專利名稱：殺蟲種衣劑的制作方法
背景技術(shù)：
為提高作物產(chǎn)量，目前使用許多技術(shù)處理種子。這些處理中包括種子包衣、制成顆粒和/或種子保護涂層膜。已使用過多種殺真菌處理如粉塵、液體和稀漿來防治蔬菜種子中的土傳和種傳疾病。然而，使用殺蟲劑進行蔬菜種子處理要滯后于殺真菌劑種子處理，而且農(nóng)作物的種子處理更落后于蔬菜種子的種子處理。
近來的種子處理技術(shù)的發(fā)展集中于使用將農(nóng)藥供應(yīng)給種子的技術(shù)。已研究了包衣作為供應(yīng)殺蟲劑如丙硫克百威、毒死蜱、毒蟲畏等等的方法。在過去，由于殺蟲劑對種子的直接植物毒性作用，種衣劑所含這些殺蟲劑和其它活性成分的濃度是有限的。使用本發(fā)明的種衣劑能解決殺蟲劑對種子的直接植物毒性作用的問題。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種殺蟲種衣劑，包括一種或多種選自聚乙酸乙烯酯、甲基纖維素、聚乙烯醇、偏二氯乙烯、丙烯酸、纖維素、聚乙烯吡咯烷酮和多糖的聚合物和共聚物的粘合劑，一種或多種填料，和一種殺蟲有效量的殺蟲劑，殺蟲劑優(yōu)選有機磷酸酯、苯基吡唑、合成除蟲菊酯或吡蟲啉殺蟲劑，其中粘合劑形成殺蟲劑和填料的基質(zhì)，得到基本上無植物毒性的種衣劑。
在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明涉及玉米種子的殺蟲種衣劑，含有占種子重量約0.01-15％的粘合劑，其中所述粘合劑是乙烯乙酸酯-乙烯共聚物或偏二氯乙烯的聚合物或共聚物，至多占種子重量約70％的填料，占種子重量約0.005-50％并且選自吡蟲啉、特丁硫磷、毒死蜱、氟蟲腈、七氟菊酯、壤蟲氯磷、嘧丙磷及其混合物的殺蟲劑，其中所述粘合劑形成了殺蟲劑和填料的基質(zhì)，得到基本上無植物毒性的種衣劑。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明涉及一種防治土傳害蟲如南瓜十二星葉甲的方法，包括向種子如上所述的殺蟲種衣劑，其中所述殺蟲劑以殺蟲有效量施用到種子上以防治害蟲。
此外，本發(fā)明涉及一種包衣種子的制備方法，包括a)將一種或多種粘合劑與一種殺蟲劑混和，該殺蟲劑選自吡蟲啉、特丁硫磷、毒死蜱、七氟菊酯、氟蟲腈、壤蟲氯磷、嘧丙磷及其混合物，其中所述粘合劑充當殺蟲劑的基質(zhì)；b)將混合物涂布到種子上；c)使混合物在所述種子上干燥和d)在種子上涂布保護涂層膜。
在另一實施方案中，本發(fā)明涉及一種保護作物的幼苗不受種子生長土壤環(huán)境中的一種或多種昆蟲的傷害的方法，包括向作物的種子施用殺蟲有效量的如上所述的殺蟲種衣劑。
本文所用的種子生長環(huán)境包括直接圍繞種子和幼根的區(qū)域。
當將農(nóng)藥施用到種子時，由于在種子內(nèi)或周圍的濃農(nóng)藥的植物毒性作用，農(nóng)藥經(jīng)常引起對種子或幼苗的生理損傷。本發(fā)明的新穎性在于農(nóng)藥可以在聚合物基質(zhì)中以殺蟲有效濃度施用，而沒有對幼苗不利的植物毒性作用。特別是已發(fā)現(xiàn)使用本發(fā)明的種衣劑能有效防治害蟲，如鞘翅目和鱗翅目昆蟲。
本發(fā)明最重要的目的是提供一種用種衣劑包衣的種子，這能保護種子或幼苗免于可能由種衣劑的殺蟲成分引起的生理損傷。
本發(fā)明的另一目的是提供一種用殺蟲劑包衣的雜交玉米種子，這能幫助防治鞘翅目害蟲如葉甲屬昆蟲，特別是南瓜十二星葉甲幼蟲。
本發(fā)明的另一目的是提供一種用殺蟲劑包衣的種子，藉此在種衣劑中使用殺蟲劑能通過減少操作者的暴露而提高使用所述殺蟲劑的安全性。
本發(fā)明的另一目的是提供一種殺蟲種衣劑，其中的殺蟲劑被包封在基質(zhì)中，以提供殺蟲劑的長期控釋。
本發(fā)明的另一目的是提高通過播種機的種子的可流動性，最終產(chǎn)生更均勻的播種。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及改進的種衣劑，它優(yōu)于含殺蟲劑成分的常規(guī)的種衣劑。本發(fā)明還涉及在種衣劑中使用殺蟲劑，其中殺蟲劑在此之前對某些害蟲是無效的，然而可以以足夠高的量配制到本發(fā)明的種衣劑中，從而對那些同樣的害蟲有效而不引起不能接受的對種子的植物毒性。
在本文中使用的術(shù)語包衣種子表示已經(jīng)歷了一過程的種子，在該過程中該種子被一層或多層粘附涂層處理。
本文所述種衣劑包括兩種主要成分a)一種或多種粘合劑和b)一種殺蟲劑。該粘合劑充當殺蟲劑的基質(zhì)并且優(yōu)選在種衣劑中的含量足以防止殺蟲劑引起的植物毒性或降低其水平。
種衣劑中的粘合劑成分優(yōu)選由有粘性的聚合物組成，該聚合物可以是天然的或合成的并且對被包衣的種子無植物毒性作用。該粘合劑可選自聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物(-乙烯)、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、纖維素包括乙基纖維素和甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基丙基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、麥芽糖糊精、多糖、脂肪、油、蛋白質(zhì)、阿拉伯樹膠、蟲膠、偏二氯乙烯、偏二氯乙烯共聚物、木質(zhì)素磺酸鈣、丙烯酸類共聚物、淀粉、聚丙烯酸乙烯酯、玉米醇溶蛋白、明膠、羧甲基纖維素、脫乙酰幾丁質(zhì)、聚環(huán)氧乙烷、丙烯酰亞胺聚合物和共聚物、聚丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酰亞胺單體、藻酸鹽、乙基纖維素、聚氯丁二烯和糖漿或其混合物。優(yōu)選的粘合劑包括乙酸乙烯酯、甲基纖維素、聚乙烯醇、偏二氯乙烯、丙烯酸類、纖維素、聚乙烯吡咯烷酮和多糖的聚合物和共聚物。上述聚合物包括本領(lǐng)域已知的聚合物，例如稱為RhoplexTMB-60A、MethocelTMA15LV、MethocelTME15LV、CellosizeTMQP、AirFlexTM500、DaratakTMSP1090、ElvanolTM85-30、RhoplexTMAC-33-NP、RhoplexTMB-85和VinamulTM18132。特別優(yōu)選的聚合物類包括偏二氯乙烯的聚合物和共聚物以及乙酸乙烯酯-乙烯共聚物。種衣劑中粘合劑的量是種子重量的大約0.01-15％。優(yōu)選范圍是種子重量的大約0.1-10.0％。
粘合劑的選擇必須使其能充當殺蟲劑的基質(zhì)。當上述粘合劑均可用作基質(zhì)時，具體的粘合劑取決于殺蟲劑的性能。本文使用的術(shù)語“基質(zhì)”表示一種或多種粘合劑化合物的連續(xù)固相，并含有被殺蟲劑和填料占據(jù)的空位、空隙或空間。術(shù)語基質(zhì)有寬廣的含義，包括可看作基質(zhì)體系、儲存體系或微囊包封體系。通常，基質(zhì)體系由均勻分散于聚合物中的殺蟲劑和填料組成，而儲存體系由物理分散于周圍的限速聚合相中的單獨的殺蟲劑相、殺蟲劑顆粒或小滴組成。微囊包封包括小顆?；蛐∫旱蔚陌?。術(shù)語微囊包封不僅適用于包衣顆粒或小滴，而且適用于固體基質(zhì)中的分散體。在對具體的包封體系(基質(zhì)、儲存或微囊包封的)沒有限制的情況下，術(shù)語基質(zhì)表示包括上述列舉的體系。
本發(fā)明還考慮在殺蟲劑種衣劑中使用填料，如吸收性的或惰性填料。已發(fā)現(xiàn)在種衣劑中使用填料對于在應(yīng)力狀態(tài)下保護種子特別有效。用于這種制劑的填料是本領(lǐng)域已知的，可包括木屑、粘土、活性炭、糖、硅藻土、谷粉、細顆粒無機固體、碳酸鈣等?？墒褂玫恼惩梁蜔o機固體包括鈣基膨潤土、高嶺土、陶土、滑石、珍珠巖、云母、蛭石、硅石、石英粉、蒙脫土及其混合物?？墒褂玫奶前ê望溠刻呛?。谷粉包括小麥粉、燕麥粉和大麥粉。優(yōu)選的填料包括硅藻土、珍珠巖、硅石和碳酸鈣及其混合物。例如，最優(yōu)選含有硅藻土和無定形二氧化硅的產(chǎn)品，如Celite Corporation(CeliteTM)制造的那些。本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解這是對材料的非窮盡列舉，根據(jù)要包衣的種子和種衣劑中使用的殺蟲劑可使用其它公知填料。
填料的選擇必須使其能為種子提供適宜的小氣候，例如使用填料提高活性成分的負載率和調(diào)節(jié)活性成分的控釋。填料能幫助包衣種子的生產(chǎn)或工藝。因為在一些情況下制劑化的殺蟲化合物會含有填料，因此效果會改變。填料的用量可變化，但通常填料成分的重量在種子重量的約0.005-70％范圍內(nèi)，更優(yōu)選大約0.01-50％，最優(yōu)選大約0.1-15％。填料可與殺蟲成分一起供給到本發(fā)明的種衣劑中。如上所述的具體實例使用易于得到的已知殺蟲劑的商品制劑，其中在制劑中包括填料物質(zhì)。
合適的殺蟲劑包括選自吡咯類，例如三唑類、吖嗪類、合成除蟲菊酯類、有機磷酸酯類、氨甲酰肟類、吡咯類、吡唑類、吡啶類、脒類、鹵代烴類和氨基甲酸酯類和其組合物和衍生物。特別合適的殺蟲劑類包括昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(例如MimicTM)、有機磷酸酯類(例如FortressTM)、苯基吡唑類和合成除蟲菊酯類。優(yōu)選的殺蟲劑是稱為特丁硫磷、毒死蜱、氟蟲腈(RegentTM)、壤蟲氯磷、七氟菊酯、菲普魯來斯、phenoxycarb、苯蟲醚(AwareTM)、吡蚜酮(ChessTM)、克百威、嘧丙磷和吡蟲啉(GauchoTM、ConfidorTM、AdmireTM)，包括吡蟲啉類似物，如(取代的或未取代的)硝基-、氧代-或氰基-取代-胍類、烯胺類、亞氨基嗎啉類、哌嗪類、亞氨基哌嗪類、噁哌嗪類、噁二嗪類、噁吡啶類、重氮環(huán)己烷、二偶氮利定(diazolidine)和嗎啉類。最優(yōu)選的是吡蟲啉和吡蟲啉類似物，例如公開于美國專利5034524的化合物，特丁硫磷，毒死蜱，氟蟲腈，七氟菊酯，壤蟲氯磷，嘧丙磷和其混合物，例如吡蟲啉和七氟菊酯。
已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的種子處理特別適用于通式(I)的化合物 (1)，其中A是未取代或單-至四取代的、芳香族或非芳香族的、單環(huán)或雙環(huán)的雜環(huán)基，其中一至兩個A的取代基選自鹵代-C1-C3烷基、環(huán)丙基、鹵代環(huán)丙基、C2-C3烯基、C3-C3炔基、鹵代-C2-C3烯基、鹵代-C2-C3炔基、鹵代-C1-C3烷氧基、C1-C3烷基硫代、鹵代-C1-C3烷基硫代、烯丙氧基、炔丙氧基、烯丙基硫代、炔丙基硫代、鹵代烯丙氧基、鹵代烯丙基硫代、氰基和硝基，一至四個A的取代基可選自C1-C3烷基、C1-C3烷氧基和鹵素；R是氫、C1-C6烷基、苯基-C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基；和X是N-NO2或N-CN，或，適當時為其互變異構(gòu)體，在所有情況下以游離的形式或以鹽的形式。
特別優(yōu)選的式(I)殺蟲劑是其中A是 和X是N-NO2的化合物，這樣就產(chǎn)生了式II的化合物 (11)式II的化合物可單獨使用或與其它農(nóng)藥例如與七氟菊酯結(jié)合使用。其它農(nóng)藥的組合，例如合成除蟲菊酯類與有機磷酸酯類的組合也適合。
還包括昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，例如蒙五一五和蒙五一二。這些都是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。
種衣劑中殺蟲劑的量可根據(jù)種子和具體活性成分的類型而變化，但通常在種子重量的大約0.005-50％的范圍內(nèi)。殺蟲劑優(yōu)選的百分比范圍是大約0.01-40％。最優(yōu)選的百分比范圍是大約0.05-20.0％。具體地說，毒死蜱的范圍是大約0.5-20.0％，優(yōu)選范圍是大約1.0-15％；七氟菊酯的范圍是大約0.01-10.0％，優(yōu)選范圍是大約0.05-5.0％；嘧丙磷的范圍是大約0.01-5.0％，優(yōu)選范圍是大約0.05-3.0％；氟蟲腈的范圍是大約0.01-10.0％，優(yōu)選范圍是大約0.05-5.0％；吡蟲啉和吡蟲啉類似物殺蟲劑的范圍是大約0.01-10％，優(yōu)選范圍是大約0.05-5％。
本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解到具體用量會根據(jù)要包衣的種子的大小而變化。種衣劑的殺蟲劑必須不能抑制種子的發(fā)芽并且應(yīng)在引起作物損傷的目標昆蟲生活周期期間都是有效的。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解這一時間會根據(jù)目標昆蟲所處其它因素而變化。通常，種衣劑在播種后大約0-120天是有效的。本發(fā)明的種衣劑可含有殺蟲有效量的殺蟲劑。本文使用的殺蟲有效量表示殺死在幼蟲或蛹成長期的害蟲或持續(xù)減少或延遲害蟲產(chǎn)生的損害數(shù)量的殺蟲劑量。
當用于種衣劑的殺蟲成分是含油型制劑并且含很少或不含填料時，必須通過干燥制劑以加速干燥過程。這一任選的工序可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式實現(xiàn)，并且包括加入碳酸鈣、高嶺土或膨潤土、珍珠巖、硅藻土或任何吸收性材料，上述材料優(yōu)選與殺蟲包衣層同時加入以吸收油或過量的水分。為干燥溶液而加入的碳酸鈣或相關(guān)化合物的量應(yīng)在大約0.5-10.0％(w/w)范圍內(nèi)。
本發(fā)明形成的種衣劑能通過使殺蟲劑經(jīng)由基質(zhì)擴散或移動到周圍介質(zhì)中而影響殺蟲劑的緩釋速度。
實際上任何作物種子都能按照本發(fā)明處理，如谷物、蔬菜、觀賞植物和水果。具體的作物種子選自玉米(田間種植的甜玉米)、大豆、小麥、大麥、燕麥、稻、棉花、向日葵、苜蓿、高粱、油菜籽、糖用甜菜、蕓薹苔屬、番茄、豆科、胡蘿卜、煙草和花的種子，例如三色紫羅蘭、鳳仙花屬、矮牽?；ê吞祗每?。最優(yōu)選的種子包括玉米和大豆。
優(yōu)選的目標害蟲包括下列各目的土傳昆蟲鞘翅目，特別是葉甲屬(玉米根葉甲、南方玉米根葉甲和長角葉甲)，例如Diabrotica balteata、玉米根葉甲、南方玉米根葉甲和長角葉甲；梳爪叩甲屬(玉米叩甲)；食葉鰓金龜屬(蠐螬、金針蟲和土潛蟲)；金針蟲屬(甜菜金針蟲)和Agrrotes屬(麥金針蟲、蠐螬和Seed maggots)鱗翅目，特別是疆夜蛾屬(疆夜蛾)；切夜蛾屬(原切根蟲)；和地夜蛾屬(小地老虎)雙翅目，特別是種蠅屬(灰地種蠅)和根斑蠅屬(美甜菜根斑蠅)同翅目，特別是癭綿蚜屬(甜菜癭綿蚜、黃地老虎和蠐螬)和蚜屬(玉米根蚜)。
殺蟲種衣劑在供應(yīng)處理典型的難治害蟲如南瓜十二星葉甲所需的高殺蟲劑裝載量中特別有用，同時能防止由于增加殺蟲劑裝載量引起的難以接受的植物毒性。
除葉甲屬以外，最優(yōu)選的目標生物還包括小地老虎、Melanotuscribulosus；種蠅；玉米籽栗褐步甲；番茄臟切夜蛾和皺食葉鰓金龜。
在其它實施方案中，在殺蟲劑溶液中可使用增塑劑。通常使用增塑劑以使殺蟲劑包衣層形成的膜更有柔韌性，提高粘附力、可涂布性和提高加工過程的速度。改進膜柔韌性對在處理或播種過程中使碎片、破裂或壓碎最小化很重要?？墒褂迷S多增塑劑，然而，最優(yōu)選的增塑劑包括聚乙二醇、甘油、丁基芐基鄰苯二甲酸酯、苯甲酸乙二醇酯和相關(guān)化合物。增塑劑在殺蟲劑包衣層中的含量在大約0.1-20％范圍內(nèi)。
除殺蟲劑包衣層外，種子還可用一種或多種下列成分處理其它農(nóng)藥，包括殺真菌劑和除草劑；除草安全劑；肥料和/或生物防治劑。這些成分可以單獨層加入或可另外加入到殺蟲包衣層中。
合適的農(nóng)藥包括本文所列和The Pesticide Manual，第九版，編者，Charles Worthing，由the British Crop Protection Council出版中所列農(nóng)藥，該文獻在此引用作為參考。
殺真菌劑可以在本文所述包衣層之前施用到種子上。以粉塵、稀漿等形式施用殺真菌劑是本領(lǐng)域已知的并且在本文使用的術(shù)語含義內(nèi)不認為是包衣層。合適的殺真菌劑實例包括克菌丹(N-(三氯甲基)硫-4-環(huán)己烷-1，2-二羧酰亞胺)；福美雙(四甲硫基過氧二羧酸二酰胺)；甲霜靈(N-(2，6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙?；?-DL-丙氨酸甲酯)；咯菌腈(4-(2，2-二氟-1，3-苯并二噁茂-4-基)-1H-吡咯-3-腈)；和噁霜靈(N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺)。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)知道適合對抗有害病原體的其它有益殺菌劑，它們不僅能解決要生長包衣種子的特定地點的問題，而且適用于保護種植前儲藏的種子。
殺菌劑的添加量由于其活性成分的強度而變化，但通常是種子重量的大約0.001-10％，優(yōu)選大約0.01-2.0％。然而，對于特殊情況，該用量可以更高或更低。
合適的除草劑包括選自氨基甲酸酯類、硫代氨基甲酸酯類、乙酰胺類的除草劑，特別是氯乙酰胺類、三嗪類、二硝基苯胺類、甘油醚類、噠嗪酮類、尿嘧啶類、苯氧基類、脲類、和苯甲酸類及衍生物。合適的安全劑包括，例如苯并噁嗪，二苯甲基衍生物，N，N-二烯丙基二氯乙酰胺，各種二鹵代酰基、噁唑烷基和噻唑烷基化合物，乙烷酮，萘二甲酸酐化合物和肟衍生物。
合適的生物防治劑是根瘤菌屬、芽孢桿菌屬、假單胞菌屬和沙雷氏菌屬的細菌，和木霉屬、Glomus和膠霉屬的真菌，和菌根真菌。
上述化合物列為實例，并不是對可用于殺蟲劑包衣層或附加的其它包衣層中的化合物的窮盡列舉。
可使用常規(guī)的包衣方法實施本發(fā)明的包衣。此外，各種包衣機是本領(lǐng)域技術(shù)人員可得到的。三種已知的技術(shù)包括使用鼓式涂布機和流化床技術(shù)。也可使用其它方法，如噴射床。種子在包衣前可先預(yù)篩(presize)。包衣后，將種子干燥。然后可選擇通過大小分級機分級。這些機器是本領(lǐng)域已知的，例如在工業(yè)中分選玉米種子時使用的典型機器。
用于包封包衣種子的成膜組分是本領(lǐng)域已知的，并且可任選地將保護涂層膜涂布到本發(fā)明的包衣種子上。保護涂層膜保護包衣層并可任選地供簡單識別已處理種子所用。通常，添加劑溶解或分散于通常是聚合物的液體粘合劑中，在干燥前將種子浸漬其中或用其噴灑種子。或者可使用粉末粘合劑。適用于保護涂層的各種材料包括(但不限于)甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素，糊精，樹膠，蠟，蔬菜油或石蠟油；水溶性或水分散性多糖及其衍生物如藻酸鹽、淀粉和纖維素；和合成聚合物如聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物和相關(guān)聚合物和它們的混合物。
可加入到保護涂層中的其它物質(zhì)任選包括增塑劑、著色劑、增亮劑和表面活性劑如分散劑、乳化劑和流動活性劑，包括例如硬脂酸鈣、滑石和蛭石。其它農(nóng)藥如殺菌劑也可加入到保護涂層膜中，然而已發(fā)現(xiàn)最初添加到種子中的殺菌劑比與保護涂層一起加入效果更好。上述的流化床和鼓式涂保護涂層膜技術(shù)可用于保護涂層膜。
保護涂層膜是其涂布的種子重量的大約0.01-20％。優(yōu)選范圍是大約0.01-10.0％，最優(yōu)選范圍是大約0.01-5.0％。優(yōu)選溶液會根據(jù)具體的活性成分而變化。優(yōu)選的保護涂層膜包括甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙酸乙烯酯、PEG及其混合物。此外，根據(jù)殺蟲劑的類型，保護涂層膜中可加入鳥類驅(qū)避劑化合物。這些化合物是本領(lǐng)域已知的，包括例如蒽醌、氨茴酸甲酯、辣椒素和氧化的四環(huán)三萜系化合物(也稱為葫蘆素)和公開于美國專利5292533中的化合物。而且這些化合物也可加入到殺蟲包衣層中。
根據(jù)種質(zhì)和要包衣的作物種子，通過在包衣前對種子進行額外的處理，如用生長調(diào)節(jié)劑和生物防治劑涂底層或處理，可見到其它益處。
在種子涂底層中，使種子暴露于足以促進發(fā)芽，但不足以引起過早發(fā)芽的溫度下。涂底層程序的實例是已知的并包括輥式涂底層和浸漬涂底層。
可在包衣前加入到包衣中的生長調(diào)節(jié)劑包括植物生長素、細胞分裂素、赤霉素、乙烯、脫落酸、IAA、NAA、IBA、乙烯利、乙酰胺、馬來、酰肼、diminozide等化合物。也可使用生物處理以增強種子性能和幫助防止有害生物。
用本發(fā)明的包衣處理的種子有下列優(yōu)點因為減少了染塵，它們降低了操作者操作和暴露的危險。農(nóng)藥可以均勻的方式施用并且可防止在運輸和處理過程中農(nóng)藥的損耗。降低了對種子和幼苗的植物毒性，因此對發(fā)芽、出苗和幼苗的發(fā)育無不良影響。此外，將農(nóng)藥特別是殺蟲劑放置到更接近昆蟲攝食土壤區(qū)可改善蟲害防治。
下文僅用實施例來描述本發(fā)明的具體實施方案。
實施例1-用殺蟲種衣劑處理的種子a.將用克菌丹400殺菌劑和Pro-lzed Red著色劑預(yù)處理的5磅玉米種子在Vector LDCS包衣機中包衣。在氣流31-32c.f.m.和氣壓20p.s.i.條件下，種子在大約20r.p.m.轉(zhuǎn)速的轉(zhuǎn)盤上加溫約5分鐘。將含有183克50％毒死蜱(LorsbanTM50-SL中的活性成分)和50％預(yù)混的惰性填料，47克AirflexTM500(乙酸乙烯酯-乙烯)，和762克水的992克殺蟲劑溶液噴灑到種子上直至用完所有溶液。進風溫度是大約50℃并且可定期調(diào)節(jié)以保持種子溫度大約等于或低于35℃或可影響發(fā)芽。
b.如上所述處理種子，然而將含有51.87克27.9％七氟菊酯(ForceTM30CS中的有效成分)、21.0克VinamulTM18132(乙酸乙烯酯-乙烯)、30克CeliteTM266和231.0克水的334.0克殺蟲劑溶液施用到種子上。
c. (1)如上所述處理種子，但是將含有15.5克92％的嘧丙磷(MatTM7484中的有效成分)、90克CeliteTM266、22克AirflexTM500(乙酸乙烯酯-乙烯)和772克水的900克殺蟲劑溶液施用到種子上。
(2)除了溶液中不加CeliteTM266外，如C.(1)所述處理種子。在包衣過程中將總計30克的碳酸鈣以干料的形式施用到種子上。
d.如上所述處理種子，然而將含有11.4克80％氟蟲腈(RegentTM中的有效成分)、22.6克CeliteTM266、9克AirflexTM500和250克水的293克殺蟲劑溶液施用到種子上。
LorsbanTM50-SL；活性成分是o，o-二甲基O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，Dow ElancoForceTM30CS；活性成分是[1α，3α(Z)]-(±)-(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，Zeneca，Inc.
MatTM7484；活性成分是o-[2-(1，1-二甲基乙基)-5-嘧啶基-o-乙基o-(1-甲基乙基)硫代磷酸酯，BayerRegentTM80WDG；活性成分是5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲烷亞磺酰吡唑，Rhone-Poulenc實施例2-包衣種子的保護涂層向?qū)嵤├?所述的每個種子實例添加保護涂層。對涂保護層使用同樣的機器和設(shè)定值。設(shè)定機器的入口溫度為50℃，該溫度定期調(diào)節(jié)以保持種子溫度大約等于或低于35℃。15分鐘內(nèi)，將由438克水、2.2克MethocelK100M、0.36克PEG8000、5.8克Pro-lzed red著色劑、0.73克GP Hytech硬脂酸鈣5899和22.2克Airflex組成的溶液噴灑到種子上。
實施例3-種子發(fā)芽和出苗結(jié)果依據(jù)Association of Official Seed Analysts(AOSA)的試驗規(guī)則測試玉米雜交種子的發(fā)芽。使用紙巾和土壤進行單獨的發(fā)芽試驗。此外，發(fā)芽7-10天后分離幼苗的莖和根。記錄莖和根的干重以表示幼苗生長。對于出苗試驗，在每個處理兩排和四次重復(fù)的裂區(qū)設(shè)計中，將玉米雜交種子種植在衣阿華州、明尼蘇達州、威斯康星州、內(nèi)布拉斯加州、伊利諾斯州和俄亥俄州。每隔一天計算出苗數(shù)，以每個處理中植物出苗的第一天為起點并持續(xù)至出苗后21天。測定每個處理中所有地點的出苗率，并列于表1中。該表證明種子包衣對出苗無不良影響。各處理如下所述處理1(a)種子如實施例1(a)所述處理；處理1(b)除了不使用粘合劑(AirflexTM500)外，種子用與實施例1(a)所述同樣比例的毒死蜱處理。
處理2種子如實施例1(b)所述處理；處理3種子如實施例1(c)(1)所述處理；處理4種子如實施例1(d)所述處理；處理5種子用克菌丹400殺菌劑處理；處理6種子如實施例2所述處理；表1
*播種不均勻且生長很慢。
實施例4-在種衣劑中使用填料對植物毒性的影響使用高分辨率飽和冷卻試驗測試填料對降低植物毒性的影響。在這個實施例中，將種子放在低氧、和水飽和條件下于10℃發(fā)芽5天，然后轉(zhuǎn)變到25℃下以完成發(fā)芽過程。飽和冷發(fā)芽率和出苗率列于表2。
表2
結(jié)果表明含有填料(C(1))的制劑能使發(fā)芽率和出苗率提高。
實施例5-南瓜十二星葉甲效力研究在標準試驗中，將有或無殺蟲包衣的雜交玉米種子種植在內(nèi)布拉斯加州、衣阿華州、明尼蘇達州、威斯康星州和伊利諾斯州，測定各種包衣種子處理的效力。無論是否涂布了包衣，所有的種子都經(jīng)過了克菌丹預(yù)處理。此外，向所有包衣種子涂布保護涂層，其中包括實施例2所述的包衣。使用粒狀殺蟲劑撒布機帶狀施用制成品標注用量的顆粒狀殺蟲劑。每個處理的小區(qū)尺寸是間隔30英寸的兩個10英尺的行，在每個地點的每個處理重復(fù)四次。將非滯育的一齡玉米根葉甲幼蟲以苗行每英尺800只卵的量側(cè)施到苗行中玉米的兩旁。當玉米苗處于大約二葉簇階段時，施加昆蟲幼蟲。幼蟲放置在距玉米一側(cè)約2英寸和土表下2英寸處。用正常的栽培技術(shù)維持小區(qū)直至玉米達到開花期。在玉米棕色長須晚期，每個小區(qū)順序取10條根。在土壤水平線上方約12英寸處切斷玉米莖。清洗每條玉米根，清洗后使用Iowa Root Rating Method按1-6的等級評估根，該方法由衣阿華州立大學(Hills and Peters，1971)開發(fā)并且在整個玉米產(chǎn)區(qū)通用。在等級評定中，1＝無損傷或只有幾個較小的攝食疤痕；2＝攝食疤痕明顯，但在植物的1英寸范圍內(nèi)沒有根部被吃掉；3＝在植物的1英寸范圍內(nèi)有一些根被吃掉，但沒有一個完整的標準根結(jié)被破壞；4＝一個根結(jié)被完全破壞；5＝兩個根結(jié)被完全破壞和6＝三個或多個根結(jié)被破壞。被毀根定義為在基部1英寸范圍內(nèi)已被咬斷的根。咬斷的根不一定來源于單一的根結(jié)，但所有咬斷的根必須等同于一個完整根結(jié)，才能視為被毀根結(jié)。平均根級結(jié)果列于下表2中。此外，使用小溫室和溫室生物測定檢測殺蟲種衣劑對南瓜十二星葉甲的防治效果。對于小溫室測定，將玉米種子種植在裝有g(shù)arden Jiffymix的16盎司杯中，令其生長兩周。將20只新生南瓜十二星葉甲幼蟲放在Jiffymix中靠近玉米根的地方，令其攝食約2周。然后將幼蟲篩出，測定幼蟲的死亡率。清洗每棵玉米的根，清洗后使用Iowa Root Rating Method按1-6的等級評估根，該方法由衣阿華州立大學(Hills and Peters，1971)開發(fā)。一些結(jié)果列于下表3中。溫室測定使用裝有20目玉米田土壤的2加侖的罐。當玉米處于4-5葉期時，在每只罐中放入40只南瓜十二星葉甲幼蟲，令其進食2-3周。清洗每棵玉米的根，清洗后使用Iowa RootRating Method按1-6的等級評估根，該方法由衣阿華州立大學(Hillsand Peters，1971)開發(fā)。一些結(jié)果列于下表3中。
表3-南瓜十二星葉甲田間效力結(jié)果
*生產(chǎn)者的商標和使用說明如下所述。
Lorsban 15 G＝15％O，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，DowElancoAztec 2.1G＝2％O-[2-(1，1-二甲基乙基)-5-嘧啶基-o-乙基o-(1-甲基乙基)硫代磷酸酯和0.1％氰基(4-氟-3-苯氧基苯基)甲基3-(2，2-二氯乙基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，BayerForce 1.5G＝1.5％[1α，3α(Z)]-(±)-(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，Zeneca，Inc。
表4-南瓜十二星葉甲生物測定結(jié)果
實施例6-南瓜十二星葉甲效力研究如實施例1和2所述處理玉米種子。使用甲基纖維素和聚乙烯醇的組合物作為殺蟲劑溶液的粘合劑，Celite 266作為填料，該溶液含有式II化合物作為殺蟲劑。生物測定方法如實施例4所述。根級是基于Iowa State1-6等級。
表5-南瓜十二星葉甲生測結(jié)果
*RazeTM是七氟菊酯種子處理劑(0.13mg/種子)，由Wilber Ellis銷售，用于防治金針蟲。RazeTM種子處理劑單獨對CRW沒有任何顯著活性。
權(quán)利要求
1.一種殺蟲種衣劑，包括a)一種或多種粘合劑，選自聚乙酸乙烯酯、甲基纖維素、聚乙烯醇、偏二氯乙烯、丙烯酸類、纖維素、聚乙烯吡咯烷酮和多糖的聚合物和共聚物；b)一種殺蟲有效量的防治葉甲屬或其幼蟲的殺蟲劑；和c)一種或多種填料其中的粘合劑形成殺蟲劑和填料的基質(zhì)并且其含量能有效防止或降低殺蟲劑引起的對種子的植物毒性作用。
2.權(quán)利要求1的種衣劑，還包括保護涂層膜。
3.權(quán)利要求1的種衣劑，其中所述種子選自大豆、糖用甜菜、玉米、向日葵、苜蓿、高梁、油菜和煙草。
4.權(quán)利要求3的種衣劑，其中所述種子是玉米。
5.權(quán)利要求1的種衣劑，其中的填料是一種吸收性填料，選自硅藻土、珍珠巖、硅石、碳酸鈣及其混合物。
6.用權(quán)利要求1的種衣劑包衣的種子。
7.權(quán)利要求1的種衣劑，其中所述殺蟲劑是吡蟲啉、吡蟲啉類似物、有機磷酸酯、苯基吡唑或合成除蟲菊酯殺蟲劑，或它們的組合物。
8.權(quán)利要求7的種衣劑，其中所述殺蟲劑是通式(I)的化合物 (1)，其中A是未取代或單-至四取代的、芳香族或非芳香族的、單環(huán)或雙環(huán)的雜環(huán)基，其中一至兩個A的取代基選自鹵代-C1-C3烷基環(huán)丙基、鹵代環(huán)丙基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、鹵代-C2-C3烯基、鹵代-C2-C3炔基、鹵代-C1-C3烷氧基、C1-C3烷基硫代、鹵代-C1-C3烷基硫代、烯丙氧基、炔丙氧基、烯丙基硫代、炔丙基硫代、鹵代烯丙氧基、鹵代烯丙基硫代、氰基和硝基，一至四個A的取代基可選自C1-C3烷基、C1-C3烷氧基和鹵素；R是氫、C1-C6烷基、苯基-C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基；和X是N-NO2或N-CN，或，適當時為其互變異構(gòu)體，在所有情況下以游離的形式或以鹽的形式，特丁硫磷、毒死蜱、氟蟲腈、七氟菊酯、壤蟲氯磷或嘧丙磷，或其組合物。
9.權(quán)利要求8的種衣劑，其中所述殺蟲劑是式II化合物和任選地七氟菊酯。(11)
10.權(quán)利要求6的包衣種子，還包括一種殺菌劑。
11.權(quán)利要求1的種衣劑，還包括一種增塑劑。
12.權(quán)利要求1的種衣劑，還包括一種鳥類驅(qū)避劑。
13.權(quán)利要求1的種衣劑，其中所述填料包括硅藻土和硅石的混合物。
14.權(quán)利要求1的種衣劑，其中所述粘合劑是種子重量的0.01-15％，填料是種子重量的0.01-50％，殺蟲劑是種子重量的0.005-50％。
15.一種玉米種子的殺蟲種衣劑，包括占種子重量約0.01-15％的合劑，其中所述粘合劑是乙酸乙烯酯-乙烯共聚物或偏二氯乙烯的聚合物或共聚物，占種子重量約0.01-50％的填料，其中所述填料是硅藻土和無定形二氧化硅，和殺蟲有效量的化合物，該化合物對南瓜十二星葉甲或其幼蟲有效并選自式II化合物、吡蟲啉、七氟菊酯及其組合物，并為種子重量的約0.005-50％。
16.一種防治害蟲損害作物的方法，包括向種子施用權(quán)利要求1的殺蟲種衣劑。
17.一種防治害蟲損害作物的方法，包括向種子施用權(quán)利要求7的殺蟲種衣劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中所述種子是玉米。
19.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中所述昆蟲是葉甲屬昆蟲。
20.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中所述昆蟲是南瓜十二星葉甲。
21.一種制備包衣種子的方法，包括a)將粘合劑、填料與特丁硫磷、毒死蜱、七氟菊酯、氟蟲腈或嘧丙磷殺蟲劑混和，其中所述粘合劑選自乙酸乙烯酯-乙烯共聚物或偏二氯乙烯的聚合物或共聚物或其混合物，所述填料選自硅藻土、珍珠巖、碳酸鈣及其混合物；b)將混合物涂布到種子上；c)使混合物在所述種子上干燥；和d)將保護涂層膜涂布到種子上。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法包衣的種子。
23.一種保護作物幼苗免于一種或多種在種子生長土壤環(huán)境中的昆蟲傷害的方法，包括向作物種子涂布殺蟲有效量的權(quán)利要求1的種衣劑。
24.權(quán)利要求23的方法，其中所述作物是玉米。
25.權(quán)利要求23的方法，其中所述昆蟲是葉甲屬昆蟲。
26.權(quán)利要求25的方法，其中所述昆蟲是南瓜十二星葉甲。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殺蟲種衣劑,包括一種或多種粘合劑,和一種殺蟲劑和填料,選自聚乙酸乙烯酯、甲基纖維素、聚乙烯醇、偏二氯乙烯、丙烯酸類、纖維素、聚乙烯吡咯烷酮和多糖的聚合物和共聚物,其中所述粘合劑形成殺蟲劑和填料的基質(zhì),得到基本上無植物毒性的種衣劑;所述種衣劑和用上述種衣劑處理的種子的生產(chǎn)方法。此外本發(fā)明涉及防治土傳害蟲的方法,特別是鞘翅目如葉甲屬的害蟲,包括向種子施用如上所述的殺蟲種衣劑。
文檔編號A01N47/02GK1327365SQ98814361
公開日2001年12月19日 申請日期1998年12月14日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月14日
發(fā)明者Y·陳, K·M·圖恩布拉得 申請人:辛根塔參與股份公司