專(zhuān)利名稱(chēng)：投入稻田的農(nóng)藥制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種藥袋，其含有設(shè)計(jì)成能投入稻田的農(nóng)藥制劑。此藥袋被設(shè)計(jì)成隨時(shí)間的推移不會(huì)因存放而發(fā)生固化作用以及增進(jìn)農(nóng)藥在稻田水中的擴(kuò)散和可溶性。
用于稻田的農(nóng)藥通常被制成多種制劑類(lèi)型以用于實(shí)際應(yīng)用。這些制劑的例子包括粉劑，可濕性粉劑，濃縮乳劑和顆粒劑。這些制劑可應(yīng)用于水面或水稻周?chē)Ｈ欢?，近年?lái)由于農(nóng)民平均年齡的增加，農(nóng)民在其他行業(yè)中比例的增加，依靠婦女勞動(dòng)力增加等原因在農(nóng)藥操作上減少勞動(dòng)力的使用更加成為必要。
針對(duì)這些原因，具有較高活性成分含量的流動(dòng)劑和被稱(chēng)之為“1-kg-顆粒劑”，被用來(lái)以減少使用制劑的數(shù)量。然而流動(dòng)劑存在多種問(wèn)題例如使用它們的操作者根據(jù)風(fēng)向有可能面臨向農(nóng)藥噴霧暴露的危險(xiǎn)，以及空瓶子應(yīng)謹(jǐn)慎處理；另一方面，1-kg-顆粒劑也有問(wèn)題，例如它們要求分散裝置以及均勻地分散存在困難。
在日本專(zhuān)利申請(qǐng)(Kokai)No.3-173802中提出了克服這些問(wèn)題的一個(gè)方案，其提出將農(nóng)藥固體制劑包裝到由水溶性的膜做成的小袋中。將它們?cè)O(shè)計(jì)成從堤或其類(lèi)似物上投入稻田并且避免需要使用者步入稻田。它們可以以商品名如“重型制劑”和“袋制劑”獲得。
目前已知的這些投入制劑的開(kāi)發(fā)包括以下方面(1)直接投入稻田的大泡騰片劑[日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)平5-107503]；(2)投入稻田的包裝到水溶性膜中的小袋小泡騰片劑[日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)平5-339106]；(3)水溶性載體如氯化鉀的小袋，其含有活性成分，并與由聚合物形成的水溶性膜一起形成顆粒包裝入水溶性膜中[日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)平5-78207]；(4)包裝入水溶性膜中的可漂浮的固體農(nóng)藥制劑的小袋[日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)平6-336403]；和(5)油基活性組分的以水溶性包裝物包裝的、能在水面上散開(kāi)的小袋[日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)平5-339103]。
由于這些投入制劑具有較高的農(nóng)藥用作活性成分含量并用于稻田表面，因此除非活性成分能快速和均勻地從其投放點(diǎn)散開(kāi)，否則易于引起作物的傷害和表現(xiàn)出不均勻的生物活性。在某些情況下，由于在稻田中殘留的活性成分的堆積對(duì)隨后的作物產(chǎn)生植物藥害。
本發(fā)明對(duì)上述投入制劑類(lèi)型(4)提供了一種改進(jìn)。在這些制劑中，如果固體制劑是粉劑或顆粒，以及如果小袋細(xì)心地用外層包裝物包裝和以商品形式儲(chǔ)藏，壓力如在儲(chǔ)藏和運(yùn)輸過(guò)程中此袋所受的堆積壓力，會(huì)使藥袋經(jīng)受明顯的不規(guī)則固化。如果這樣此藥袋被投入稻田，它可以接觸水底部的地面，特別是當(dāng)?shù)咎锏乃纳疃群軠\時(shí)。此藥袋的這種接觸類(lèi)似于錨的作用并阻礙了其中含有的農(nóng)藥粉劑或顆粒充分地?cái)U(kuò)散到整個(gè)稻田。在這樣的情況下，藥袋成分的固化不可能被克服，除非藥袋被手指很好地捻碎或使用時(shí)破碎水溶性膜。
另外，日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)平6-192004描述了一種稻田投入制劑，其是將農(nóng)藥制劑用有開(kāi)口的水溶性膜包裝而制備的。然而，這一技術(shù)是特別設(shè)計(jì)為消除類(lèi)型(2)袋的缺點(diǎn)，即含有由碳酸鹽做成的泡騰對(duì)和有機(jī)酸的(被包裝到聚乙烯醇膜中)的農(nóng)藥片劑或塊的袋的缺點(diǎn)。這樣，當(dāng)袋被投入稻田時(shí)，最初在每一個(gè)袋中含有的空氣和由碳酸鹽做成的泡騰對(duì)和有機(jī)酸的反應(yīng)形成的CO2會(huì)使膜膨脹。這引起膜形成一圓蓋覆蓋此固體制劑，因此抑制了固體制劑在水面上的擴(kuò)散。這一現(xiàn)象通過(guò)用帶有開(kāi)口的聚乙烯醇膜包裝固體制劑而克服。因此，這一技術(shù)在目的和技術(shù)構(gòu)思上與本發(fā)明是完全不同，本發(fā)明涉及防止包括可漂浮粉劑或顆粒和不含有泡騰劑的藥袋隨著時(shí)間的推移發(fā)生固化作用，當(dāng)將類(lèi)型(4)的產(chǎn)品包裝到水溶性膜中時(shí)會(huì)發(fā)生這種固化作用。
對(duì)于用來(lái)投入稻田但不會(huì)發(fā)生不規(guī)則固化的農(nóng)藥袋制劑，本發(fā)明人作了深入的研究，并且意外地發(fā)現(xiàn)該固化現(xiàn)象可通過(guò)在水溶性膜上形成足夠小的開(kāi)口而阻止，該開(kāi)口使得其中含有的粉劑或顆粒不會(huì)落出。令人驚奇的是，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥在稻田中的擴(kuò)散和穩(wěn)定性由此而得到改進(jìn)。
本發(fā)明提供了投入稻田的農(nóng)藥袋制劑，包括在水面可漂浮的和擴(kuò)散的農(nóng)藥粉劑或顆粒，其中不含有泡騰劑和用至少有一個(gè)開(kāi)口的水溶性膜包裝，其開(kāi)口大小是不能讓農(nóng)藥粉劑或顆粒由此落出。
本發(fā)明的農(nóng)藥袋制劑即使以商品化包裝形式接受擠壓試驗(yàn)也并不固化，并且當(dāng)水溶性膜溶解時(shí)粉劑或顆粒在水面以與制成后最初狀態(tài)的同樣方式擴(kuò)散。而且當(dāng)施于稻田時(shí)，在粉劑或顆粒擴(kuò)散的同時(shí)農(nóng)藥活性成分也均勻分散和溶解在水中。此外，本發(fā)明的農(nóng)藥袋制劑投入到稻田時(shí)，由于水溶性膜有開(kāi)口，水能進(jìn)入藥袋中，這樣減少溶解水溶性膜的時(shí)間。這就意味著農(nóng)藥粉劑或顆粒從袋中快速地?cái)U(kuò)散于稻田，和活性成分快速地分散并不受風(fēng)的影響，從而在實(shí)際使用中得到滿意的結(jié)果。
本發(fā)明應(yīng)用的可在水面漂浮和擴(kuò)散以及不含泡騰劑的農(nóng)藥粉劑或顆粒是當(dāng)其投入到水中時(shí)在水面可漂浮的和能夠在水面大范圍擴(kuò)散的，不依靠泡騰劑的浮力漂浮的農(nóng)藥粉劑或顆粒。
當(dāng)農(nóng)藥是粉劑時(shí)，對(duì)其顆粒大小沒(méi)有限制。就顆粒劑而言，顆粒的直徑是，例如優(yōu)選0.1-5mm，更優(yōu)選0.3-3mm，和最佳優(yōu)選0.5-2mm。對(duì)于由粉狀原料成粒的顆粒劑，當(dāng)投入水中時(shí)它們可以是承受分解和分散的形式或不承受分解的形式。而且，也可以用通過(guò)一種預(yù)先混合的粉劑包被可在水中漂浮的顆粒核，所說(shuō)的預(yù)混粉劑是通過(guò)將農(nóng)藥活性成分必要時(shí)，在適合的粘著劑存在下和水面擴(kuò)散劑，分散劑，濕潤(rùn)劑，填充劑，穩(wěn)定劑，粉碎助劑等一起粉碎而制得的。另一種方式，顆粒劑可以通過(guò)讓漂浮顆粒核吸附農(nóng)藥本身而制成，必要時(shí)這些農(nóng)藥可以溶解在適合的溶劑中和必要時(shí)可以含有其它助劑，例如適合的分散劑，濕潤(rùn)劑和/或穩(wěn)定劑。
除了農(nóng)藥活性成分以外，這些農(nóng)藥粉劑或顆粒劑可以含有浮力助劑，水面擴(kuò)散劑，分解和擴(kuò)散劑，濕潤(rùn)劑，改進(jìn)成粒特性的試劑，粘著劑，穩(wěn)定劑，乳化劑，溶劑，其它填充劑等。
農(nóng)藥活性成分是液態(tài)或固態(tài)沒(méi)有特殊的限制，只要它們應(yīng)用于水面時(shí)具有活性。
當(dāng)活性成分是殺蟲(chóng)劑時(shí)，它可以是，例如系統(tǒng)殺蟲(chóng)劑，如異惡唑磷，二嗪磷，乙拌磷，丙苯磷，敵百蟲(chóng)，安果，樂(lè)果，久效磷，乙酰甲胺磷，克百威，丁硫克百威，殺蟲(chóng)環(huán)，殺螟丹，殺蟲(chóng)蟥，安克力，呋線威，甲萘威，噻嗪酮，fenobucarb，metolcarb，殘殺威，滅多蟲(chóng)，咪蚜胺，nitenpyram或acetamiprid；或合成擬除蟲(chóng)菊酯，如乙氰菊酯，醚菊酯或silafluofen，這些對(duì)于生活在水中的或水面附近的有害昆蟲(chóng)如稻象甲(美洲稻象甲)或稻負(fù)泥蟲(chóng)是有效的。
當(dāng)活性成分是殺真菌劑時(shí)，這可以是，例如，一種有效的抗稻瘟病藥劑，例如烯丙異噻唑，富士一號(hào)，iprobenfos，三環(huán)唑，咯喹酮，carpropamid，azoxystrobin或7-氟-1，2，5，6-四氫-4H-吡咯并[3.2.1-i.j]喹啉-4-酮；一種有效的抗稻紋枯病的藥劑，例如氟酰胺，滅銹胺，thifluzamide，furametpyr或2-[4-氟苯基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基]-3-三甲基硅-丙烷-2-醇；葉枯酞；或苯菌靈。
其中活性成分是除草劑，這可以是，例如，稻田除草劑，如吡唑特，吡草酮，芐草唑，稗草畏，溴丁酰草胺，butamifos，苯噻草胺，甲基芐嘧黃隆，莎稗磷，去草胺，丙草胺，thiobencarb，草枯醚，chlomethoxyfen，daimuron，治草醚，萘草胺，oxadiazon，oxadiargyl，bentazone，草達(dá)滅，piperophos，哌草丹，禾草畏，氟硫草定，imazosulfuron，呋草黃，滅藻醌，環(huán)庚草醚，2甲4氯，2甲4氯的鹽(例如鈉鹽或鉀鹽)，2甲4氯的酯，2，4-D或2，4-D的鹽(例如鈉鹽或鉀鹽)，2，4-D的酯2甲4氯丁酸，二氫喹啉酸，乙基吡嘧黃隆，pentoxazone，thenylchlor，cumyluron，simetryn，dimethametryn，cyhalofopbutyl，etobenzanid，cafenstrole，ethoxysulfuron，azimsulfuron，cyclosulfamuron，epoprodan(indanofan)，pyriminobac-methyl，oxaziclomefone，4-(2-氯苯基)-N-環(huán)己基-4，5-二氫-N-乙基-5-氧代-1H-四唑-1-羧基酰胺(NBA061)，[3-(2-氯-4-甲基-磺酰苯甲酰基)-4-苯基硫代]二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(SB500)，甲基N-[4-(苯丙噻唑-2-基甲氧基)-2-甲基苯基]氨基甲酸酯或甲基N-[4-(苯并惡唑基-2-基甲氧基)-2-甲基苯基]氨基甲酸酯。
當(dāng)活性成分是植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，這可以是，例如抗倒胺，多效唑，烯效唑，抑芽唑。
用來(lái)使粉劑或顆粒漂浮于水面的浮力助劑的例子，包括礦物質(zhì)，如膨脹的Shirasu，膨脹珍珠巖，膨脹浮石和烤干的蛭石；植物性物質(zhì)，如粉狀或顆粒狀的軟木，木屑和纖維素；膨脹合成樹(shù)脂，如泡沫聚苯乙烯；合成樹(shù)脂粉，如氯乙烯粉；中空的塑料球(“塑料氣球”例如，Matsumoto Microsphere F30E)；和合成樹(shù)脂顆粒。其中，我們優(yōu)選軟木，木屑，烤干的蛭石，膨脹Shirasu，膨脹浮石，膨脹珍珠巖，膨脹的合成樹(shù)脂，合成樹(shù)脂粉或塑料氣球，更優(yōu)選軟木，烤干的蛭石，膨脹珍珠巖，膨脹Shirasu和塑料氣球。
浮力助劑在粉劑或顆粒劑中的數(shù)量根據(jù)浮力助劑的種類(lèi)，制劑的類(lèi)型，粉劑或顆粒劑的大小等而變化。然而，浮力助劑數(shù)量應(yīng)足以使粉劑或顆粒劑漂浮于水面并且一般為整個(gè)組合物的0.01-90％，更優(yōu)選0.1-70％，和最佳優(yōu)選0.5-60％。
用于在水面大范圍擴(kuò)散粉劑或顆粒劑的水面擴(kuò)散劑是表面活性劑，并且其例子包括聚羧酸型聚皂，如羧酸(如丙烯酸或馬來(lái)酸)(共)聚合物或這些酸與苯乙烯磺酸，乙烯基等的共聚物的鈉鹽，鉀鹽和銨鹽；皂類(lèi)，如油酸鈉和硬脂酸鉀；陰離子表面活性劑，如二烴基磺基琥珀酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉，十二烷基硫酸鈉和全氟烴基羧酸鹽；非離子表面活性劑，如聚氧乙烯烷芳醚，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯芳芳醚，聚氧乙烯烷基酯和脫水山梨糖醇烷基酯；其它非離子表面活性劑，如含硅的表面活性劑，含炔的表面活性劑和普盧蘭尼克TM表面活性劑；已用磷酸或硫酸(任選地用適當(dāng)?shù)膲A中和過(guò)的)酯化了的非離子表面活性劑；在分子中含有氟原子的表面活性劑；礦物油，如液體石蠟和環(huán)烷的高沸點(diǎn)溶劑，低粘性聚丁烯，硅油和機(jī)油；各種植物油；樹(shù)脂，如松香；樟腦白油，α-蒎烯，樟腦和萘。其中，優(yōu)選含炔的表面活性劑，含硅的表面活性劑和含氟的表面活性劑，更優(yōu)選含炔的表面活性劑。這里應(yīng)該注意這些水面擴(kuò)散劑中的一些也能使用作分解和分散劑，粘著劑，改進(jìn)成粒的試劑和乳化劑。
含炔的表面活性劑的實(shí)例包括炔醇，炔二醇和這些帶有烯化氧的醇和二醇的加成化合物表面活性劑。
炔醇的實(shí)例包括以下結(jié)構(gòu)式(I)代表的一系列化合物HOC(R1)(R2)-C≡CH (I)其中R1和R2每一個(gè)代表是有1-8個(gè)碳原子的烷基。其中R1代表甲基和R2代表異丁基的結(jié)構(gòu)式(I)中的化合物，其中R1和R2每一個(gè)都代表甲基的結(jié)構(gòu)式(I)中的化合物，和其中R1代表甲基和R2代表乙基的結(jié)構(gòu)式(I)中的化合物各自以商品名Surfynol 61，Olfine B和olfine P從市場(chǎng)上買(mǎi)到。
炔二醇包括以下結(jié)構(gòu)式(II)所代表的一系列化合物HOC(R1)(R2)-C≡C-C(R1)(R2)OH(II)其中R1和R2可以是一樣的或互相不同并且每一個(gè)代表是有1-8個(gè)碳原子的烷基。其中R1代表甲基和R2代表乙基的結(jié)構(gòu)式(II)中的化合物，其中R1代表甲基和R2代表異丁基的結(jié)構(gòu)式(II)中的化合物，其中R1和R2每一個(gè)都代表甲基的和結(jié)構(gòu)式(II)中的化合物各自以商品名Surfynol 82，Surfynol 104和Olfine Y從市場(chǎng)上買(mǎi)到。
這些帶有烯化氧的炔醇和炔二醇加成化合物的表面活性劑的實(shí)例包括這些帶有乙烯化氧和/或丙烯化氧等的炔醇和炔二醇的加成化合物。這些帶有烯化氧的加成化合物以商品名Surfynol 400系列從市場(chǎng)上買(mǎi)到。這些是帶有烯化氧的Surfynol 104加成化合物。同時(shí)，Surfynol 400S是Surfynol 104(蠟狀的)和無(wú)定形的二氧化硅的粉狀預(yù)混物，它是通過(guò)以Surfynol 104/SiO2＝40∶60重量比的比例研磨而制得的。這些表面活性劑是由Air Products&Chemicals Inc.制造和由Nisshin Chemical Industry Co.，Ltd.作為在日本的唯一代理商而銷(xiāo)售。
硅表面活性劑是非離子表面活性劑，其主要包括聚醚改性的硅油，它是醚在末端和/或在甲基聚硅氧烷的某些側(cè)鏈甲基導(dǎo)入聚乙烯氧化物和/或聚丙烯氧化物和任選地在OH基團(tuán)末端醚或酯化而制得的。它們以商品名Sylgard系列(DowCorning Silicon Co.，Ltd.)，Silwet系列(Union Carbide，Japan K.K.)，硅油KF系列(The Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)，Kinetic(Helena Chemical Co.，Ltd.)等而從市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)。
含氟的表面活性劑是普通的陰離子，陽(yáng)離子，非離子和兩性表面活性劑，其中氫原子已被氟原子取代。已知它們有很好的表面張力降低活性并且以商品名Unidyne系列(Daikin Kogyo，Co.Ltd.)，Megafac系列(Dainippon Ink&Chemicals Inc.)，F(xiàn)utergent系列(Neos Co.，Ltd.)，Surfron系列(Asahi Glass Co.，Ltd.)，F(xiàn)-Top(Tohkem Products Corporation)等而從市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)。
這些水面擴(kuò)散劑的加入量取決于配方和制劑類(lèi)型，包括活性成分的種類(lèi)和數(shù)量，水面擴(kuò)散劑的類(lèi)型和加入的方式，其它組分的種類(lèi)和數(shù)量等。通常水面展布劑優(yōu)選使用量是整個(gè)組合物重量的0.1-10％，更優(yōu)選0.3-5％，最佳優(yōu)選0.5-3％。
用來(lái)在水中分解顆粒和由此在水中漂浮和分散活性成分的分解和分散劑，優(yōu)選地為陰離子表面活性劑，更優(yōu)選木質(zhì)素磺酸鹽，(烷基)萘磺酸鹽和其縮合物，苯酚磺酸鹽和其濃縮物，苯乙烯磺酸鹽濃縮物，馬來(lái)酸和苯乙烯磺酸縮合物的鹽，羧酸如丙烯酸和馬來(lái)酸縮合物的鹽，聚丙烯酸的鹽，丙烯酸和馬來(lái)酸共聚物的鹽，馬來(lái)酸酐和甲基乙烯醚共聚物的鹽，烷基苯磺酸鹽，二烴基磺基琥珀酸鹽，十二烷基硫酸鹽，聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽，聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽，聚氧乙烯烷芳基醚硫酸鹽，聚氧乙烯烷芳基醚磷酸鹽和陰離子表面活性劑如硫酸鹽和磷酸鹽(適合的陽(yáng)離子中和)，以及磷酸鹽，如三聚磷酸鈉鹽和六偏磷酸鈉鹽。這些分解和分散劑在許多情況下也用作濕潤(rùn)劑。分解和分散劑并不限于上述例舉的那些，并且非離子，陽(yáng)離子或兩性表面活性劑也可應(yīng)用。進(jìn)一步，淀粉，羧甲基纖維素，羧甲基化的淀粉和它們的鹽，交聯(lián)的聚乙烯吡咯烷酮，微晶的纖維素，高吸水性樹(shù)脂等(其有能力吸水和膨脹)，也可用作分解和分散劑。
分解和分散劑和濕潤(rùn)劑的數(shù)量通常每一種是整個(gè)組合物重量的0.01-30％，更優(yōu)選0.03-20％，和最佳優(yōu)選0.05-10％。
當(dāng)粉狀原料被造粒以制備顆粒劑時(shí)，優(yōu)選使用粘著劑以賦予顆粒劑強(qiáng)度或表面用活性成分包被顆粒核。
用來(lái)增加強(qiáng)度的粘著劑例子，包括水溶性的淀粉衍生物，例如具有相當(dāng)?shù)偷姆肿恿康暮挺?淀粉；水溶性聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮；聚丙烯酸鹽；羧甲基纖維素鹽；具有相當(dāng)?shù)偷姆肿恿亢驮砘鹊木垡蚁┐?；木質(zhì)素磺酸鹽和阿拉伯樹(shù)膠；和蒙脫石型礦物粉，如皂土。粘著劑的用量取決于制劑，造粒技術(shù)，顆粒劑的大小等，通常是整個(gè)組合物重量的0.1-30％，更優(yōu)選0.5-20％。
用于包被顆粒核的粘著劑可在包被后可蒸發(fā)掉或如果用來(lái)包被的粘著劑是有限揮發(fā)的液體(或液化)粘著劑，則也可保留在產(chǎn)品中。既然可省略干燥過(guò)程，后一方法是先進(jìn)的。
當(dāng)粘著劑在包被后要揮發(fā)掉時(shí)，上面描述的固體粘著劑可以以在水或另一中適當(dāng)?shù)膿]發(fā)溶劑中溶液的形式應(yīng)用。
當(dāng)粘著劑允許保留于產(chǎn)品中時(shí)，優(yōu)選使用并不影響活性成分(如顆粒的增大和分解)和能夠?qū)⒒钚猿煞志鶆虬挥谄☆w粒核表面上的粘著劑。一般選擇的粘著劑是有高沸點(diǎn)，低毒性，可燃性低，低粘性，比重小于1和對(duì)活性成分溶解性較低的溶劑。這種液態(tài)粘著劑包括，例如礦物油，如低粘性液態(tài)石蠟，氯化石蠟，異鏈烷烴，機(jī)油，聚丁烯，石蠟，環(huán)烷和芳族的高沸點(diǎn)溶劑；植物油，如棕櫚油，豆油和菜籽油；動(dòng)物油，如鯨油和沙丁魚(yú)油；硅油和其衍生物；單或雙羧酸的各種酯，如油酸，棕櫚油脂肪酸，馬來(lái)酸，富馬酸，苯二甲酸和己二酸的酯；各種磷酸鹽增塑劑，如三丁磷酸鹽和三氯乙基磷酸鹽；甘醇如乙烯甘醇，二乙烯甘醇，聚乙烯甘醇，丙烯甘醇和丁烷二醇以及它們的酯和/或醚；內(nèi)酯，如ε-己內(nèi)酯和γ-丁內(nèi)酯；N-烷基吡咯烷酮；和各種液體表面活性劑。其中，優(yōu)選液態(tài)石蠟，機(jī)油，聚丁烯和羧酸酯，其原因在于它們中的大多數(shù)是相對(duì)便宜的，并不影響活性成分，本身是穩(wěn)定的和有低揮發(fā)性。當(dāng)然，這些油性粘著劑可作為兩種或多種的混合物而使用。
盡管用于此目的的油性粘著劑的用量依據(jù)漂浮顆粒的特性和組分，油性粘著劑，活性成分，其它助劑的數(shù)量等變化，通常為整個(gè)組合物重量的3-50％，更優(yōu)選10-40％。
用于本發(fā)明的填充劑的實(shí)例包括植物粉末，如淀粉，木粉，木屑，咖啡豆粗粉，tabu粉，纖維素粉，微晶纖維素粉，谷殼粗糠，稻麩，麥麩和椰子殼粉，以及皂土，粘土，碳酸鈣，硅藻土，無(wú)定形二氧化硅和滑石粉，所有這些通常用作農(nóng)藥載體。
這些填充劑在農(nóng)藥粉劑或顆粒劑中的量?jī)?yōu)選地為整個(gè)組合物重量的0.1-80％。
用于改進(jìn)成粒特性的制劑是常用于農(nóng)藥顆粒劑中的各種表面活性劑，優(yōu)選為具有適合粘度以增加組合物的可塑性。其實(shí)例包括非離子表面活性劑，如聚氧乙烯烷芳基醚，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基酯和聚氧乙烯烷芳基醚；和陰離子表面活性劑，如二烷基磺基琥珀酸鈉鹽和烷基苯磺酸鈉鹽。
在農(nóng)藥顆粒劑中用于改進(jìn)成粒特性的制劑的數(shù)量依據(jù)使用的制劑的特性而不同。當(dāng)制劑是表面活性劑時(shí)，通常數(shù)量為整個(gè)組合物重量的0.02-3％。
如有必要，當(dāng)液態(tài)活性成分需要稀釋或低熔點(diǎn)活性成分需液化時(shí)可加入溶劑。因此，優(yōu)選使用的溶劑應(yīng)具有溶解活性成分的能力，不影響活性成分的穩(wěn)定性，和有高沸點(diǎn)，低毒性和可燃性低。這些溶劑包括，例如，石蠟類(lèi)，芳香類(lèi)或萘類(lèi)高沸點(diǎn)溶劑；油酸，馬來(lái)酸，富馬酸，由各種動(dòng)物或植物油(例如棕櫚油)獲得的脂肪酸，苯二甲酸，己二酸，磷酸等的酯，其被用作增塑劑；植物油，如棕櫚油和菜籽油；和動(dòng)物油，如鯨油和沙丁魚(yú)油。一般在應(yīng)用于農(nóng)藥中的許多活性成分具有1或大于1的比重。在這種情況下，具有小于1的比重和低粘度的溶劑被經(jīng)常用于使顆粒乳化盡可能長(zhǎng)時(shí)間的停留于水面，由此顆粒獲得在稻田大范圍地分散。由于這一原因，特別優(yōu)選液體石蠟和低分子量聚丁烯。
加入溶劑的數(shù)量依據(jù)活性成分種類(lèi)和它的特性而定，優(yōu)選盡可能在一段時(shí)間中不影響穩(wěn)定性和粉劑或顆粒劑的物理特性的溶劑。通常溶劑的加入量為每份重量被溶解的活性成分0.1-30份，更優(yōu)選0.2-10份。
優(yōu)選使用乳化劑從而在水中形成液態(tài)活性成分乳液或活性成分溶液。根據(jù)活性成分的特性選擇乳化劑和以與乳化劑同樣方式為可乳化濃縮物選擇溶劑。由于當(dāng)使用制劑時(shí)稻田水不可能有意識(shí)地?cái)噭?dòng)(并不象一般情況下使用的可乳化的濃縮物)，應(yīng)選擇有高度自乳化能力和能形成細(xì)乳液的表面活性劑。
優(yōu)選地乳劑的加入量為每一重量份被乳化液體0.01-10份，更優(yōu)選0.03-3份。
本發(fā)明的可在水面漂浮和擴(kuò)散的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑可通過(guò)以下技術(shù)制備。
對(duì)于固體活性成分，粗顆粒在制劑投入稻田的地方容易沉淀。然而，活性成分必須通過(guò)稻田水分解和擴(kuò)散并且在投入稻田后表現(xiàn)出活性。如果活性成分長(zhǎng)時(shí)間保留于同一地點(diǎn)，不合適的情況如不充分的效力和作物傷害不可避免會(huì)發(fā)生。因此，即使是具有高水溶性的這些固體活性成分也應(yīng)細(xì)磨至一定程度。具有低水溶性的這些固體活性成分應(yīng)特別細(xì)地磨碎。為此目的，固體活性成分優(yōu)選地應(yīng)通過(guò)錘磨機(jī)，噴氣磨機(jī)等進(jìn)行干磨，或通過(guò)沙磨機(jī)或碾磨機(jī)進(jìn)行濕磨。
濕磨過(guò)的活性成分在通過(guò)噴霧干燥或類(lèi)似方式干燥后進(jìn)行研磨，或被吸附到具有高度吸油性的載體上，如無(wú)定形二氧化硅，硅藻土，硅酸鈣或高度吸油的樹(shù)脂上，如有必要，而后可以干燥和研磨接下來(lái)可以象干磨活性成分那樣進(jìn)行處理。另一方面，當(dāng)農(nóng)藥顆粒劑由濕法造粒制備時(shí)，也可通過(guò)濕磨活性成分和捏合水而制得料漿并將料漿傾倒而進(jìn)行捏合和造粒。
對(duì)于液態(tài)活性成分或低熔點(diǎn)化合物，如有必要可以將其溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┗蛉榛瘎┲?，并且將所得溶液吸附到漂浮載體或漂浮顆粒核上，以獲得最終的產(chǎn)品。另外，也可將其吸附到上面描述的高度吸油的載體，高度吸油的糊精，高度吸水的樹(shù)脂或類(lèi)似物上，或可以和樹(shù)脂，化學(xué)試劑或其它與上述液態(tài)活性成分相匹配的固體活性成分形成固態(tài)溶液。將所獲得的固化的混合物研磨，這樣所得產(chǎn)品可如固體活性成分那樣進(jìn)行處理。
可以將這些農(nóng)藥活性成分通過(guò)和其它助劑混合，研磨，攪拌，造粒，干燥，分級(jí)，包被，吸附等步驟制成粉劑或顆粒劑。
當(dāng)以粉劑形式使用的農(nóng)藥活性成分，活性成分和其它助劑混合，如必要然后用合適的磨研磨以提供理想的粉劑。
當(dāng)以顆粒劑形式使用農(nóng)藥活性成分時(shí)，粉狀原料用合適的造粒機(jī)制成顆粒，或?qū)㈩A(yù)先制備的漂浮顆粒核通過(guò)合適的粘著劑用活性成分包被，或?qū)⒒钚猿煞秩芙庠诤线m的溶劑中，將所得溶液吸附到預(yù)先制備的漂浮顆粒載體中以提供理想的漂浮顆粒劑。
當(dāng)使用造粒技術(shù)時(shí)，預(yù)先制備含有農(nóng)藥活性成分的濃縮預(yù)混物并與其它組分混合，然后造粒，干燥和分級(jí)。
造?？蓱?yīng)用造粒機(jī)如水平或籃式擠壓機(jī)，混合造粒機(jī)，滾筒式造粒機(jī)，流化床造粒機(jī)或噴霧干燥機(jī)進(jìn)行。如果膨脹的Shirasu或膨脹的珍珠巖被強(qiáng)烈擠壓，孔破裂，這樣會(huì)減小浮力。同時(shí)，由于軟木被強(qiáng)烈擠壓浮力減小，優(yōu)選使用不施加強(qiáng)壓力或剪切力的造粒機(jī)。
如果所獲得的漂浮顆粒劑顆粒的尺寸太小，顆粒容易通過(guò)水溶性膜的開(kāi)口落出；然而如果太大，顆粒的干燥有困難，而且顆粒在稻田水面上易受風(fēng)的影響。因此，顆粒尺寸優(yōu)選0.1-5mm，更優(yōu)選0.3-3mm，進(jìn)一步更優(yōu)選0.5-2mm。顆?？梢允菆A柱形，球形或不確定形。而且，漂浮顆粒劑的表觀比重優(yōu)選0.15-0.35。
當(dāng)使用包被技術(shù)時(shí)，將預(yù)先制備的漂浮顆粒核在混合器上攪拌，如果必要可加入液體粘著劑以濕潤(rùn)每一顆粒表面，然后加入活性成分的濃縮預(yù)混料和進(jìn)一步攪拌用此預(yù)混合料包被顆粒表面。如有必要，可以將助劑如漂浮助劑，水面擴(kuò)散劑，分解和分散劑，濕潤(rùn)劑，穩(wěn)定劑，乳化劑，溶劑，其它填充劑等可加入到預(yù)混料中。
當(dāng)使用吸附技術(shù)時(shí)，一般選擇在混合器中攪拌預(yù)先制備的漂浮顆粒核和向其中加入液體或液化的活性成分或濃縮的預(yù)混合料以使所得混合物被吸附到核中。如有必要可將水面擴(kuò)散劑，穩(wěn)定劑，乳化劑，溶劑等加入到預(yù)混料中。
當(dāng)通過(guò)包被或吸附技術(shù)制備漂浮顆粒劑時(shí)，優(yōu)選地是用水面擴(kuò)散劑組成最外層。這樣，可相當(dāng)有效地表現(xiàn)其活性。因此，最好在包被或吸附其它助劑后最后加入水面擴(kuò)散劑。如上所述，包被或吸附步驟可分步進(jìn)行(兩步或多步)。也可以在其它原料中浸透部分活性成分以制備漂浮顆粒核，該核可以用剩余的活性成分包被?？梢詰?yīng)用包被和吸附兩種技術(shù)制備同一產(chǎn)品。
當(dāng)使用包被技術(shù)或吸附技術(shù)時(shí)，僅僅由支撐材料組成的顆粒可以以與造粒技術(shù)中用于制備顆粒相同的方式制得，并且將所獲得的顆粒用作顆粒核。另外，可以將顆粒尺寸事先經(jīng)過(guò)適當(dāng)調(diào)整的漂浮助劑如軟木，膨脹Shirasu，烤干的蛭石，膨脹珍珠巖，膨脹浮石和膨脹的合成樹(shù)脂用作顆粒核。
任何混合器均可使用，然而優(yōu)選使用能低速混合和對(duì)顆粒產(chǎn)生最小損壞的混合器，例如Nauta混合器，葉片式混合器，旋轉(zhuǎn)混合器或V形混合器。
由于本發(fā)明的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑具有高濃度的活性成分，所以活性成分應(yīng)在制劑被施于水面后盡可能快地分散和溶解于水中以在整個(gè)稻田中擴(kuò)散。如果仍含有高濃度活性成分的顆粒沉淀，活性成分將定位于沉淀的位置。另一方面，如果顆粒長(zhǎng)時(shí)間漂浮于水面并不釋放活性成分，顆粒將隨風(fēng)漂移。
本發(fā)明的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑用帶開(kāi)口的適合的水溶性膜包裝。水溶性膜能在水中溶解和分散。水溶性膜可由任何適合的材料制成，例如聚乙烯醇和其衍生物；出芽短梗孢糖膜；以及聚乙烯氧化物和其衍生物。其中，優(yōu)選聚乙烯醇和與羧酸部分共聚合的聚乙烯醇。
水溶性膜的開(kāi)口直徑優(yōu)選地為0.9mm或少于0.9mm，更優(yōu)選0.05-0.9mm，更優(yōu)選0.1-0.9mm，和最佳優(yōu)選0.3-0.9mm。如果在膜上形成少量非常小的開(kāi)口，粉劑或顆粒劑容易隨時(shí)間而固化，開(kāi)口幾乎沒(méi)有作用。另一方面，如果開(kāi)口太大，農(nóng)藥將通過(guò)開(kāi)口落出，并且和在運(yùn)輸過(guò)程中從藥袋上開(kāi)口處的裂縫將擴(kuò)展。如果依據(jù)粉劑或顆粒劑的顆粒的大小形成上述確定的開(kāi)口尺寸，從而農(nóng)藥粉劑或顆粒劑將不會(huì)從藥袋中落出，藥袋的耐久性也不會(huì)損壞。
這里沒(méi)有對(duì)開(kāi)口形狀的特殊限制，例如其可以是圓形，三角形，四角形或多邊形。開(kāi)口的數(shù)量依據(jù)開(kāi)口的尺寸而定，對(duì)于掌心大小的藥袋(約10cm×10cm)適宜有1-10個(gè)。優(yōu)選僅在一邊開(kāi)口的袋，這里即使袋在兩邊開(kāi)口也沒(méi)有特別的不適宜。
開(kāi)口可在農(nóng)藥粉劑或顆粒劑包以水溶性膜后形成，或水溶性膜的開(kāi)口首先形成然后將農(nóng)藥粉劑或顆粒劑包入膜中。
如果設(shè)計(jì)成將可在水面漂浮和擴(kuò)散的本發(fā)明農(nóng)藥粉劑或顆粒劑包以不能擴(kuò)散的水溶性膜，水溶性膜會(huì)抑制農(nóng)藥粉劑或顆粒劑的擴(kuò)散。在這種情況下，在粉劑或顆粒劑充分?jǐn)U散前水面擴(kuò)散劑溶入水中，導(dǎo)致制劑失去擴(kuò)散能力。結(jié)果，水面擴(kuò)散程度不能達(dá)到，這種擴(kuò)散程度是在將未包被的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑直接應(yīng)用于水面仍能達(dá)到的。這樣，活性成分會(huì)局限于投入制劑地點(diǎn)周?chē)囊粋€(gè)小范圍內(nèi)，以及并不能獲得滿意的結(jié)果。因此，在本發(fā)明中使用可擴(kuò)散的水溶性紙是理想的。
可擴(kuò)散的水溶性紙是膜或薄片，其本身容易在水中分散或溶解，由此在水面擴(kuò)散農(nóng)藥顆粒。這些可擴(kuò)散的水溶性紙例如包括聚乙烯醇和/或其衍生物的膜(在下文指PVA膜)。
PVA膜可用聚合度為1000-2000、皂化度為85-95％的聚乙烯醇和少量的增塑劑和穩(wěn)定劑一起形成，以及包括含有少量的共聚物，例如羧酸的那些聚合物的膜。這些膜要求有高度的機(jī)械強(qiáng)度，良好的低溫抗性和水穩(wěn)定性。如果聚乙烯醇原料有過(guò)高的聚合度或皂化度，在涼水中的穩(wěn)定性將受限制。當(dāng)考慮膜的強(qiáng)度和溶解時(shí)間時(shí)，膜的厚度優(yōu)選25-70μm，更優(yōu)選30-50μm。
盡管水溶性膜的邊可用膠封閉，但膠的使用會(huì)帶來(lái)加工性方面的問(wèn)題，并且被粘的部分在水中的溶解性受到限制。由于此原因，優(yōu)選熱封膜。
每一個(gè)藥袋的重量通常是10-200g，更優(yōu)選20-100g，最佳優(yōu)選25-60g。重量在此范圍內(nèi)的藥袋易于投放，甚至兒童，婦女和老人可將其投到15米范圍內(nèi)的靶定目標(biāo)。如果袋再重一些，則會(huì)投入費(fèi)力和大面積施放帶來(lái)困難。另一方面，如果藥袋再輕一些，它們可能隨風(fēng)吹散，和可能吹離靶定目標(biāo)。
本發(fā)明的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑大范圍擴(kuò)散于水面上，并且活性成分也大范圍擴(kuò)散。因此，藥袋并不總是需要盡可能遠(yuǎn)地投入普通稻田中，藥袋投入離堤坡2-3米的水面也是可行的。
投入稻田的藥袋的數(shù)量顯然依據(jù)許多因素，包括藥袋的大小。另一方面，投入太多的藥袋使投放復(fù)雜和費(fèi)力而且也是不經(jīng)濟(jì)的；另一方面，少量的藥袋會(huì)造成農(nóng)藥粉劑或顆粒劑的不充分?jǐn)U散。因此，一般每10公畝使用1-30個(gè)袋，更優(yōu)選2-20個(gè)袋。
藥袋優(yōu)選用紙，樹(shù)脂(其可以用鋁箔夾層或用鋁或硅蒸汽處理)，金屬，木質(zhì)等做成的外包裝袋或盒包裝。
本發(fā)明的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑隨時(shí)間推移對(duì)抗吸濕是穩(wěn)定的。因此，并不必象現(xiàn)有技術(shù)的含泡騰制劑那樣注意吸濕性。然而，水溶性膜與水接觸時(shí)將破裂。因此，本發(fā)明的藥袋優(yōu)選貯藏和提供給最后使用者的外包裝袋或盒是適合防水的。
下面將采用非限制性的實(shí)施例，對(duì)比實(shí)施例和測(cè)試實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步解釋本發(fā)明。
實(shí)施例1-714份cafenstrole產(chǎn)品，30份daimuron產(chǎn)品，1.2份甲基芐嘧黃隆產(chǎn)品，6份Vanilex N(商標(biāo)-Nippon Paper Industries Co.，Ltd.)和0.8份Newcol 291PG(商標(biāo)-Nippon Nyukazai Co.，Ltd.)懸浮于48份的水中，所得懸浮物用Dynomill(商標(biāo)-Shinmaru Enterprises Corporation)研磨，獲得含有三種活性成分的懸浮體。14份軟木(0.2-0.5mm)，25份皂土(商標(biāo)-Hotaka Jirushi，Hojun KogyoCo.，Ltd.)，10份Cel logen 7A(商標(biāo)-Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.)，20份木屑(Neoraito Kosan Co.，Ltd.)和5份Surfynol 104S(商標(biāo)-Nisshin ChemicalIndustry Co.，Ltd.)在捏合機(jī)中混合，然后上面獲得的用水稀釋的50份懸浮體被加入其中。所得混合物用型號(hào)L-5的籃式造粒機(jī)(Kikusui Seisakusho Ltd.)攪拌，然后擠壓通過(guò)1.5mm篩子制備顆粒。將這樣獲得的濕顆粒用流化床干燥機(jī)在100℃下干燥，然后在4.76和1.20mm之間過(guò)篩以獲得懸浮的可分解的含7％cafenstrole、15％daimuron和0.6％甲基芐嘧黃隆的顆粒劑。將獲得的顆粒劑分成30g一份并將這些份包入帶有開(kāi)口的PVA膜，該膜列于表1。表1包裝材料
實(shí)施例8-12將24份咯喹酮產(chǎn)品，3份滑石粉(Japanese Pharmacopoeia)和1份Carplex#80(商品-Shionogi&Co.，Ltd.)混合，并將此混合物用Sample Mill研磨(錘磨機(jī)的商標(biāo)Fuji Pawdal Co.，Ltd.)制備咯喹酮預(yù)混料。將35份Hilcon S-1(烤干了的蛭石的商標(biāo)，3-0.5mm細(xì)粒，Hiruishi Chemical Co.，Ltd.)加入葉片式混合器中，然后加入35份Super OilC(粗液態(tài)石蠟的商標(biāo)Nippon PetrochemicalsCo.，Ltd.)并混合。然后加入28份上面提到的經(jīng)過(guò)研磨的咯喹酮和2份Surfynol104S(商標(biāo))，從而包被蛭石表面和形成含24％咯喹酮的懸浮非分解的顆粒劑。將獲得的顆粒分成50g一份，并將每一份裝入帶有開(kāi)口的PVA膜中，該膜表示在下面的表2中。表2包裝材料
實(shí)施例13將42份膨脹Shirasu(0.3-1.0mm)放入Nauta混合機(jī)中(商標(biāo)名-HosokawaMicron Corporation)，然后加入28份Super oil C(商標(biāo))，同時(shí)攪拌以濕潤(rùn)顆粒表面。然后將28份在上述實(shí)施例8中制備的咯喹酮預(yù)混合料加入到所得混合物中以此包被顆粒表面。加入2份聚(2摩爾)氧乙烯-2-乙基己基醚的磷酸鈉鹽并和所得混合物混合，從而產(chǎn)生含有24％的咯喹酮以及有懸浮性和擴(kuò)散能力的顆粒劑。將所獲得的顆粒分成50g一份并將每一份分別裝入帶有開(kāi)口的PVA膜，該膜表示在下面的表3中。
表3包裝材料
實(shí)施例14將47.5份膨脹Shirasu(0.03-0.15mm)和25份氯乙烯粉被放入Lodige混合器(商標(biāo)-Matsuzaka Co.，Ltd.)中，加入25份丙草胺產(chǎn)品和2.5份Sylgard 309(商標(biāo)-用聚醚改性的硅油，Dow Corning Silicon Co.，Ltd.)，同時(shí)攪拌形成混合物，由此產(chǎn)生含25％丙草胺的粉末。將此粉末分成30g一份，并將每一份裝入帶有開(kāi)口的PVA膜，該膜表示在下面的表4中。
表4包裝材料
對(duì)比實(shí)施例1-8將在實(shí)施例中獲得的制劑分成等量，隨后裝入帶有開(kāi)口的PVA膜，該膜表示在下面的表5中。
表5無(wú)開(kāi)口的袋制劑的包裝材料和袋制劑
<p>測(cè)試實(shí)施例1將在每一個(gè)實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中獲得的10個(gè)PVA袋用夾鋁的紙袋包裝，并將此包裝袋熱封。然后每一個(gè)包裝袋裝20kg放于室溫。兩周后，每一個(gè)包裝袋拆封和測(cè)量PVA袋的厚度。此結(jié)果和以下測(cè)試實(shí)施例2獲得的結(jié)果一同顯示在表6。
測(cè)試實(shí)施例2將在測(cè)試實(shí)施例1中接受測(cè)試的每一個(gè)袋投入水深3cm的稻田，觀察袋在水面的運(yùn)動(dòng)。觀察結(jié)果與測(cè)試實(shí)施例1的測(cè)試結(jié)果一起列于表6。表6袋制劑的厚度和投入稻田的袋的運(yùn)動(dòng)
<p>如表6顯示的，包入水溶性膜中的小袋中的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑即使以商品形式在有壓力情況下貯藏也難于固化，即使這些袋中的成分輕微固化，在將它們從包裝袋取出后成分立即恢復(fù)流動(dòng)性。進(jìn)一步，當(dāng)袋被投入水深3cm的稻田時(shí)，成分以貯藏前一樣方式擴(kuò)散。另一方面，包入沒(méi)有開(kāi)口水溶性膜中的小袋中的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑當(dāng)以商品形式在有壓力情況下貯藏時(shí)會(huì)固化和即使它們從外包裝袋取出后成分也不會(huì)恢復(fù)流動(dòng)性，除非用手指將藥袋很好地捻碎。而且，當(dāng)藥袋被投入水深3cm的稻田時(shí)，每一個(gè)對(duì)比實(shí)施例的10個(gè)藥袋中的2-5個(gè)藥袋發(fā)生與土壤表面接觸和阻止了粉劑或顆粒劑的進(jìn)一步擴(kuò)散。在此情況中的藥袋外觀差，能引起作物傷害和表現(xiàn)不均勻的生物效果。如上面描述的，很清楚膜開(kāi)口的效果是很好的。
由此可看出，當(dāng)將本發(fā)明的農(nóng)藥袋制劑投入稻田時(shí)，活性成分能均勻地分散于整個(gè)稻田水面。因此，與常用的投入制劑相比，在生物效果和植物藥害的不穩(wěn)定性的任何危險(xiǎn)都可以極大地減小，并且本發(fā)明的農(nóng)藥袋制劑對(duì)稻田操作有很大的貢獻(xiàn)。
權(quán)利要求
1.一種投入稻田的農(nóng)藥袋制劑，其中包括有在水面可漂浮和擴(kuò)散的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑，它不含泡騰制劑并且包裝在至少有一個(gè)開(kāi)口的水溶性膜中，此開(kāi)口大小將不允許所述的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑由此落出，并由此阻止該袋隨時(shí)間推移而固化。
2.權(quán)利要求1的制劑，其中每一個(gè)開(kāi)口的直徑不大于0.9mm。
3.權(quán)利要求1的制劑，其中每一個(gè)開(kāi)口的直徑為0.05-0.9mm。
4.權(quán)利要求1的制劑，其中每一個(gè)開(kāi)口的直徑為0.1-0.9mm。
5.權(quán)利要求1的制劑，其中每一個(gè)開(kāi)口的直徑為0.3-0.9mm。
6.權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求的制劑，其中農(nóng)藥粉劑或顆粒劑含有水面擴(kuò)散劑。
7.權(quán)利要求6的制劑，其中水面擴(kuò)散劑選自炔醇表面活性劑，硅表面活性劑和含氟表面活性劑中的至少一種表面活性劑。
8.權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求的制劑，其中農(nóng)藥粉劑或顆粒劑含浮力助劑。
9.權(quán)利要求8的制劑，其中所述浮力助劑選自軟木，烤干的蛭石，膨脹Shirasu，膨脹珍珠巖，膨脹浮石，膨脹的合成樹(shù)脂，合成樹(shù)脂粉和中空的塑料中的至少一種物質(zhì)。
10.權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求的制劑，其中農(nóng)藥粉劑或顆粒劑的顆粒直徑為0.1-5mm。
11.權(quán)利要求10的制劑，其中顆粒劑的顆粒直徑為0.3-3mm。
12.權(quán)利要求11的制劑，其中顆粒劑的顆粒直徑為0.5-2mm。
13.權(quán)利要求1-12中任一權(quán)利要求的制劑，其中農(nóng)藥粉劑或顆粒劑是可在水面分解和分散的顆粒。
14.權(quán)利要求1-12中任一權(quán)利要求的制劑，其中農(nóng)藥粉劑或顆粒劑是并不在水面分解的顆粒。
15.權(quán)利要求1-14中任一權(quán)利要求的制劑，其中水溶性膜的材料是聚乙烯醇或聚乙烯醇與羧酸的部分共聚物。
16.權(quán)利要求1-15中任一權(quán)利要求的制劑，其中每個(gè)藥袋的重量是10-200g。
17.權(quán)利要求16的制劑，其中每個(gè)藥袋的重量是20-100g。
18.權(quán)利要求16的制劑，其中每個(gè)藥袋的重量是25-60g。
19.一種消除發(fā)生于稻田中的有害生物的方法，通過(guò)將權(quán)利要求1-18中任一權(quán)利要求的農(nóng)藥袋制劑以每10公畝1-30袋的比例投入稻田。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種投入稻田制劑,其在稻田水中農(nóng)藥有極好的分散性和穩(wěn)定性,并且它不會(huì)發(fā)生不正常的固化。它含有可在水面漂浮和擴(kuò)散的農(nóng)藥粉劑或顆粒劑并且不含泡騰制劑以及包裝在至少有一個(gè)開(kāi)口的水溶性膜中,此開(kāi)口大小將不允許農(nóng)藥粉劑或顆粒劑從中落出。
文檔編號(hào)A01N25/12GK1229579SQ99103038
公開(kāi)日1999年9月29日 申請(qǐng)日期1999年2月24日 優(yōu)先權(quán)日1998年2月24日
發(fā)明者佐飛寬, 谷澤欽次 申請(qǐng)人:三共株式會(huì)社