專利名稱：含有印楝素的殺蟲劑及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種天然殺蟲劑技術(shù)領(lǐng)域。
印楝素是從楝科植物，例如印楝(Azadirachta indica)中提取的高效、低毒、低殘留、對(duì)人畜安全無毒、無環(huán)境污染的環(huán)保型天然殺蟲劑，是當(dāng)前最為推崇的生物殺蟲劑之一，可廣泛用于防治農(nóng)業(yè)害蟲。印楝素屬于四降三萜類化合物，其ISO通用名稱為Azadirachtin，分子式為C35H44O16,CIPAC數(shù)字代號(hào)為11141-17-6化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
印楝素屬廣譜性植物性殺蟲劑，其分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜，目前還不能通過合成方法獲得，通常是從楝科植物，如印楝的種子，提取獲得。國外已有印楝素乳油的商品，國內(nèi)目前還沒有成熟的技術(shù)從楝科植物原料，如印楝種子生產(chǎn)商品化的印楝素殺蟲劑。中國發(fā)明專利申請(qǐng)96119630公開了一種植物性復(fù)方殺蟲劑及其生產(chǎn)工藝，它是采用楝樹果實(shí)，葉片或樹皮，配以花椒果實(shí)和茶籽制備而成，但它沒有涉及到含有印楝素殺蟲劑產(chǎn)品，沒有涉及到含有印楝素的原料藥和制劑，也沒有涉及到以印楝素為標(biāo)準(zhǔn)的生產(chǎn)工藝，及其室內(nèi)、田間防治有害昆蟲的效果試驗(yàn)。
本申請(qǐng)發(fā)明人從印楝的種子中系統(tǒng)地分離和鑒定了16種化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，其中以印楝素的生物活性最高。發(fā)明人并且在中國發(fā)明專利申請(qǐng)96112529.2中公開了印楝素的制備工藝。
本發(fā)明的目的是提供一種含有印楝素的殺蟲劑，它通過對(duì)有害昆蟲的拒食作用及對(duì)昆蟲生長發(fā)育、繁殖進(jìn)行調(diào)節(jié)，實(shí)現(xiàn)對(duì)不同害蟲的防治。
本發(fā)明還提供了準(zhǔn)確測(cè)定植物原料、原料藥、制劑中的印楝素的含量，使之成為有質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，確保有效應(yīng)用。
本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一、以楝料植物為原料，如印楝的種子或種仁，脫殼后，用有機(jī)溶劑如石油醚或者榨取油脂脫脂后，再用有機(jī)溶劑如乙醇、甲醇回流提取，提取液經(jīng)濃縮后，由氯仿、乙酯分配出有機(jī)相，回收有機(jī)溶劑，提取物用石油醚處理，或者再經(jīng)吸附層析處理，獲得富含印楝素0.05％～95.00％的印楝素原料藥，并用高壓液相色譜測(cè)定印楝素的含量，供進(jìn)一步地配制不同需要及用途的殺蟲劑制劑。
二、含有印楝素的殺蟲劑制劑的配制根據(jù)不同用途及目的，取上述印楝素含量不同的原料藥，先用2～50倍的95％乙醇溶解，再加入乳化劑如吐溫、甘油、適量二甲苯，加適量的水配制成0.001％～90.00％的制劑，并用印楝素的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行標(biāo)定。
三、所述制劑可稀釋成含印楝素0.05～1000ppm濃度的噴灑劑；含印楝素的原料藥可配制成乳劑、水劑、膠懸劑、可溶性粉劑、可濕性粉劑。
四、高壓液相色譜法測(cè)定印楝素含量本發(fā)明制定了植物原料、原料藥和制劑中以印楝素為標(biāo)準(zhǔn)的反相柱RP-18，以乙腈/水為流動(dòng)相的測(cè)定方法固定相RP-18，流動(dòng)相乙腈/水，流速0.8ml/min，以印楝素作外標(biāo)，配制成已知含量的溶液，在此條件下，植物原料、原料藥和制劑中的印楝素均可達(dá)到基線分離。該測(cè)定方法保證了植物原料、原料藥、制劑配制的質(zhì)量，有利于生產(chǎn)過程中的監(jiān)控，為工業(yè)化生產(chǎn)及推廣應(yīng)用提供了方便。
五、下面以含有印楝素的制劑的室內(nèi)及田間殺蟲藥效說明印楝素制劑的殺蟲效果及其生產(chǎn)應(yīng)用。
室內(nèi)昆蟲毒理試驗(yàn)實(shí)施例1用本發(fā)明制備的含91.72％印楝素的原料藥，配制成含有印楝素90％的制劑，用水逐倍稀釋成含有印楝素1ppm濃度的試液點(diǎn)滴3齡菜青蟲，18天后死亡率達(dá)90％；點(diǎn)滴4齡菜青蟲拒食效果達(dá)94.2％。
實(shí)施例2將含有0.5％印楝素制劑用水分別稀釋成800倍、600倍、400倍、300倍、150倍作五個(gè)濃度處理，以空白對(duì)照，供試害蟲種類為三齡小菜蛾(Plutellaxylstella L.)幼蟲和三齡菜青蟲幼蟲，甘蘭葉供害蟲食用，采用葉片浸漬和噴霧試驗(yàn)方法，調(diào)查處理后1天、3天、7天、10天、15天、20天的幼蟲死亡率，對(duì)存活的幼蟲繼續(xù)調(diào)查其化蛹、羽化、成蟲交配后的產(chǎn)卵量及卵孵化情況等，結(jié)果證明0.5％印楝素制劑對(duì)小菜蛾和菜粉蝶(Piers rapae L.)幼蟲有一定的拒食作用，減少取食量，致使幼蟲延遲蛻皮、蛻皮畸形至死亡，各處理濃度15～20天，小菜蛾幼蟲死亡率60％～90％；菜粉蝶幼蟲死亡率96％～100％。此制劑對(duì)小菜蛾幼蟲和菜粉蝶幼蟲處理后影響化蛹率和羽化率，不僅產(chǎn)卵量大大減少，且所產(chǎn)卵均不能卵化，對(duì)小菜蛾、菜粉蝶幼蟲有明顯的毒力效果。
實(shí)施例3含45％印楝素的制劑對(duì)斑潛蠅的毒理斑潛蠅對(duì)農(nóng)作物，如蔬菜、花卉、豆類作物等的危害嚴(yán)重，在我國已從南方地區(qū)向北方擴(kuò)張，目前國內(nèi)外還沒有特效的防治措施，含45％印楝素的制劑，經(jīng)室內(nèi)外試驗(yàn)對(duì)斑潛蠅有防治作用。
將含有45％印楝素的制劑用水稀釋成含印楝素25ppm濃度的噴灑劑，以蠶豆為材料、對(duì)南美斑潛蠅有顯著的拒食效果，24小時(shí)死亡率31.2，顯著地高于對(duì)照0％。
實(shí)施例4含45％印楝素的制劑對(duì)大粉蝶的毒理作用將含有45％印楝素的制劑用水稀釋成含0.5％印楝素的溶液，使用時(shí)再用水稀釋成含印楝素50、125、250、500、1000ppm的濃度對(duì)采自田間的大菜粉蝶尼泊爾亞種(Pieris brassicae neplensis)的毒理作用進(jìn)行觀察，50ppm的濃度對(duì)3～4齡過程中出現(xiàn)的取食量降低，行動(dòng)緩慢，到4齡時(shí)取食量更小，幾乎不動(dòng)，最后全部在這一齡期死亡，其主要原因是影響了蟲體內(nèi)的蛻皮激素的作用，造成幼蟲不能蛻皮而死亡。
田間試驗(yàn)對(duì)有害昆蟲的藥效實(shí)施例5防治菜青蟲的田間藥效將含有0.5％印楝素制劑用水分別稀釋成150倍、300倍、400倍、600倍作濃度處理，以空白對(duì)照，對(duì)象作物為花椰菜，施藥時(shí)期為菜青蟲發(fā)生3齡盛期，將稀釋劑均勻噴灑在花椰菜植株上，采用五點(diǎn)式取樣，施藥前調(diào)查每株蟲基數(shù)，施藥后3天、7天、10天、15天后各調(diào)查每株上的活蟲數(shù)，然后計(jì)算蟲口減退率及校正防治效果，藥效結(jié)果表明含0.5％印楝素制劑150倍施藥后3天、7天、10天、15天校正防效在12.6％～70.2％之間；300倍施藥后3天、7天、10天、15天校正防效在6.1％～67.6％之間；400倍施藥后3天、7天、10天、15天校正防效在5.4％～56.0％之間；600倍施藥后3天、7天、10大、15天校正防效在2.6％～37.3％之間；0.5％印楝素制劑的4個(gè)處理濃度防效均隨藥后時(shí)間推移增加，其中150倍、300倍增加幅度較大，到藥后10天、15天時(shí)的防效表現(xiàn)較好。
實(shí)施例6防治小菜蛾的田間藥效將0.5％印楝素制劑用水分別稀釋成100倍、200倍、300倍、600倍作濃度處理，以空白對(duì)照，對(duì)象作物為花椰菜，施藥時(shí)期為小菜蛾發(fā)生2～3齡盛期，將稀釋劑均勻噴灑在花椰菜植株上，采用五點(diǎn)式取樣，施藥前調(diào)查每株蟲基數(shù)，施藥后3天、7天、10天、15天后各調(diào)查每株上的活蟲數(shù)，然后計(jì)算蟲口減退率及校正防治效果，藥效結(jié)果表明含0.5％印楝素制劑100倍施藥后3天、7天、10天、15天校正防效在71.0％～88.4％之間；稀釋200倍施藥后3天、7天、10天、15天校正防效在57.5％～80.7％之間；稀釋300倍施藥后3天、7天、10天、15天校正防效在54.8％～75.1％之間；600倍施藥后3天、7天、10天、15天校正防效在44.3％～57.5％之間；而對(duì)照實(shí)驗(yàn)區(qū)蟲口一直處于增長勢(shì)態(tài)，0.5％印楝素制劑100倍在藥后3天、5天、7天、10天對(duì)小菜蛾都有較高的防效，稀釋200倍、300倍后，雖然在藥后第3天防效較低，但藥后5天、7天、10天具有較高的防效，稀釋600倍，藥后3天、5天、7天、10天防效較低，總體而言，0.5％印楝素制劑稀釋100倍、200倍、300倍對(duì)小菜蛾具有較高的防治效果。
本發(fā)明具有的優(yōu)點(diǎn)或積極效果由于印楝素制劑對(duì)有害昆蟲的拒食作用和生長發(fā)育、繁殖具有抑制及調(diào)節(jié)作用，它是生產(chǎn)無污染源的農(nóng)作物，如蔬菜、水果、花卉、糧食等作物的重要生物殺蟲劑。比較化學(xué)農(nóng)藥而言，生物農(nóng)藥普遍速效性較差，由于作用機(jī)理不同，其藥效常隨藥后時(shí)間明顯增強(qiáng)，從試驗(yàn)的4個(gè)濃度比較，0.5％印楝素的經(jīng)150倍、300倍對(duì)菜青蟲具有較好的防治效果，施藥最好掌握在低齡幼蟲期。
權(quán)利要求
1.一種含有印楝素的殺蟲劑，從楝科植物中提取，其特征在于提取的原料藥中含有0.05％～95.00％印楝素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲劑，其特征在于原料藥配制成含有0.001％～90.00％印楝素的制劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺蟲劑，其特征在于制劑稀釋成含印楝素0.05～1000ppm濃度的噴灑劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺蟲劑，其特征在于含印楝素的原料藥可配制成乳劑、水劑、膠懸劑、可溶性粉劑、可濕性粉劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種天然殺蟲劑技術(shù)領(lǐng)域,提供的原料藥中含有0.05%～95.00%印楝素,原料藥配制成含有0.001%～90.00%印楝素的制劑,制劑稀釋成含印楝素0.05～1000ppm濃度的噴灑劑,它通過對(duì)有害昆蟲的拒食作用及對(duì)昆蟲生長發(fā)育、繁殖進(jìn)行調(diào)節(jié),實(shí)現(xiàn)對(duì)不同害蟲的防治,準(zhǔn)確測(cè)定植物原料、原料藥、制劑中的印楝素的含量,使之成為有質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品。
文檔編號(hào)A01N65/26GK1233399SQ9911479
公開日1999年11月3日 申請(qǐng)日期1999年4月14日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月14日
發(fā)明者吳大剛, 羅曉東, 吳少華, 馬云保, 章華平, 馮沙克 申請(qǐng)人:云南新聯(lián)化工廠