專利名稱：：改進(jìn)的含有殺蟲劑的凝膠制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新的利用加熱源控制和持續(xù)釋放殺蟲活性化合物的殺蟲凝膠制劑。這些新的凝膠制劑特征在于它們含有至少一種類型的殺蟲劑和至少一種控制汽化作用的物質(zhì)(汽化作用調(diào)節(jié)劑)，與一種適合作為凝膠形成劑的固體混合。本發(fā)明以EP0693254中描述的已知的凝膠制劑為基礎(chǔ)，其中與香料，著色劑和輔助劑混合的有新的不同的溶劑的殺蟲活性化合物表現(xiàn)出最佳效果而沒有相對長期時間的分解。這種新的活性化合物制劑要在由聚合物或金屬制造的深沖壓的或鑄造的容器中使用，這些容器是敞口的或者利用對于揮發(fā)性成分是可滲透的合適的纖維織物，由聚合物制造的膜，例如聚丙烯膜，或者金屬密封，如描述于EP0693254。這些深沖壓的容器可以在殺昆蟲例如蚊蟲的電加熱裝置中使用。在使用電加熱裝置，即所謂的片劑汽化器殺蚊蟲的情況下，一般已知用擬除蟲菊酯殺蟲劑浸漬特別選擇的物質(zhì)，例如纖維板和棉花板，石棉，陶瓷和/或多孔合成樹脂，得到殺蟲劑片劑，殺蟲劑通過產(chǎn)生120-190℃溫度的殺蚊蟲加熱裝置的作用而揮發(fā)。這些片劑汽化器的很大的缺點(diǎn)是能量輸入和要汽化的活性化合物之間的不利的比例，因?yàn)榛钚曰衔锵鄬τ谳o助劑的比例被認(rèn)為是低的。此外，這些片劑汽化器的高的工作溫度首先意味著只有極少數(shù)活性化合物適合該目的，此外，因?yàn)橄到y(tǒng)原因，這些活性化合物以不均勻方式經(jīng)預(yù)定的作用周期釋放。這些汽化器片劑的作用的周期限于最大12小時。最后，活性化合物/活性化合物載體的不利的比例需要大量的可恒定獲得的汽化器片劑貯存量，這意味著需要大量的材料作為載體和包裝材料。已經(jīng)廣泛用于家用目的的，其中殺蟲活性化合物的溶液利用加熱的燈芯汽化的裝置(GB2153227)，如果所述活性化合物溶解于利用燈芯電學(xué)汽化的飽和的脂肪烴的煤油混合物，則也具有很大的缺點(diǎn)。除了這些產(chǎn)生蒸汽的系統(tǒng)也在120℃和190℃之間的溫度下操作的事實(shí)之外，它們還需要特殊的配給系統(tǒng)(燈芯)和大量的溶劑。當(dāng)使用該產(chǎn)品時，相對于活性化合物的溶劑的超比例量導(dǎo)致室內(nèi)溶劑或輔助劑的高濃度，這又導(dǎo)致這些裝置的附近的墻壁和物件的污染，消費(fèi)者常常會發(fā)現(xiàn)這一點(diǎn)，引起抱怨。這些制劑的其它缺點(diǎn)是溶劑容器的高體積和溶劑泄漏的危險(xiǎn)，這意味著在運(yùn)輸中存在大量問題，且在使用中有危險(xiǎn)性。此外，EP0693254提到凝膠制劑，其缺點(diǎn)在于其在室內(nèi)持續(xù)時間長，另外它們由非常昂貴的成分組成。本發(fā)明的新的含有殺蟲劑的凝膠制劑包括含有至少一種類型擬除蟲菊酯殺蟲劑，一種控制汽化作用的物質(zhì)和一種適合作為凝膠形成劑的無機(jī)固體的混合物。可以使用的合適的活性化合物是EP0693254提到的活性化合物。這里特別合適的是在加工期間具有大大減小的潛在的危險(xiǎn)性且此外在室內(nèi)可快速降解的，與也稱之為汽化作用調(diào)節(jié)劑的新的控制汽化作用的物質(zhì)混合含有減少的活性化合物含量的活性化合物transfluthrin(Bayothrin，(+)-1R-反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸2，3，5，6-四氟苯甲酯)的制劑。優(yōu)選的新的汽化作用調(diào)節(jié)劑是藥用白油CASNo.8042-47-5(BPEnerparM002)和高壓氫化礦物油CASNo.8042-47-5(EnerparM1930)。特別優(yōu)選的是天然再生的(nachwachsende)原料，例如菜籽油，菜籽油甲酯和具有非常弱的固有氣味的液體/固體稠度的無色至帶淺黃色的Guerbet醇，CASNo.67187-86-0(Guerbitol32/36)，具有非常弱的固有氣味的液體稠度的無色至帶淺黃色的Guerbet醇＝2-己基癸烷-1-醇，CASNo.36311-34-9(Guerbitol16)。特別優(yōu)選的是液體稠度的無色至帶淺黃色的Guerbet醇＝2-己基癸烷-1-醇，CASNo.36311-34-9(Guerbitol16)。該制劑一般含有1.0％和95％重量之間的殺蟲活性化合物，優(yōu)選5.0％和80％重量之間，特別是20％至50％重量之間。此外，該制劑一般含有10％和90％重量之間的汽化作用調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選40％和80％之間，和一般1％和12％之間的凝膠形成劑，優(yōu)選6％和10％之間。本發(fā)明的含有殺蟲劑的凝膠制劑中活性化合物/汽化作用調(diào)節(jié)劑的比例是9和0.1之間；優(yōu)選2.0和0.2之間。此外還可以向這些混合物加入特別是如EP0693254中描述的有機(jī)或無機(jī)輔助劑，穩(wěn)定劑，香料和著色劑。這些制劑一定具有長時間的最佳貯存穩(wěn)定性。本發(fā)明的凝膠制劑的制備通過首先在室溫下在合適的混合裝置(行星式槳式混合器)中攪拌活性化合物與汽化作用調(diào)節(jié)劑和穩(wěn)定劑，和如果適當(dāng)，另外的溶劑，得到澄清的溶液。然后，在減壓下加入凝膠形成劑，并且劇烈攪拌混合物，直到形成均勻的凝膠。在凝膠形成劑混合到其中得到最終凝膠產(chǎn)物之前，可以任選地在攪拌下向存在的澄清的溶液加入芳香油和著色劑，直到混合物完全均勻。使用時，將帶有著色凝膠的膜容器被插入到加熱裝置中，所述加熱裝置前方是透明的或者安裝有檢查孔。在加熱裝置使用期間，通過容器自身上或者加熱裝置上的顏色標(biāo)記看不見的膜容器的內(nèi)含物干燥揮發(fā)出。通過加熱裝置透明的前部或者通過檢查孔，只有空的膜容器仍然是可見的。使用加入的著色劑的終點(diǎn)的目測鑒定的另一種變化方法也可以采用當(dāng)活性化合物和，如果適當(dāng)，溶劑汽化了的顏色變化的方式。本發(fā)明通過下面的實(shí)施例詳細(xì)說明實(shí)施例1具有新的汽化作用調(diào)節(jié)劑的制劑<實(shí)施例2如下可以制備含有殺蟲劑的凝膠制劑2.1對于100kg批量，首先攪拌下向裝置中加入25kg液體Transfluthrin(溫度大約40℃)，加入64kgEnerparM002和1kgBHT，攪拌混合物，得到澄清的溶液。另外，可以優(yōu)選地向制劑中攪拌進(jìn)混合或不混合有著色劑霍斯塔佐黃(Hostasolyellow)，Resolin-brilliantredBLS，l，4-二氨基蒽醌，茜素VK6/225，F(xiàn)attyRedHRR，F(xiàn)attyRedG，SolvapermGreenG或蘇丹藍(lán)(SudanBlue)670的芳香油橙花素，香茅油，C10-C16醛，樺木焦油，水楊酸苯甲酯，熏衣草油或玫瑰油?？焖贁嚢柘?，減壓下，向澄清的溶液加入6kgAerosil200，直到形成凝膠。2.2對于100kg批量，首先攪拌下向裝置中加入25kg液體Transfluthrin(溫度大約40℃)，加入64kgGuerbitol16和1kgBHT，攪拌混合物，得到澄清的溶液。另外，可以優(yōu)選地向制劑中攪拌進(jìn)混合或不混合有著色劑霍斯塔佐黃(Hostasolyellow)，Resolin-brilliantredBLS，1，4-二氨基蒽醌，茜素VK6/225，F(xiàn)attyRedHRR，F(xiàn)attyRedG，SolvapermGreenG或蘇丹藍(lán)(SudanBlue)670的芳香油橙花素，香茅油，C10-C16醛，樺木焦油，水楊酸苯甲酯，熏衣草油或玫瑰油?？焖贁嚢柘拢瑴p壓下，向澄清的溶液加入8kgAerosilCOK84，直到形成凝膠。使用時，根據(jù)使用期限，將凝膠制劑裝入深沖壓式或鑄造容器中，一般以0.2-0.5g的量，優(yōu)選以0.2-0.3g的量，并且用聚丙烯膜密封。優(yōu)選的容器材料是鋁，聚酯，聚乙烯，金屬。選擇容器的尺寸，使得容器的底面積具有與加熱裝置的加熱面積一樣的大小，并且轉(zhuǎn)移溫度是70℃至112℃。通過應(yīng)用下面的實(shí)施例2.1和2.2試驗(yàn)殺蟲活性化合物的控制和持續(xù)釋放1.6g含有殺蟲劑的凝膠制劑均勻分布在深沖壓式鋁容器的表面，容器大小是4×2.5×0.4cm，并且用PP膜WalothenC50SE或Trespaphan6ND50密封。在具有100-112℃溫度的加熱裝置中，每天加熱容器8小時，并測定制劑的釋放速度。汽化作用試驗(yàn)的結(jié)果見實(shí)施例3。實(shí)施例3以[mg/h]表示的來自實(shí)施例1.1和1.2的制劑的釋放速度加熱器溫度105-107℃電壓230V室溫20-22℃循環(huán)時間8小時循環(huán)間歇4小時制劑重量減少1.6g</tables>實(shí)施例4對物種埃及伊蚊(Aedesaegypti)蚊蟲的生物效果，敏感房間大小36m2房間類型1扇窗，打開溫度20-28℃室內(nèi)相對濕度17-34％加熱器溫度105-110℃活性化合物內(nèi)含物25％的transfluthrin制劑的重量減少1.6g</tables></tables>基于本結(jié)果，這里提到的制劑的生物活性是足夠的。權(quán)利要求1.利用加熱源控制或持續(xù)釋放殺蟲活性化合物的殺蟲凝膠制劑，特征在于它們含有至少一種選自擬除蟲菊酯組的殺蟲活性化合物，選自藥用白油，高壓氫化礦物油，菜籽油或菜籽油衍生物或Guerbet醇的控制汽化作用的物質(zhì)和常規(guī)凝膠形成劑和制劑輔助劑。2.權(quán)利要求1的殺蟲凝膠制劑，特征在于它們含有殺蟲活性化合物transfluthrin。3.權(quán)利要求1的殺蟲活性化合物，特征在于它們含有至少一種選自天然再生原料，例如菜籽油，菜籽油甲酯或無色至帶淺黃色的Guerbet醇(CASNo.67187-86-0)或無色至帶淺黃色的2-己基癸烷-1-醇(CASNo.36311-34-9)的汽化作用調(diào)節(jié)劑。4.權(quán)利要求1的殺蟲凝膠制劑，特征在于它們含有10-90％重量的汽化作用調(diào)節(jié)劑和1-12％凝膠生成劑，還有5-80％重量的殺蟲活性化合物。5.制備權(quán)利要求1的殺蟲凝膠制劑的方法，特征在于攪拌殺蟲活性化合物和汽化作用調(diào)節(jié)劑和，如果適當(dāng)，穩(wěn)定劑和其它溶劑和輔助劑，得到澄清的溶液，接著減壓下加入凝膠形成劑和，如果適當(dāng)，著色劑，香料油和/或其它輔助劑，并且充分?jǐn)嚢?，直到形成均勻凝膠，以及將該均勻凝膠制劑裝填到合適的容器中。全文摘要本發(fā)明涉及新的使用加熱源確?；钚詺⑾x劑受控地,持續(xù)釋放的殺蟲凝膠制劑。文檔編號A01N53/06GK1265005SQ98807510公開日2000年8月30日申請日期1998年7月8日優(yōu)先權(quán)日1997年7月21日發(fā)明者D·卡爾德,R·容,B·米爾克申請人:拜爾公司