專(zhuān)利名稱(chēng)：殺菌混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有具有增效作用劑量的下列組份的殺菌混合物a.1)式I.a所示一種氨基甲酸酯化合物
式中X是CH或N，n是0、1或2，R是鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，如n是2，則兩個(gè)R基團(tuán)可以彼此不相同，或者a.2)式I.b所示肟醚甲酰胺化合物
和b.1)4-[2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙基]-2，6-二甲基嗎啉
或b.2)4-(C10-C13-烷基)-2，6-二甲基嗎啉
或b.3)(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶
和c)一種唑類(lèi)殺菌劑有效成分(III)。
特別優(yōu)選的混合物中，含有化合物III.1至III.33中之一作為唑類(lèi)殺菌劑III.1 1-[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-1H-1，2，4-三唑
III.2 1-(聯(lián)苯-4-基氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇
III.3 1-[(2RS，4RS；2RS，4SR)-4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氫糠基]-1H-1，2，4-三唑
III.4 (2RS，3RS；2RS，3SR)-2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇
III.5 (2RS，3RS)-1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇
III.6 順，反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]苯基4-氯苯基醚
III.7 (E)-(R，S)-1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇
III.8 (2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑
III.9 (±)-1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑
III.10 (RS)-4-(4-氯苯基)-2-苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)丁腈
III.11 3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)喹唑啉-4(3H)-酮
III.12 雙-4-(4-氟苯基)-(甲基)-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)硅烷
III.13 (RS)-2，4′-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)二苯甲醇
III.14 (RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)己-2-醇
III.15 (±)-1-(β-烯丙基氧基-2，4-二氯苯基乙基)咪唑
III.16 N-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)硫代乙酰亞胺4-氯芐基酯
III.17 (1RS，2SR，5RS；1RS，2SR，5SR)-2-(4-氯芐基)-5-異丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇
III.18 (1RS，5RS；1RS，5SR)-5-(4-氯芐基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇
III.19 2-(4-氯苯基)-2-氰基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-己烷
III.20 2-(4-氯苯基)-3-羥基-4，4-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-戊烷
III.21 N-糠基-N-咪唑-1-基羰基-DL-高丙氨酸戊-4-烯基酯
III.22 2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊烷
III.23 N-丙基-N-[(2，4，6-三氯苯氧基)-乙基]咪唑-1-甲酰胺
III.24 (±)-1-{[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑
III.25 3-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)喹唑啉-4(3H)-酮
III.26 (±)-順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇
III.27 1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇
III.28 (RS)-2-(2，4-二氯苯基)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙基1，1，2，2-四氟乙基醚
III.29 1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮
III.30 (1RS，2RS；1RS，2SR)-1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇
III.31 (E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧亞乙基)鄰甲苯胺
III.32 (±)-(E)-5-(4-氯亞芐基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇
III.33 (E)-(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇
此外，本發(fā)明涉及使用化合物I(I.a和I.b)、II(II.a、II.b和II.c)和III(III.1-III.33)的混合物防治有害真菌的方法。
式I化合物、它們的制備和它們防治有害真菌的活性已有文獻(xiàn)報(bào)道(EP-A 477 631；WO-A 96/01,256；WO-A 96/01,258)。
式II化合物也是已知的II.a[通用名稱(chēng)丁苯嗎啉(fenpropimorph)]CAS登錄號(hào)[67564-91-4]，US-A 4,202,894；II.b[通用名稱(chēng)十三嗎啉(tridemorph)]CAS登錄號(hào)[81412-43-3]，DE-A 11,64,152；II.c[通用名稱(chēng)苯銹啶(fenpropidin)]CAS登錄號(hào)[67306-00-7]，US-A 4,202,894。
另外，化合物III作為防治有害真菌的活性化合物已有文獻(xiàn)報(bào)道III.1[通用名稱(chēng)氧環(huán)唑(azaconazole)]CAS登錄號(hào)[60207-31-0]；III.2[通用名稱(chēng)聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)]CAS登錄號(hào)[70585-36-3]，DE-A 23,24,010；III.3[通用名稱(chēng)糠菌唑(bromuconazole)]CAS登錄號(hào)[116255-48-2]；III.4[通用名稱(chēng)環(huán)丙唑醇(cyproconazole)]CAS登錄號(hào)[94361-06-5]，US-A 4,664,696；III.5[通用名稱(chēng)芐氯三唑醇(diclobutrazol)]CAS登錄號(hào)[75736-33-3]；III.6[通用名稱(chēng)苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)]CAS登錄號(hào)[119446-68-3]，EP-A 65,485；III.7[通用名稱(chēng)烯唑醇(diniconazole)]CAS登錄號(hào)[83657-24-3]；III.8[建議的英文通用名稱(chēng)氟環(huán)唑epoxiconazole]CAS登錄號(hào)[106325-08-0]；III.9[通用名稱(chēng)乙環(huán)唑(etaconazole)]CAS登錄號(hào)[60207-93-4]；III.10[通用名稱(chēng)腈苯唑(fenbuconazole)]CAS登錄號(hào)[114369-43-6]；III.11[通用名稱(chēng)氟喹唑(fluquinconazole)]CAS登錄號(hào)[136426-54-5]；III.12[通用名稱(chēng)氟硅唑(flusilazole)]CAS登錄號(hào)[85509-19-9]；III.13[通用名稱(chēng)粉唑醇(flutriafol)]CAS登錄號(hào)[76674-21-0]，EP-A 15,756；III.14[通用名稱(chēng)己唑醇(hexaconazole)]CAS登錄號(hào)[79983-71-4]；III.15[通用名稱(chēng)抑霉唑(imazalil)]CAS登錄號(hào)[73790-28-0]；
III.16[通用名稱(chēng)亞胺唑(imibenconazole)]CAS登錄號(hào)[86598-92-7]；III.17[通用名稱(chēng)種菌唑(ipconazole)]CAS登錄號(hào)[125225-28-7]，EP-A 267,778；III.18[通用名稱(chēng)葉菌唑(metconazole)]CAS登錄號(hào)[125116-23-6]；III.19[通用名稱(chēng)腈菌唑(myclobutanil)]CAS登錄號(hào)[88671-89-0]；III.20[通用名稱(chēng)多效唑(paclobutrazol)]CAS登錄號(hào)[76738-62-0]，US-A 1 595,697；III.21[通用名稱(chēng)稻瘟酯(pefurazoate)]CAS登錄號(hào)[101903-30-4]；III.22[通用名稱(chēng)戊菌唑(penconazole)]CAS登錄號(hào)[66246-88-6]，GB-A 1 589,852；III.23[通用名稱(chēng)咪鮮胺(prochloraz)]CAS登錄號(hào)[67747-09-5]，US-A 4 080,462；III.24[通用名稱(chēng)丙環(huán)唑(propiconazole)]CAS登錄號(hào)[60207-90-1]，GB-A 1 522,657；III.25(通用名稱(chēng)quinconazole)CAS登錄號(hào)[103970-75-8]；III.26[通用名稱(chēng)環(huán)菌唑(國(guó)外試驗(yàn)代號(hào)SSF 109)]CAS登錄號(hào)[129586-32-9]；III.27[通用名稱(chēng)戊唑醇(tebuconazole)]CAS登錄號(hào)[107534-96-3]，EP-A 40,345；III.28[通用名稱(chēng)四氟醚唑(tetraconazole)]CAS登錄號(hào)[112281-77-3]，EP-A 234,242；III.29[通用名稱(chēng)三唑酮(triadimefon)]CAS登錄號(hào)[43121-43-3]，US-A 3,912,752；III.30[通用名稱(chēng)三唑醇(triadimenol)]CAS登錄號(hào)[55219-65-3]，DE-A 23 24 010；
III.31[通用名稱(chēng)氟菌唑(triflumizole)]CAS登錄號(hào)[99387-89-0]，JP-A 79/119,462；III.32[通用名稱(chēng)滅菌唑(triticonazole)]CAS登錄號(hào)[131983-72-7]；III.33[通用名稱(chēng)烯效唑(uniconazole)]CAS登錄號(hào)[83657-22-1]。
化合物I.a與活性化合物II.a至II.c的增效混合物在較早的專(zhuān)利申請(qǐng)DE P 19 616 724.8中有報(bào)道，而化合物I.a與活性化合物III.1至III.33的增效混合物在較早的專(zhuān)利申請(qǐng)DE P 19 618 676.5中有報(bào)道。
此外，EP-A 645 087報(bào)道了I.b與活性化合物II.a至II.c的增效混合物，EP-A 645 091報(bào)道了化合物I.b與活性化合物III.1至III.33中的一些化合物組成的增效混合物。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提出這樣的混合物，其具有更高的防治有害真菌活性，同時(shí)減少了所用有效成分總劑量(增效混合物)，以便減少已知化合物I、II和III的施用劑量和擴(kuò)大活性譜。
通過(guò)本文開(kāi)頭定義的混合物，我們發(fā)現(xiàn)這個(gè)目的已經(jīng)達(dá)到。另外我們也發(fā)現(xiàn)，化合物I、II和III混用或同時(shí)分別施用，或化合物I、II和III前后相繼施用都比它們單獨(dú)使用時(shí)對(duì)有害真菌可能具有更好的防治效果。
式I.a特別代表那些氨基甲酸酯類(lèi)化合物，其中取代基的組合相應(yīng)于下表中的一行
特別優(yōu)選的是化合物Ia.12、Ia.23、Ia.32和Ia.38。
由于它們的氮原子的堿性特性，化合物I、II和III可以與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸或與金屬離子形成鹽或加合物。
無(wú)機(jī)酸是例如氫鹵酸如氫氟酸、鹽酸、氫溴酸和氫碘酸，碳酸、硫酸、磷酸和硝酸。
適宜的有機(jī)酸是例如甲酸和鏈烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸，烷基磺酸(具有1至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳基如苯基和萘基，其上連有1至2個(gè)磺酸基團(tuán))、芳基磷酸或芳基二磷酸(芳基如苯基和萘基，其上連有1至2個(gè)磷酸基團(tuán))，這些酸的烷基和芳基上可能還連有取代基，如對(duì)甲苯磺酸、水楊酸、對(duì)氨基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酸基苯甲酸等。
適宜的金屬離子特別是第一至第八副族元素的離子，特別是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅，也包括第二主族元素的離子、特別是鈣和鎂，以及第三和第四主族元素的離子、特別是鋁、錫和鉛均在考慮之列。這些金屬可以以它們可能的不同價(jià)態(tài)存在。
當(dāng)制備混合物時(shí)，最好采用純的有效成分I、II和III，混合物中可以另外混入其他防治有害真菌或防治其他有害生物如昆蟲(chóng)、螨類(lèi)或線蟲(chóng)的有效成分，或者還可以混入除草-或者生長(zhǎng)調(diào)節(jié)有效成分或化學(xué)肥料。
化合物I、II和III的混合物，或者化合物I、II和III混用或同時(shí)分別施用，都顯示出對(duì)植物病原真菌具有卓越的廣譜活性，特別是對(duì)于子囊菌綱、半知菌綱、藻菌綱和擔(dān)子菌綱。它們中的一些具有內(nèi)吸作用，因此可用作為葉面和土壤施用殺菌劑。
它們用于防治各種作物及各種種子上的大量真菌病害有特別重要的意義，這些作物如棉花、蔬菜類(lèi)(如黃瓜、菜豆、番茄、馬鈴薯和葫蘆科植物)、大麥、牧草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、果樹(shù)類(lèi)、水稻、黑麥、大豆、葡萄、小麥、觀賞植物、甘蔗。
它們特別地適宜防治下列植物病原真菌禾谷類(lèi)白粉病，葫蘆科植物白粉病，蘋(píng)果白粉病，葡萄白粉病，禾谷類(lèi)銹病，棉花、水稻和草坪上的菌核病，禾谷類(lèi)和甘蔗的黑穗病，蘋(píng)果黑星病，禾谷類(lèi)網(wǎng)斑病，小麥穎枯病，草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄的灰霉病，花生褐斑病，小麥和大麥的眼斑病，稻瘟病，馬鈴薯和番茄的晚疫病，葡萄霜霉病，啤酒花和黃瓜的霜霉病，蔬菜和果樹(shù)的黑斑病，香蕉黑腐病和各種植物的枯萎病和黃萎病。
另外，它們可以用于材料保護(hù)(如木材保護(hù))，如防治由擬青霉菌引起的木材腐爛。
化合物I、II和III可以混用或同時(shí)分別使用或前后連續(xù)分別使用，一般都對(duì)防治效果沒(méi)有任何不利影響。
化合物I和II通常的使用重量比是從10∶1至0.01∶1，優(yōu)選的是5∶1至0.05∶1，特別是1∶1至0.05∶1。
化合物I和III通常的使用重量比是從10∶1至0.01∶1，優(yōu)選的是5∶1至0.05∶1，特別是1∶1至0.05∶1。
依據(jù)所需效果的性質(zhì)，本發(fā)明混合物的施藥劑量、特別是用于農(nóng)作物時(shí)為每公頃從0.01至8千克，優(yōu)選的是從0.1至5千克，特別是從0.2至3.0千克。
化合物I施藥劑量是每公頃從0.01至2.5千克，優(yōu)選的從0.05至2.5千克，特別是從0.1至1.0千克。
相應(yīng)地，在使用化合物II的情況下，施藥劑量為每公頃從0.01至10千克，優(yōu)選的為從0.05至5千克，特別是從0.05至2.0千克。
相應(yīng)地，在使用化合物III的情況下，施藥劑量為每公頃從0.01至10千克，優(yōu)選的從0.05至5千克，特別是從0.05至2.0千克。
用作種子處理時(shí)，每千克種子的該混合物用藥劑量通常是從0.001至250克，優(yōu)選的從0.01至100克，特別是0.01至50克。
如果防治植物病原有害真菌，對(duì)種子、植株或播前或播后、或者芽前或芽后的土壤通過(guò)噴霧或噴粉分別使用或混用化合物I、II和III或化合物I、II和III的混合物都是有效的。
本發(fā)明的殺菌增效混合物或化合物I、II和III可配制成的劑型有例如可直接噴霧溶液、粉劑和懸浮劑或高濃度水劑、油劑或其他懸浮劑、分散制劑、乳劑、油分散制劑、膏劑、粉塵劑、撒施劑或顆粒劑，施用方法有噴霧、彌霧、噴粉、撒施或澆淋。使用的形式依賴(lài)于預(yù)定的目的，在任何情況下，它們應(yīng)該保證本發(fā)明的混合物得到盡可能良好均勻的分布。
劑型配制以原則上已知的方法進(jìn)行，如通過(guò)添加溶劑和/或載體。通常在制劑中添加惰性助劑如乳化劑或分散劑。
適宜的表面活性劑是芳烴磺酸類(lèi)如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的和脂肪酸類(lèi)的堿金屬鹽、-堿土金屬鹽和-銨鹽，磺酸烷基酯和烷基芳基酯類(lèi)、硫酸烷基酯類(lèi)、硫酸月桂醚酯類(lèi)和硫酸脂肪醇酯類(lèi)，和硫酸化十六醇、-十七醇和-十八醇的鹽，以及乙二醇脂肪醇醚類(lèi)，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化異辛基-、-辛基苯酚或壬基苯酚，烷基苯酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三醇、脂肪醇/環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯類(lèi)，木素亞硫酸鹽紙漿廢液或甲基纖維素。
粉劑、撒施劑和粉塵劑通過(guò)化合物I、II和III或化合物I、II和III的混合物與一種固體載體混合或一起研磨而制備。
顆粒劑(如包衣顆粒、浸漬顆?；蚓|(zhì)顆粒)通常用一種或多種有效成分與固體載體相接合來(lái)制備。
填料或固體載體例如是天然礦物材料，如硅膠、二氧化硅、硅膠類(lèi)、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、膠塊粘土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，合成礦物材料和化學(xué)肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物源產(chǎn)品如谷物粉、樹(shù)皮粉、木屑和堅(jiān)果殼粉、纖維素粉，或其他的固體載體。
制劑中化合物I、II和III之一或化合物I、II和III混合物含量通常為按重量計(jì)從0.1至95％、優(yōu)選為從0.5至90％。所用有效成分純度從90％至100％，優(yōu)選從95％至100％(依據(jù)核磁共振波譜或高效液相色譜)。
化合物I、II和III或混合物、或相應(yīng)制劑、以混合物或分別使用的化合物I、II和III用殺菌有效劑量施用處理有害真菌、它們的環(huán)境或待防止受它們侵染的植物、種子、土壤、田間、材料或場(chǎng)所。
在有害真菌侵染之前或侵染之后施藥都有效。
應(yīng)用實(shí)施例本發(fā)明混合物的增效活性通過(guò)下列試驗(yàn)證明有效成分分別或共同加工成溶于含按重量計(jì)63％環(huán)己酮和27％乳化劑的一種混合物中的10％乳油，用水稀釋至所需要的濃度。
防治小麥白粉病(Erysiphe graminis var.tritici)的活性小麥品種為“Frühgold”的實(shí)生苗葉片開(kāi)始用有效成分的水稀釋藥液處理。大約24小時(shí)以后，待處理植株用小麥白粉病菌孢子撒粉接種。然后把處理后植株置于溫度20-22℃、相對(duì)濕度75-80％下培養(yǎng)7天。檢查真菌侵染程度。
通過(guò)檢測(cè)葉片受侵染面積的百分率進(jìn)行效果判定。把這些百分比轉(zhuǎn)換成防治效果。藥效(W)是用下面Abbot公式計(jì)算W＝(1-α)×100/βα處理植株真菌侵染的百分率，和β未處理(對(duì)照樣)植株真菌侵染的百分率藥效為0表示處理植株的侵染水平相當(dāng)于未處理植株；防效為100表示處理植株沒(méi)有受到侵染。
有效成分混合物的期望效果用Colby公式計(jì)算[R.S.Colby，雜草，15，20-22(1967)]，并與實(shí)測(cè)效果比較。
Colby公式E＝x+y-x·y/100式中E期望防效，表示當(dāng)使用DE 19617232.2報(bào)道的混合物有效成分I和II(＝有效成分混合物A)和有效成分III以濃度a和c的施用時(shí)與未處理對(duì)照樣相比較的侵染百分率x防治效果，表示當(dāng)使用DE 19617232.2報(bào)道的由有效成分I和II組成的混合物以濃度a施用時(shí)與未處理對(duì)照樣相比較的侵染百分率y防治效果，表示有效成分III以濃度c施用時(shí)與未處理對(duì)照相比較的侵染百分率。
應(yīng)用實(shí)施例1-防治小麥白粉病的活性盆栽的小麥品種為“Frühgold”的實(shí)生苗葉片用含有10％有效成分、63％環(huán)己酮和27％乳化劑組成的儲(chǔ)備溶液配成的有效成分水懸浮藥液噴霧，直到噴霧液滴下為止，24小時(shí)后噴霧液膜干涸，用小麥白粉病菌孢子撒粉接種。然后把供試植株置于溫度20-24℃、相對(duì)濕度60-90％的溫室中。7天以后，用目測(cè)法檢查葉片總面積受侵染百分率而確定白粉病發(fā)展的程度。
受侵染的葉面積百分?jǐn)?shù)目測(cè)值轉(zhuǎn)換為以百分?jǐn)?shù)表示的與未處理對(duì)
III.27 1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇
III.28 (RS)-2-(2，4-二氯苯基)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙基1，1，2，2-四氟乙基醚
III.29 1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮
III.30 (1RS，2RS；1RS，2SR)-1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇
III.31 (E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧亞乙
*)用colby公式計(jì)算試驗(yàn)結(jié)果證明，所有混合比例的實(shí)測(cè)防效高于用Colby公式預(yù)先計(jì)算的防效。
應(yīng)用實(shí)施例2-對(duì)小麥葉銹病(Puccinia recondita)的治療作用盆栽的小麥品種為“Frühgold”的實(shí)生苗葉片用小麥葉銹病菌孢子撒粉接種。然后把花盆置于溫度20-22℃、高濕度(90-95％)的人工氣候箱中培養(yǎng)24小時(shí)。在此期間，孢子發(fā)芽和芽管侵入葉片組織。第二天，受侵染的植株用含有10％有效成分、63％環(huán)己酮和27％乳化劑組成的儲(chǔ)備溶液配成的水稀釋藥液噴霧，直到噴霧液滴下為止。噴霧液膜干涸以后，供試植株置于溫度20-22℃和相對(duì)濕度65-70％的溫室中培養(yǎng)7天。然后檢查葉銹菌侵染葉片的程度。
病葉面積百分?jǐn)?shù)目測(cè)值轉(zhuǎn)換為以百分?jǐn)?shù)表示的與未處理對(duì)照樣相比較的防效。防效為0表示和未處理植株同樣的致病水平，防效為100表示致病水平為0％。有效成分混用的期望防效用Colby公式(Colby，S.R.，除草劑混用增效和拮抗反應(yīng)的計(jì)算，雜草，15，20-22頁(yè)，1967)計(jì)算，并與實(shí)測(cè)防效比較。
*)用colby公式計(jì)算試驗(yàn)結(jié)果證明，所有混合比例的實(shí)測(cè)防效高于用Colby公式預(yù)先計(jì)算的防效。
權(quán)利要求
1.一種殺菌混合物，含有增效作用劑量的如下組分a.1)式I.a所示一種氨基甲酸酯化合物
式中X是CH或N，n是0、1或2，R是鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，如n是2，則兩個(gè)R基團(tuán)可以彼此不相同，或者a.2)式I.b所示肟醚甲酰胺化合物
和b.1)4-[2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)-丙基]-2，6-二甲基嗎啉
或b.2)4-(C10-C13-烷基)-2，6-二甲基嗎啉
[n＝10，11，12(60-70％)，13]或b.3)(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶
和c)一種唑類(lèi)殺菌劑有效成分(III)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌混合物，其中唑類(lèi)殺菌劑(III)選自以下化合物III.1 1-[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-1H-1，2，4-三唑
III.2 1-(聯(lián)苯-4-基氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇
III.3 1-[(2RS，4RS；2RS，4SR)-4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氫糠基]-1H-1，2，4-三唑
III.4 (2RS，3RS；2RS，3SR)-2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇
III.5 (2RS，3RS)-1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇
III.6 順，反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]苯基-4-氯苯基醚
III.7 (E)-(R，S)-1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇
III.8 (2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑
III.9 (±)-1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑
III.10 (RS)-4-(4-氯苯基)-2-苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)丁腈
III.11 3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)喹唑啉-4(3H)-酮
III.12 雙-4-(4-氟苯基)-(甲基)-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)硅烷
III.13 (RS)-2，4′-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)二苯甲醇
III.14 (RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)己-2-醇
III.15 (±)-1-(β-烯丙基氧基-2，4-二氯苯基乙基)咪唑
III.16 N-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)硫代乙酰亞胺4-氯芐基酯
III.17 (1RS，2SR，5RS；1RS，2SR，5SR)-2-(4-氯芐基)-5-異丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇
III.18 (1RS，5RS；1RS，5SR)-5-(4-氯芐基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇
III.19 2-(4-氯苯基)-2-氰基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-己烷
III.20 2-(4-氯苯基)-3-羥基-4，4-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-戊烷
III.21 N-糠基-N-咪唑-1-基羰基-DL-高丙氨酸戊-4-烯基酯
III.22 2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊烷
III.23 N-丙基-N-[(2，4，6-三氯苯氧基)-乙基]咪唑-1-甲酰胺
III.24 (±)-1-{[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑
III.25 3-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)喹唑啉-4(3H)-酮
III.26 (±)-順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇
III.27 1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇
III.28 (RS)-2-(2，4-二氯苯基)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙基1，1，2，2-四氟乙基醚
III.29 1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮
III.30 (1RS，2RS；1RS，2SR)-1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇
III.31 (E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧亞乙基)鄰甲苯胺
III.32 (±)-(E)-5-(4-氯亞芐基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇
III.33 (E)-(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌混合物，其中化合物I、它的鹽或加合物與化合物II的重量比是從10∶1至0.01∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌混合物，其中化合物I或它的鹽或加合物與化合物III的重量比是從10∶1至0.01∶1。
5.一種防治有害真菌的方法，其中包括，用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I、它的鹽或加合物和根據(jù)權(quán)利要求1的化合物II和根據(jù)權(quán)利要求1的化合物III處理有害真菌、它們的環(huán)境，或待防止受它們侵染的植物、種子、土壤、田間、材料或場(chǎng)所。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中包括，將根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I、它的鹽或加合物和根據(jù)權(quán)利要求1的化合物II和根據(jù)權(quán)利要求1的化合物III同時(shí)使用、即混用或分別使用，或前后連續(xù)使用。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的方法，其中包括，用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I、它的鹽或加合物以每公頃按從0.01至2.5千克的劑量使用。
8.根據(jù)權(quán)利要求5至7的方法，其中包括，用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物II以每公頃用0.01至10千克的劑量使用。
9.根據(jù)權(quán)利要求5至8的方法，其中包括，用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物III以每公頃用0.01至10千克的劑量使用。
10.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中將它調(diào)配成兩部分，一部分含有根據(jù)權(quán)利要求1的、在一種固體或液體載體中的化合物I，另一部分含有根據(jù)權(quán)利要求1的、在一種固體或液體載體中的化合物II，和兩部分之一另含有根據(jù)權(quán)利要求1的化合物III。
11.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中將它調(diào)配成三部分，第一部分含有根據(jù)權(quán)利要求1的、在一種固體或液體載體中的化合物I，第二部分含有根據(jù)權(quán)利要求1的、在一種固體或液體載體中的化合物II，第三部分含有根據(jù)權(quán)利要求1的、在一種固體或液體載體中的化合物III。
全文摘要
殺菌混合物,含有增效作用劑量的以下組分:a.1)式Ⅰ.a所示一種氨基甲酸酯化合物,式中X是CH或N,n是0、1或2,R是鹵素、烷基或鹵代烷基,或a.2)式Ⅰ.b所示肟醚甲酰胺化合物,和b.1)4－[2－甲基－3－(4－叔丁基苯基)丙基]－2,6－二甲基嗎林,或b.2)4－[C
文檔編號(hào)A01N37/50GK1259016SQ98805810
公開(kāi)日2000年7月5日 申請(qǐng)日期1998年5月20日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月4日
發(fā)明者K·夏爾伯格, R·紹爾, H·紹特, B·米勒, E·伯納, J·萊恩戴克, M·漢培爾, E·阿莫曼, G·洛蘭茨, S·斯特拉絲曼 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司