，1％-99.9％(重量)的液體或固體稀釋劑，0％-25％(重量)、優(yōu)選0.1％-20％(重量)的表面活性劑。
下面的實施例僅起解釋作用，不限制本發(fā)明的范圍。實施例13-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物1)在氮氣氛下，將0.5克(2.5毫摩爾)氯甲酸三氯甲基酯加入到1.65克(5毫摩爾)N’-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-N-硫代新戊酰肼于25毫升二噁烷的溶液中。
所得混合物在室溫下攪拌3小時。然后，將該混合物傾入250毫升水中，用乙醚萃取(3×10ml)。用氯化鈉飽和溶液洗滌所得有機相直至其變?yōu)橹行?，用硫酸鈉干燥，之后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。
所得粗產(chǎn)品用洗脫液為正己烷/乙酸乙酯(9∶1)的硅膠色譜純化。獲得1.4克固體產(chǎn)物，熔點為92℃，即為化合物1。實施例2按實施例1中描述的步驟制備下面的化合物3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物2；熔點73-74℃)；5-環(huán)丙基-3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物3；熔點99-101℃)；
5-環(huán)丙基-3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物4；粘稠油狀物)；3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]5-(1-甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物5；熔點55-57℃)；3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物6；粘稠油狀物)；3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物7；熔點100-101℃)；3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物8；熔點93-94℃)；3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基環(huán)丙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物9；熔點117-119℃)；3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基環(huán)丙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮(化合物10；熔點95-97℃)。實施例3芽前處理除草活性的測定芽前處理時，本發(fā)明組合物的除草活性和植物毒性根據(jù)下面的步驟進行測定準備含有砂土的盆(直徑10cm，高度10cm)，每盆內(nèi)種植雜草或作物。
將試驗的盆分成4組，每組中各種雜草和作物有5盆。
播種24小時后，每個盆用小的淋水器澆濕。澆水1小時后，第-組盆用含有試驗組合物、丙酮(10％體積)和吐溫20(0.5％)的水丙酮分散液處理。
第二組盆用含有與組合物中量相同的芳基噻二唑酮、丙酮(10％體積)和吐溫20(0.5％)的水丙酮分散液處理。
第三組盆用含有與組合物中量相同的已知除草劑、丙酮(10％體積)和吐溫20(0.5％)的水丙酮分散液處理。
第四組盆用含有丙酮(10％體積)和吐溫20(0.5％)的水丙酮分散液處理，作為對照。
處理后，所有的盆均一致地每兩天澆1次水，控制使其處于下列環(huán)境條件下溫度24℃；相對溫度60％；光周期16小時；光照強度10000勒。
處理28天后，測定組合物的除草活性和植物毒性，并與單一組分處理及對照處理進行比較。
在下面的表1中，分作物描述了式(I)芳基噻二唑酮(組分1)與已知除草劑(組分2)的組合物，與單一組分的加合效果相比，具有較好的除草活性和/或降低了植物毒性。
表1
*實施例1描述的化合物。
權利要求
1.一種除草劑組合物，含有(a)至少一種具有通式(I)的芳基噻二唑酮
其中R代表直鏈或支鏈C1-C6烷基或鹵代烷基；或C3-C6環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基；所述的烷基或鹵代烷基、環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基可任選被直鏈或支鏈C1-C3烷基取代；X代表鹵素原子如氯或氟；Y代表鹵素原子如氯、氟、溴或碘；直鏈或支鏈C1-C4烷基或鹵代烷基；直鏈或支鏈C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基；R1代表鹵素原子或甲基；(b)一種或多種選自下列的除草劑草滅畏、敵草索、麥草畏、萘草胺、草芽平、二氯吡啶酸、二氟草滅(diflufenzopyr(SAN 835 H))、氟硫草定、氨氯吡啶酸、噻唑煙酸(MON 13200)、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、印丹豐(indanofan(MK-243))、草除靈、氯甲丹、茅草枯、茵多酸、氟燕靈、麥草氟甲酯、四氟丙酸、芴丁酯、三氯醋酸鈉、溴丁酰草胺、氯硫酰草胺、吡氟酰草胺、雙苯酰草胺、ethabenzanid(HW52)、異噁草胺、苯噻酰草胺、庚酰草胺、甲氯酰草胺、敵稗、炔苯酰草胺、牧草胺、氟硫胺(fluthiamide(BAY FOE 5043))、炔草酯、稗草胺、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、禾草靈、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氯氟吡氧乙酸、吡氟氯禾靈、氟吡甲禾靈、異惡草醚、二甲四氯、二甲四氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、二甲四氯丁酸、二甲四氯丙酸、精二甲四氯丙酸、萘丙胺、敵草胺、惡草酸、喹禾靈、精喹禾靈、三氯吡氧乙酸、喹禾糖酯、溴酚肟、溴苯腈、敵草腈、碘苯腈、敵草快、百草枯、磺草靈、丁草敵、雙酰草胺、氯炔靈、氯苯胺靈、環(huán)草敵、甜菜安、哌草丹、茵草敵、戊草丹、稗草丹、禾草敵、坪草丹、克草敵、甜菜寧、苯胺靈、芐草丹、稗草丹、禾草丹、仲草丹、野燕畏、滅草敵、禾草滅、butroxydim、烯草酮、噻草酮、稀禾啶、磺草酮、三甲苯草酮、乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、乙酰甲草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、吡唑胺、異丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、異丙草胺、殺草胺(tenylchlor(NSK-850))、三氟羧草醚、苯草醚、甲羧除草醚、甲氧除草醚、草枯醚、athoxyfen-ethyl(HC-252)、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟磺胺草醚、呋氧草醚、乳氟禾草靈、氟草醚、乙氧氟草醚、乙丁氟靈、仲丁靈、dintramide、乙丁烯氟靈、氯乙氟靈、異丙樂靈、氨磺樂靈、二甲戊樂靈、氨基丙氟靈、氟樂靈、地樂酚、地樂酯、特樂酚、殺草強、呋草黃、滅草松、吡草酮、苯酮唑、carfentrazone-ethyl(F-8426)、氯草敏、環(huán)庚草醚、異噁草酮、野燕枯、乙氧呋草黃、pyraflufen-ethyl(ET-751)、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropin、胺草唑、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、嗪草酸、噁氟酮(isoxaflutone(RPA 201772))、滅草唑、氟氯草胺、噠草伏、oxadiargyl、惡草酮、oxaziclomefone(MY-100)、戊噁草酮(pentoxazone(KPP-314))、吡唑特、芐草唑、噠草特、甲磺草胺、thidiazimin、莎稗磷、地散磷、雙丙氨酰膦、抑草磷、膦銨素、草銨膦、草甘膦、磺草膦、哌草磷、咪草酸、甲咪唑煙酸、imazamox(AC-299，263)、咪唑煙酸、滅草喹、咪草煙、雙草醚、pyribenzoxim(LGC-40863)、嘧草醚、嘧草硫醚、嘧草胺、cloransulam-methyl(XDE-565)、diclosulam(XDE-564)、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、flupyrsufuron(DPX-KE459)、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲黃隆、唑嘧磺隆、煙嘧磺隆、噁磺隆(oxasulfuron(CGA-277476))、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、草磺隆(sulfosulfuron(MON-37500))、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆、莠滅凈、莠去津、疊氮凈、氰草津、敵草凈、二甲丙乙凈、異丙凈、甘草津、甲氧丙凈、甘撲津、撲滅通、撲草凈、撲滅津、西瑪津、西草凈、特丁通、特丁津、特丁凈、triaziflam(IDH-1105)、草達津、乙嗪草酮、環(huán)嗪酮、苯嗪草酮、嗪草酮、除草定、環(huán)草啶、特草定、苯噻隆、氯秀隆、枯草隆、綠麥隆、除草隆(cumyluron(JC-940))、殺草隆、枯莠隆、惡唑隆、敵草隆、磺噻隆、非草隆、氟草隆、異丙隆、異惡隆、利谷隆、甲基苯噻隆、甲基殺草隆、吡喃隆、秀谷隆、甲氧隆、綠谷隆、草不隆、環(huán)草隆、丁噻隆、噻氟隆、異丙唑(isopropazol(JV 485))、KPP 300、KPP 421、BAY YRL 2388、DPXT 5975、azafenidin。
2.根據(jù)權利要求1的除草劑組合物，其中所述的式(I)芳基噻二唑酮為-3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-5-環(huán)丙基-3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-5-環(huán)丙基-3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-3-[2，4-二氯-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基環(huán)丙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-3-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基環(huán)丙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-(±)-3-[2，4-二氯苯基-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-(±)-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-(±)-5-環(huán)丙基-3-[2，4-二氯-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-(±)-5-環(huán)丙基-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-(±)-3-[2，4-二氯-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-(±)-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基乙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-(±)-3-[2，4-二氯-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-(±)-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-(±)-3-[2，4-二氯-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基環(huán)丙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮；-(±)-3-[4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-甲基環(huán)丙基)-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮。
3.根據(jù)權利要求1或2的除草劑組合物，其中式(I)芳基噻二唑酮的重量在1g/ha至5kg/ha之間。
4.根據(jù)權利要求3的除草劑組合物，其中式(I)芳基噻二唑酮的重量在10g/ha至500g/ha之間。
5.根據(jù)上述權利要求任一項的除草劑組合物，其中式(I)芳基噻二唑酮與除草劑(b)的重量比在99.9∶0.1至0.1∶99.9之間
6.根據(jù)權利要求5的除草劑組合物，其中式(I)芳基噻二唑酮與除草劑(b)的重量比在99∶1至1∶99之間。
7.根據(jù)上述權利要求任一項的除草劑組合物，用于玉米、谷類或大豆芽前處理時，其中所述的除草劑(b)選自乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、莠滅凈、莠去津、甲羧除草醚、仲丁靈、草滅畏、異噁草酮、氯秀隆、綠麥隆、綠黃隆、氰草津、環(huán)丙嘧磺隆、乙酰甲草胺、吡氟酰草胺、二甲吩草胺、雙苯酰草胺、甘草津、氯乙氟靈、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、胺草唑、氟咯草酮、呋草酮、氯吡嘧磺隆、滅草喹、咪草煙、異丙隆、異噁草胺、噁氟酮(isoxaflutone(RPA201772))、利谷隆、吡唑胺、甲基苯噻隆、秀谷隆、異丙甲草胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、綠谷隆、噠草伏、坪草丹、噁草酮、乙氧氟草醚、二甲戊樂靈、甘撲津、毒草胺、芐草丹、乙嗪草酮、甲磺草胺、特丁凈、氟硫胺(fluthiamide(BAY FOE 5043))、野燕畏、醚苯磺隆、氟樂靈。
8.根據(jù)上述權利要求任一項的除草劑組合物，用于水稻栽培芽前處理時，其中除草劑(b)選自三氟羧草醚、莎稗磷、四唑嘧磺隆(DPX-A8947)、芐嘧磺隆、地散磷、吡草酮、甲羧除草醚、雙草醚(KHI-2023)、溴丁酰草胺、丁草胺、丁烯草胺、仲丁靈、苯酮唑(CH-900)、甲氧除草醚、草枯醚、氯苯胺靈、環(huán)庚草醚、醚磺隆、稗草胺、除草隆(cumyluron)、環(huán)丙嘧磺隆(AC-322，140)、殺草隆、敵草腈、乙酰甲草胺、哌草丹、二甲丙乙凈、戊草丹、乙氧嘧磺隆(HOE0954041)、氯乙氟靈、氯吡嘧磺隆(NC-319)、苯噻酰草胺、甲基殺草隆、禾草敵、萘丙胺、oxadiargyl、惡草酮、oxaziciclomefone(MY-100)、戊噁草酮(pentoxazone)、哌草磷、丙草胺、敵稗、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、pyribenzoxim(LGC-40863)、稗草丹、嘧草醚(Pyriminobac-methyl(KIH-6127))、二氯喹啉酸、西草凈、噻吩草胺(NSK-850)、禾草丹、仲草丹。
9.根據(jù)上述權利要求任一項的除草劑組合物，含有液體稀釋劑、固體稀釋劑、表面活性劑、分散劑、穩(wěn)定劑、泡沫抑制劑、增稠劑。
10.根據(jù)上述權利要求任一項的除草劑組合物，其中還含有其他除草劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、抗生素、殺蟲劑、肥料。
11.根據(jù)上述權利要求任一項的除草劑組合物，其中以重量計含有0.1％-99％的式(I)芳基噻二唑酮與一種或多種選自上文所列的除草劑(b)的混合物，1％-99.9％的液體或固體稀釋劑，以及0％-25％的表面活性劑。
全文摘要
除草劑組合物包含:(a)至少一種具有通式(Ⅰ)的芳基噻二唑酮;(b)一種或多種已知的除草劑。上述除草劑組合物可用于防治農(nóng)業(yè)作物的雜草。
文檔編號A01N43/824GK1259013SQ98805742
公開日2000年7月5日 申請日期1998年6月2日 優(yōu)先權日1997年6月5日
發(fā)明者F·拜塔里尼, E·西格諾里尼 申請人:伊薩羅里斯卡公司