專利名稱：制備胺反應(yīng)產(chǎn)物顆粒的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備胺反應(yīng)產(chǎn)物顆粒的方法。
背景技術(shù)：
加香產(chǎn)品是現(xiàn)有技術(shù)已知的。然而，消費者對這種加香產(chǎn)品如洗衣和清洗產(chǎn)品的接受性不僅由這些產(chǎn)品獲得的性能確定，而且還由與之關(guān)聯(lián)的美學(xué)性確定。因此香料組份是成功配制這種商業(yè)產(chǎn)品的重要方面。
消費者還希望處理過的織物保持長時間的宜人芳香。事實上，香料添加劑使得這種組合物在美學(xué)上使消費者更愉快，在某些情況下，香料給用其處理的織物賦予宜人的芳香。然而，從洗衣水浴中帶出的沉積到織物上的香料量通常是少量的并且在織物上不能持久。另外，香料通常非常昂貴，它們在洗衣和清洗組合物中不能有效地應(yīng)用和不能有效地供給織物，這導(dǎo)致給消費者和洗衣和清洗制造商帶來非常高的成本。因此，工業(yè)上急需繼續(xù)尋找用于洗衣和清洗產(chǎn)品中的更有效的香味供體，特別是改善供給織物持久的芳香。
最近發(fā)現(xiàn)含有伯胺官能團的化合物和含活性酮或醛組份的胺反應(yīng)產(chǎn)物滿足了這種需要。這種化合物的披露可參見最近申請的EP98870227.0、EP98870226.2、EP99870026.4和EP99870025.6，它們都在本文引用作參考。
然而，使用這些化合物現(xiàn)遇到的問題是它們要容易摻入完整配方的組合物中。事實上，這種胺反應(yīng)產(chǎn)物通常是粘性的，這使得它們摻入這些完整配方的組合物中更不方便。
因此，本發(fā)明目的是提供一種容易摻入完整配方的組合物中的適合形式的胺反應(yīng)產(chǎn)物。
現(xiàn)發(fā)現(xiàn)，將胺反應(yīng)產(chǎn)物與具有特定熔點的載體混合，制成顆粒，滿足了這種需要。優(yōu)選，之后將得到的顆粒處理，形成涂覆顆粒。
另外，還有利地發(fā)現(xiàn)粘性和非粘性的兩種胺反應(yīng)產(chǎn)物當(dāng)經(jīng)本發(fā)明加工時，比不根據(jù)本發(fā)明方法加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物表現(xiàn)出更好的沉積和持久的釋放。不受理論的限制，相信與這種載體混合，作為一種殼體包圍胺反應(yīng)產(chǎn)物起作用，由此避免接觸侵蝕性的洗滌溶液以及增強了其織物沉積性質(zhì)。
“粘性”意思是產(chǎn)品具有大于1000cps的粘度。該粘度是用流變儀，TA儀器CSL2100在溫度25℃下測定的，間隙設(shè)定在500微米。
用于本發(fā)明的載體，在大氣壓下測定，熔點為30-135℃。
發(fā)明概述本發(fā)明是一種制備含有伯和/或仲胺官能團的化合物和含活性酮或醛的組份間的胺反應(yīng)產(chǎn)物顆粒的方法，其包括以下步驟a)提供胺反應(yīng)產(chǎn)物，和b)與熔點30℃-135℃的載體混合。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，制得的顆粒進一步被加工成涂覆顆粒。
發(fā)明詳述原料1)-胺反應(yīng)產(chǎn)物用于本發(fā)明的胺反應(yīng)產(chǎn)物是含有伯和/或仲胺官能團的化合物和含活性酮或醛的組份間反應(yīng)的產(chǎn)物，下文所謂的“胺反應(yīng)產(chǎn)物”。
適用于本發(fā)明的胺反應(yīng)產(chǎn)物的一般性披露可參見最近申請的EP98870227.0、EP98870226.2、EP99870026.4和EP99870025.6，它們都在本文引用作參考。A-伯和/或仲胺“伯和/或仲胺”意思是帶有至少一個伯和/或仲胺和/或酰胺官能團的組份。
優(yōu)選，伯和/或仲胺化合物特征還在于臭味強度指數(shù)低于氨基苯甲酸甲酯在二丙二醇中的1％溶液的臭味強度指數(shù)。
臭味強度指數(shù)法臭味強度指數(shù)，意思是純的化學(xué)品稀釋為香料工業(yè)中使用的無臭味的溶劑二丙二醇的1％溶液。此百分?jǐn)?shù)更具使用量的代表性。將嗅條，或所謂的“吸墨紙”浸漬并提交給作評價的專家小組成員。專家小組成員被評定員就氣味評級培訓(xùn)至少6個月，核實他們評級的精確性和以現(xiàn)有的為基礎(chǔ)，相對參照的再現(xiàn)性。對于每個胺化合物，提交給小組成員兩個吸墨紙一個參照(氨基苯甲酸甲酯，小組成員未知)和一個樣品。請小組成員按0-5臭味強度等級分類這兩種嗅條，0是沒有檢測出臭味，5是存在非常強的臭味。
結(jié)果以下表示根據(jù)上述步驟適用于本發(fā)明的胺化合物的臭味強度指數(shù)。在每種情況中，數(shù)值是5個專家小組成員的算術(shù)平均值，結(jié)果在95％的置信度下有統(tǒng)計學(xué)上的明顯差異氨基苯甲酸甲酯1％(參照) 3.44-氨基苯甲酸乙酯(EAB)1％ 0.9本發(fā)明伯胺化合物的一般結(jié)構(gòu)如下B-(NH2)n其中B是載體材料，n是數(shù)值至少1的指數(shù)。
含有仲胺基團的化合物具有與上述類似的結(jié)構(gòu)，只是該化合物包含一個或多個-NH-基團代替-NH2。另外，該化合物的結(jié)構(gòu)還具有一個或多個NH2和-NH-基團。
優(yōu)選的B載體是無機或有機載體。
“無機載體”，意思是沒有或基本上沒有基于碳骨架的載體。
在無機載體中，優(yōu)選的伯和/或仲胺是選自以下的那些氨基衍生的有機硅烷、硅氧烷、硅氮烷、alumane、硅氧烷鋁或硅酸鋁化合物的單體或聚合物或有機-有機硅共聚物。這種載體的典型實例是具有至少一個伯胺部分如二氨基烷基硅氧烷[H2NCH2(CH3)2Si]O或有機氨基硅烷(C6H5)3SiNH2的有機硅氧烷，其描述在聚硅氧烷化學(xué)和工藝(Chemistry and Technology of Silicone)中，W.Noll，AcademicPress Inc.1998，倫敦，第209，106頁。
在有機載體中，優(yōu)選的伯和/或仲胺是選自以下的那些氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和其衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、樹枝狀體、MW為600-50K的聚乙烯基胺、MW為400-300000的氨基取代的聚乙烯醇、聚氧乙烯雙[胺]、聚氧乙烯雙[6-氨基己基]、直鏈或支鏈的N，N’-雙(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪和/或其混合物。
優(yōu)選的氨基芳基衍生物是氨基苯衍生物，包括4-氨基苯甲酸烷基酯化合物，更優(yōu)選選自4-氨基苯甲酸乙酯、4-氨基苯甲酸苯乙酯、4-氨基苯甲酸苯酯、4-氨基-N’-(3-氨基丙基)苯甲酰胺和其混合物。
適用于本發(fā)明的聚胺是聚亞乙基亞胺聚合物，聚[氧代(甲基-1，2-乙二基)]，α-(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基-乙氧基)-(＝C.A.S.號9046-10-0)；聚[氧代(甲基-1，2-乙二基)]，α-氫-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-，2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇的醚(＝C.A.S.號39423-51-3)；可按商品名Jeffamines T-403，D-230，D-400，D-2000商購；2，2’，2”-三氨基三乙基胺；2，2’-二氨基二乙基胺；3，3’-二氨基-二丙基胺，可從Mitsibushi商購的1，3-二氨基乙基環(huán)己烷和可從Clariant商購的C12尾胺，如C12尾胺(亞丙胺)，n＝3/4和其混合物。優(yōu)選的聚胺是可按以下商品名商購的聚亞乙基亞胺Lupasol，諸如Lupasol FG，G20，wfv，PR8515，WF，F(xiàn)C，G20，G35，G100，HF，P，PS，SK，SNA。
用于本發(fā)明優(yōu)選的氨基酸選自酪氨酸、色氨酸、賴氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯基丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、絲氨酸、組氨酸、蘇氨酸、蛋氨酸和其混合物，最優(yōu)選選自酪氨酸、色氨酸和其混合物。優(yōu)選的氨基酸衍生物選自酪氨酸乙酯、甘氨酸甲酯、色氨酸乙酯和其混合物。
用于本發(fā)明優(yōu)選的取代胺和酰胺選自哌啶甲酰胺、N-椰油基-1，3-丙二胺；N-油基-1，3-丙二胺；N-(牛油烷基)-1，3-丙二胺；1，4-二氨基環(huán)己烷；1，2-二氨基環(huán)己烷；1，12-二氨基十二烷和其混合物。
適用于本發(fā)明的其他伯胺化合物是葡糖胺，優(yōu)選選自2，3，4，5，6-五甲氧基葡糖胺；6-乙?；咸前?、葡糖胺和其混合物。
還優(yōu)選的化合物是聚亞乙基亞胺和/或聚亞丙基亞胺樹枝狀體，可商購的Starburst聚酰氨基胺(PAMAM)樹枝狀體，從Dendritech得到的改進型G0-G10和樹枝狀體Aatromols，從DSM得到的改進型1-5，其是二氨基丁烷聚胺DAB(PA)x樹枝狀體，x＝2n×4，n一般為0-4。
其他優(yōu)選的含伯和/或仲胺的化合物是氨基官能團聚合物。用于本發(fā)明優(yōu)選的氨基官能團聚合物選自聚乙烯基胺，其衍生物，其共聚物，亞烷基聚胺，聚氨基酸和其共聚物，交聯(lián)的聚氨基酸，氨基取代的聚乙烯醇，聚氧乙烯雙胺或雙氨基烷基、氨基烷基哌嗪和衍生物，直鏈或支鏈的N，N’-雙(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺(TPTA)和其混合物。
聚氨基酸是一種適合并優(yōu)選類型的氨基官能團聚合物。聚氨基酸是由氨基酸或化學(xué)改性的氨基酸構(gòu)成的化合物。它們可含有丙氨酸、絲氨酸、天冬氨酸、精氨酸、纈氨酸、蘇氨酸、谷氨酸、亮氨酸、半胱氨酸、組氨酸、賴氨酸、異亮氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、蛋氨酸、脯氨酸、色氨酸、苯基丙氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸或其混合物。在化學(xué)改性的氨基酸中，氨基酸的胺或酸官能團與化學(xué)試劑反應(yīng)。在后續(xù)反應(yīng)中，通常用此來保護氨基酸的這些化學(xué)胺和酸官能團或給氨基酸提供特殊性質(zhì)，如改善的溶解性。這種化學(xué)改性的實例是芐氧基羰基、氨基丁酸、丁酯、焦谷氨酸。氨基酸和小氨基酸片段的普通修飾的更多實例可參見Bachem，1996，肽和生物化學(xué)目錄。
優(yōu)選的聚氨基酸是聚賴氨酸、聚精氨酸、聚谷氨酰胺、聚天冬酰胺、聚絲氨酸、聚色氨酸或其混合物。最優(yōu)選的是聚賴氨酸或其中多于50％的氨基酸是賴氨酸的聚氨基酸，因為賴氨酸側(cè)鏈的伯胺官能團是所有氨基酸中活性最強的胺。
優(yōu)選的聚氨基酸的分子量為500-10000000，更優(yōu)選5000-750000。
聚氨基酸可以是交聯(lián)的。例如可通過用氨基酸上的羧基官能團或用蛋白交聯(lián)劑如PEG衍生物縮合氨基酸如賴氨酸側(cè)鏈上的氨基來得到所述交聯(lián)。交聯(lián)的聚氨基酸還需要具有與活性組份反應(yīng)的游離的伯和/或仲氨基。
優(yōu)選的交聯(lián)聚氨基酸的分子量為20000-10000000，更優(yōu)選200000-2000000。
聚氨基酸或氨基酸可與其他試劑例如酸、酰胺、?；裙簿?。更具體地與氨基己酸、己二酸、乙基己酸、己內(nèi)酰胺或其混合物共聚。在這些共聚物中使用的摩爾比為1∶1(試劑/氨基酸(賴氨酸))至1∶20，更優(yōu)選1∶1-1∶10。
聚氨基酸如聚賴氨酸可以是部分乙氧基化的。
含有賴氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺的聚氨基酸的實例和供應(yīng)商給在Bachem，1996，肽和生物化學(xué)目錄中。
聚氨基酸可以在與活性組份反應(yīng)之前，以鹽形式得到。例如聚賴氨酸可以聚賴氨酸氫溴酸鹽提供。聚賴氨酸氫溴酸鹽可從Sigma，Applichem，Bachem和Fluka商購。
用于本發(fā)明目的的含有至少一個伯和/或仲氨基的適合的氨基官能團聚合物的實例是-MW為約300-2.10E6的聚乙烯基胺；-MW為約600，1200或3000的烷氧基化的聚乙烯基胺，乙氧基化度為0.5；-聚乙烯基胺乙烯醇-摩爾比為2∶1，聚乙烯基胺乙烯基甲酰胺-摩爾比為1∶2和聚乙烯基胺乙烯基甲酰胺-摩爾比為2∶1；-三亞乙基四胺，二亞乙基三胺，四亞乙基五胺；-雙氨基丙基哌嗪；-聚氨基酸(L-賴氨酸/月桂酸，摩爾比為10/1)，聚氨基酸(L-賴氨酸/氨基己酸/己二酸，摩爾比為5/5/1))，聚氨基酸(L-賴氨酸/氨基己酸/乙基己酸，摩爾比為5/3/1)，聚氨基酸(聚賴氨酸-共聚己內(nèi)酰胺)；聚賴氨酸氫溴酸鹽；交聯(lián)聚賴氨酸，-氨基取代的聚乙烯醇，MW為400-300000；-可從例如Sigma購得的聚氧乙烯雙[胺]；-可從例如Sigma購得的聚氧乙烯雙[6-氨基己基]；-直鏈或支鏈的N，N’-雙(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺(TPTA)；和-1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪(BNPP)。
更優(yōu)選的化合物是4-氨基苯甲酸乙酯、可按以下商品名商購的聚亞乙基亞胺聚合物L(fēng)upasol，諸如Lupasol FG，G20，wfv，PR8515，WF，F(xiàn)C，G20，G35，G100，HF，P，PS，SK，SNA；葡糖胺；二氨基丁烷樹枝狀體Astramol，MW為600、1200、3K、20K、25K或50K的聚乙烯基胺；MW為400-300000的氨基取代的聚乙烯醇；聚氧乙烯雙[胺]；聚氧乙烯雙[6-氨基己基]；聚氨基酸、交聯(lián)聚氨基酸、直鏈或支鏈的N，N’-雙(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物。最優(yōu)選的伯和/或仲胺化合物選自4-氨基苯甲酸乙酯，可按以下商品名商購的聚亞乙基亞胺聚合物L(fēng)upasol，諸如Lupasol FG，G20，wfv，PR8515，WF，F(xiàn)C，G20，G35，G100，HF，P，PS，SK，SNA；二氨基丁烷樹枝狀體Astramol，直鏈或支鏈的N，N’-雙(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物。甚至最優(yōu)選的化合物是選自以下的那些4-氨基苯甲酸乙酯，可按以下商品名商購的聚亞乙基亞胺聚合物L(fēng)upasol，諸如LupasolFG，G20，wfv，PR8515，WF，F(xiàn)C，G20，G35，G100，HF，P，PS，SK，SNA；直鏈或支鏈的N，N’-雙(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪，聚賴氨酸，交聯(lián)聚賴氨酸和其混合物。
有利地，這種最優(yōu)選的伯和/或仲胺化合物還提供了織物外觀效果，特別是顏色外觀效果，由此使得到的胺反應(yīng)產(chǎn)物具有雙重性質(zhì)織物外觀效果和延遲釋放活性物。另外，當(dāng)伯和/或仲胺化合物具有多于一個游離伯和/或仲氨基時，可將幾種不同活性組份(醛和/或酮)連接到胺化合物上。
B-活性酮和/或醛優(yōu)選，關(guān)于上述的化合物，活性酮或活性醛意思是具有含至少1個碳原子，優(yōu)選至少5個碳原子的任何鏈。
優(yōu)選活性酮或活性醛分別選自香味酮或醛組份、藥用酮或醛組份、生物控制酮或醛試劑、香料酮或醛組份和其混合物；最優(yōu)選香料酮和/或醛。
香味組份包括香料、促進總的香味感的增香劑。
藥用活性物包括藥品。
生物控制劑包括殺生物劑、抗菌劑、殺菌劑、殺真菌劑、滅藻劑、防霉劑、消毒劑、清潔劑如漂白劑、防腐劑、殺蟲劑、昆蟲和/或蛾防護劑、驅(qū)蟲劑、植物生長激素。
典型的抗菌劑包括戊二醛、肉桂醛和其混合物。典型的昆蟲和/或蛾防護劑是香料組份，例如香茅醛、檸檬醛、N，N-二乙基間甲苯酰胺、Rotundial、8-乙酰氧基香芹鞣酮和其混合物。用于本發(fā)明的昆蟲和/或蛾防護劑的其他實例公開在美國專利4449987，4693890，4696676、4933371、5030660、5196200和“香味和香料分子對各種昆蟲類的癥狀活性”，B.D.Mookherjee等，發(fā)表在來自植物的生物活性揮發(fā)化合物(Bioactive Volatile Compounds from Plants)，ASC論文集叢書525，R.Teranishi，R.G.Buttery和H.Sugisawa，1993，第35-48頁。
傳統(tǒng)用于香料業(yè)的適合的酮和/或醛的一般性披露可參見“香料和芳香化學(xué)品”，第I和II，S.Arctander，Allured Publishing，1994，ISBNO-931710-35-5。
香料酮組份包括具有香味性質(zhì)的組份。
優(yōu)選，對于上述的化合物，香料酮選自buccoxime；異茉莉酮；甲基β萘基酮；麝香茚滿酮、吐納麝香/麝香；a-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異二氫大馬酮、大馬酮、damarose、二氫茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟腦、小茴香酮、a-紫羅酮、β-紫羅酮、所謂的γ-甲基紫羅酮、2-庚基環(huán)戊酮、二氫茉莉酮、順式茉莉酮、異-E-Super，甲基-柏木烯酮或甲基柏木酮(cedrylone)、苯乙酮、甲基苯乙酮、對甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘基酮、芐基丙酮、苯甲酮、對羥基苯基丁酮、芹菜酮或livescone、6-異異丙基十二氫-2-萘酮、二甲基辛烯酮、freskomenthe、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5，-四甲基-環(huán)己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-環(huán)己烯-1-基)丙基環(huán)戊酮、1-(對孟烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙?；?3，3-二甲基-降冰片烷、6，7-二氫-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚酮、4-大馬醇、胡椒基丙酮或3，4-亞甲二氧基芐基丙酮、gelsone、烯丙紫羅蘭酮、異環(huán)烯酮E、甲基環(huán)檸檬、甲基熏衣草酮、對叔戊基環(huán)己酮、對叔丁基環(huán)己酮、鄰叔丁基環(huán)己酮、delphone、麝香酮、新丁烯酮、plicatone、veloutone、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮，tetrameran，二氫茉莉酮酸甲酯和其混合物。
更優(yōu)選地，關(guān)于上述化合物，優(yōu)選的酮選自a-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異二氫大馬酮、香芹酮、γ-甲基紫羅酮、異-E-Super、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、芐基丙酮、β-二氫大馬酮、大馬酮、二氫茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、二氫茉莉酮酸甲酯和其混合物。
香料醛組份包括具有氣味性質(zhì)的組份。
關(guān)于上述化合物，優(yōu)選香料醛選自2，6，10-三甲基十一烯-9-醛-1；大茴香醛；cymal；乙基香草醛；florhydral；胡椒基丙醛；胡椒醛；羥基香茅醛；koavone；月桂醛；新鈴蘭醛；甲基壬基乙醛、P.T.對叔丁基-a-甲基氫化肉桂醛；苯基乙醛；十一碳烯醛；香草醛；2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛、3-十二碳烯-1-醛、a-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(對甲氧基苯基丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)環(huán)己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、順式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯)氧基]乙醛、4-異丙基苯甲醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-8，8-二甲基-2-萘醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(異丙基苯基)丙醛、1-癸醛；癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三環(huán)[5.2.1.0(2，6)]-decylidene-8)-丁醛、八氫-4，7-亞甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、對乙基-a，a-二甲基氫化肉桂醛、a-甲基-3，4-(亞甲基二氧基)氫化肉桂醛、3，4-亞甲基二氧基苯甲醛、a-正己基肉桂醛、間異丙基苯-7-甲醛、a-甲基苯基甲醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、十一碳烯醛、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯甲醛、1-十二醛、2，4-二甲基環(huán)己烯-3-甲醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氫肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、5或6甲氧基六氫-4，7-亞甲基1，2二氫化茚-1或2-甲醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一碳烯-1-醛、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯甲醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、反式-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、對甲苯基乙醛、4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯醛、正甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-環(huán)己烯甲醛、3，7-二甲基-2-亞甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、芍藥醛、(6，10-二甲基-3-氧雜-5，9-十一碳二烯-1-醛)、六氫-4，7-亞甲基1，2-二氫化茚-1-甲醛、2-甲基辛醛、a-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、對甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5，-三甲基己醛、六氫-8，8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-雙環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-對-孟烯薄荷烯-q-甲醛、檸檬醛、鈴蘭醛和其混合物。
最優(yōu)選的醛選自檸檬醛、1-癸醛、苯甲醛、florhydral、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、順式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、胡椒醛、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、2，6-壬二烯醛、a-正戊基肉桂醛、a-正己基肉桂醛、P.T.對叔丁基-a-甲基氫化肉桂醛、新鈴蘭醛、cymal、甲基壬基乙醛、反式-2-壬烯醛、鈴蘭醛、反式-2-壬烯醛和其混合物。
以上所列的香料組份中，一些是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的常規(guī)商品名，并還包括異構(gòu)體。這種異構(gòu)體也適用于本發(fā)明。
在另一個實施方案中，特別適合于本發(fā)明目的的是香料化合物，優(yōu)選香料酮或活性醛，特征在于具有低氣味檢測閥值。這種氣味檢測閥值(ODT)應(yīng)當(dāng)?shù)陀?ppm，優(yōu)選低于10ppb，按例如下文所述的在受控的氣相色譜(GC)條件下測定的。這種參數(shù)歸為香料領(lǐng)域常規(guī)使用的數(shù)值，其是發(fā)生明顯察覺時的所存在的一些氣味物質(zhì)的最低濃度。請參考例如“氣味和味覺閥值數(shù)據(jù)匯編(ASTM DS 48 A)”(Compilationof Odor and Taste Threshold Value data(ASTM DS 48 A)”，由F.A.Fazzalari，International Business Machines，HopwellJunction，NY編輯和在Calkin等的香料、實踐和原理(Perfumery，Practice and Principles)，John Willey&Sons，Inc.第243頁及其下文(1994)中的實例。對于本發(fā)明目的，氣味檢測閥值是根據(jù)以下方法測定的氣相色譜特征在于能測定被注射器注入的物料的準(zhǔn)確體積，精確的分流比，和使用標(biāo)準(zhǔn)已知濃度和鏈長分布的烴的烴靈敏度。精確測量空氣流速，假設(shè)人體吸入的持續(xù)時間達(dá)0.02分鐘，計算取樣體積。由于在任何時刻，檢測器中的精確濃度是已知的，每單位體積吸入量是已知的，因此物料濃度也是已知的。為了測定香料物質(zhì)的ODT，將溶液以后面計算的濃度輸送至吸氣口。一名專家小組成員嗅GC氣流并且確定察覺到氣味時的滯留時間。由專家小組所有成員的平均值確定可察覺的閥值。將分析器的需要量注入柱中，在檢測器上獲得確定的濃度，例如10ppb。測定氣味檢測閥值的典型的氣相色譜參數(shù)如下GC帶有FID檢測器的5890系列II7673自動取樣器柱J&W Scientific DB-1長度30米，ID0.25mm，膜厚1微米方法分流注射17/1分流比自動取樣器1.13微升/注射柱流速1.10毫升/分鐘空氣流速345毫升/分鐘入口溫度245℃檢測器溫度285℃溫度信息起始溫度；50℃速度5℃/分鐘最終溫度280℃最后時間6分鐘主要前提每次吸入樣品稀釋的GC空氣0.02分鐘這種優(yōu)選的香料組份的實例是選自以下的那些2-甲基-2-(對異丙基苯基)丙醛，1-(2，6，6-三甲基-2-環(huán)己-1-基)-2-丁烯酮和/或?qū)籽趸?。甚至更?yōu)選的是按上述方法測定，ODT≤10ppb的以下化合物十一碳烯醛、γ十一碳烷酸內(nèi)酯、胡椒醛、γ十二碳烷酸內(nèi)酯、對茴香醛、對羥基苯基丁酮、cymal、芐基丙酮、a-紫羅酮、P.T.對叔丁基-a-甲基氫化肉桂醛、大馬酮、β紫羅酮和甲基壬基酮。
一般，活性物的含量為10％-90％，優(yōu)選30％-85％，更優(yōu)選45％-80％重量胺反應(yīng)產(chǎn)物。
優(yōu)選的胺反應(yīng)產(chǎn)物是具有在未結(jié)案的申請EP98870155.3，第29頁第26行至第32頁第29行中給出的干表面氣味指數(shù)的那些，其中規(guī)定的用于織物表面和硬表面的未加香的基料分別如下
最優(yōu)選的胺反應(yīng)產(chǎn)物是由聚亞乙基亞胺聚合物諸如Lupasol聚合物、BNPP或TPTA與一種或多種以下化合物反應(yīng)得到的那些a-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、香芹酮、γ甲基紫羅酮、二氫茉莉酮酸甲酯、florhydral、鈴蘭醛、胡椒醛和2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛。其他還優(yōu)選的胺反應(yīng)產(chǎn)物是由Astramol樹枝狀體與香芹酮反應(yīng)得到的那些以及由4-氨基苯甲酸乙酯與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛和反式-2-壬烯醛中的一種或多種反應(yīng)得到的那些。另一種優(yōu)選的胺反應(yīng)產(chǎn)物是由聚賴氨酸與a-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、香芹酮和2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛中的一種或多種反應(yīng)得到的那些。
甚至最優(yōu)選的胺反應(yīng)產(chǎn)物是由Lupasol HF與δ-二氫大馬酮；LupasolG35與a-二氫大馬酮；LupasolG100與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛；BNPP或TPTA與α和δ-二氫大馬酮；4-氨基苯甲酸乙酯與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛反應(yīng)得到的那些。
2)-載體本發(fā)明方法的另一種主要組份是熔點30℃-135℃，優(yōu)選45℃-85℃的載體。通過該載體的作用，將制成胺反應(yīng)產(chǎn)物顆粒。
用于本發(fā)明方法適合的載體是諸如以下的組份有機聚合化合物、蠟、石蠟、油、甘油酯、單甘油酯、二甘油酯、三甘油酯、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑和其混合物，優(yōu)選選自有機聚合化合物、非離子表面活性劑和其混合物。
適合與本發(fā)明伯和/或仲胺化合物混合的優(yōu)選的有機聚合化合物包括聚乙二醇和其衍生物，特別是分子量為1000-10000，更優(yōu)選2000-8000，最優(yōu)選約4000的那些。
用于去污目的的基本上任何非離子表面活性劑都可包括在該組合物中，條件是其熔點在30℃-135℃范圍內(nèi)。
有用的非離子表面活性劑的示例性的非限制類型列在下文非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑適用于本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺是具有以下結(jié)構(gòu)式的那些R2CONR1Z，其中R1為H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物；Z為具有直接連接至少3個羥基的直鏈烴基的多羥基烴基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選得自還原胺化反應(yīng)中的還原糖；更優(yōu)選Z為糖基。非離子型烷基酚縮合物烷基酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯縮合物適用于本發(fā)明。一般，優(yōu)選聚氧乙烯縮合物。這些化合物包括具有含約6至約18個碳原子的為直鏈或支鏈構(gòu)型的烷基的烷基酚與氧化烯的縮合產(chǎn)物，每摩爾醇與約1-150摩爾氧化烯縮合。非離子型乙氧基化醇表面活性劑脂肪醇與約1至約150摩爾環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基化縮合產(chǎn)物適用于本發(fā)明。脂肪醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈，可以是伯醇或仲醇，并一般含有6-22個碳原子。特別優(yōu)選的是，具有含8-20個碳原子的烷基的醇，按每摩爾醇計，與約25至約150摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，優(yōu)選每摩爾醇與50-100摩爾，更優(yōu)選與80摩爾環(huán)氧乙烷縮合。
優(yōu)選的非離子乙氧基化醇表面活性劑選自用25、50、80或100摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的牛油(C16-C18)醇，可按商品名Lutensol從BASF商購，按Empilan從Albright和Wilson商購，和按Genapol從Clariant商購。最優(yōu)選的非離子乙氧基化醇表面活性劑是用80摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的牛油(C16-C18)醇，并可按商品名Lutensol80/80從BASF商購、按Empilan KM80從Albright和Wilson商購，或按Genapol T800從Clariant商購。非離子型乙氧基化/丙氧基化脂肪醇表面活性劑乙氧基化C6-C22脂肪醇和C6-C22混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇是適用于本發(fā)明的表面活性劑，特別是在水溶性的情況下。優(yōu)選乙氧基化脂肪醇是乙氧基化度為25-150的C10-C22乙氧基化脂肪醇，最優(yōu)選是乙氧基化度為50-80的C12-C18乙氧基化脂肪醇。優(yōu)選混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇的烷基鏈長度為10-18個碳原子，乙氧基化度為3-30，丙氧基化度為1-30。非離子型與丙二醇的EO/PO縮合物環(huán)氧乙烷與通過環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物適用于本發(fā)明。這些化合物的疏水部分優(yōu)選具有分子量約1500至約1800，并表現(xiàn)出水不溶解性。這種類型化合物的實例包括一些可商購的PluronicTM表面活性劑，它由BASF出售。非離子型的與環(huán)氧丙烷/乙二胺加成物的EO縮合產(chǎn)物環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物進行縮合的產(chǎn)物適用于本發(fā)明。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺與過量的環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成，并且一般具有約2500至約3000分子量。這種類型非離子表面活性劑的實例包括一些商業(yè)上可購得的TetronicTM化合物，由BASF出售。非離子烷基多糖表面活性劑用于本發(fā)明適合的烷基多糖公開在1986年1月21日頒發(fā)的Llenado的美國專利US4,565,647中，其具有含約6至約30個碳原子，優(yōu)選約10至約16個碳原子的一個疏水基團和一個多糖例如多苷親水基團，該親水基團含有約1.3至約10，優(yōu)選約1.3至約3，最優(yōu)選約1.3至約2.7個糖單元?？梢允褂萌魏魏?或6個碳原子的還原糖，例如可用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分取代葡糖基部分(疏水基任選地連接在2-、3-、4-等位置上，從而得到與葡萄糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖)。糖間鍵可以在例如前一個糖單元的2-、3-、4-和/或6-位與另一個糖單元的一個位置之間。
優(yōu)選的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和其混合物，其中烷基含有10至18，優(yōu)選12至14個碳原子；n是2或3；t是0至10，優(yōu)選0；x是1.3至8，優(yōu)選1.3至3，最優(yōu)選1.3至2.7。糖基優(yōu)選是由葡萄糖衍生的。非離子脂肪酸酰胺表面活性劑適用于本發(fā)明的脂肪酸酰胺表面活性劑是具有下式的那些R6CON(R7)2，其中R6為包含7-21，優(yōu)選9-17個碳原子的烷基，每個R7選自氫、C1-C4烷基，C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中x為1-3。
優(yōu)選的載體材料選自非離子乙氧基化醇表面活性劑。
一般當(dāng)胺反應(yīng)產(chǎn)物僅與載體混合，沒有進一步加工時，胺反應(yīng)產(chǎn)物是以1％-75％，優(yōu)選10％-60％，更優(yōu)選15％-45％重量的加工過的反應(yīng)產(chǎn)物存在于制得的顆粒中。在這種情況下，載體的量將足以加至100％。當(dāng)然，該顆粒還可含有輔助物，但數(shù)量不超過載體材料的量。一般，按制得的顆粒的重量計，載體在加工過的胺反應(yīng)產(chǎn)物中的含量為3％-95％，優(yōu)選15％-80％，最優(yōu)選25％-75％。
胺反應(yīng)產(chǎn)物與載體的加工是通過將胺反應(yīng)產(chǎn)物與載體充分混合完成的。有利地是，不需要附加的組份促使得到基本上均勻的混合物。這種混合是在最低可能的溫度下進行的，即剛好高于載體的熔點?；旌喜襟E被進行到直至得到完全均勻的混合物?！熬鶆颉币馑际墙M合物與由20g胺反應(yīng)產(chǎn)物與80gTAE80通過Ultra Turrax混合5分鐘，混合溫度為約70℃下制得的組合物具有類似的外觀。涂膜劑當(dāng)使用熔點35℃-135℃的載體與胺反應(yīng)產(chǎn)物混合時，然后優(yōu)選例如通過將混合物吸附到固體，優(yōu)選多孔的涂膜劑中，而進一步將混合物加工成包封的顆粒。得到的包封顆粒可以是適于摻入液體或粉末，優(yōu)選粉末例如附聚物、小球、片或其混合物中的任何形式。
對于固體，包括膏體，和液體混合物，適合的涂膜劑是基本上水溶性的固體粘合劑或附聚劑。
“基本上水溶性”是指在25℃的蒸餾(或等效物)水中溶解濃度達(dá)到0.2％重量，優(yōu)選溶解1.0％重量的物質(zhì)。
“固體”被定義為在室溫下為固體的材料，所以基本上水溶性固體粘合劑或附聚劑必須具有熔點至少30℃，優(yōu)選至少40℃。
適宜的水溶性粘合劑或附聚劑包括水溶性有機聚合化合物，水溶性單體多羧酸鹽或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中多羧酸包含相互間被不超過兩個碳原子分隔開的至少兩個羧基，碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽如硫酸鈉和硫酸鎂，無機過水合物鹽，包括過硼酸鹽如過硼酸鹽一水合物、過碳酸鹽、硅酸鹽、淀粉、環(huán)糊精和任何上述混合物。
適合作為涂膜劑的有機聚合化合物包括纖維素衍生物例如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素和羥乙基纖維素以及碳水化合物例如果膠和樹膠。其他化合物是碳水化合物和衍生物例如基于果糖、木糖、半乳糖、半乳糖醛酸或葡萄糖的聚合物例如安茴酰牛扁堿、右旋糖苷、木糖葡萄糖、果膠或樹膠。
含有一個羧基的適宜的羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸的水溶性鹽及其醚衍生物。含有兩個羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙基二氧基)二乙酸、馬來酸、二羥乙酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽，以及醚羧酸鹽和亞磺?；人猁}。含有三個羧基的多羧酸鹽包括特別是水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽，及琥珀酸鹽衍生物，如英國專利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸鹽，英國專利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸鹽，荷蘭專利7205873所述的氨基琥珀酸鹽，以及英國專利1,387,447所述的氧多羧酸鹽物質(zhì)，例如2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
含有四個羧基的多羧酸鹽包括英國專利1,261,829所述的氧二琥珀酸鹽，以及1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。包含磺基取代基的多羧酸鹽包括英國專利1,398,421和1,398,422及美國專利US3,936,448所述的磺基琥珀酸鹽衍生物，以及英國專利1,439,000所述的磺化熱解的檸檬酸鹽。
脂環(huán)和雜環(huán)的多羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順、順、順-四羧酸鹽、環(huán)戊二烯五羧酸鹽、2，3，4，5-四氫呋喃-順、順、順-四羧酸鹽、2，5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽、2，2，5，5-四氫呋喃四羧酸鹽、1，2，3，4，5，6-己烷六羧酸鹽和多元醇例如山梨醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸鹽包括英國專利No.1,425,343中公開的蜜石酸、1，2，4，5-苯四酸和鄰苯二甲酸的衍生物。
以上這些化合物中，優(yōu)選的多羧酸鹽是每個分子中含有多至三個羧基的羥基羧酸鹽，更具體地是檸檬酸鹽。
硼酸鹽以及在洗滌劑貯存或洗滌條件下能產(chǎn)生硼酸鹽的含形成硼酸鹽的助洗劑材料也可被使用，但在低于約50℃，特別是低于約40℃的洗滌條件下不是優(yōu)選的。
碳酸鹽的實例是堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，包括碳酸鈉和倍半碳酸鹽和其混合物，和公開在1973年11月15日公布的德國專利申請2321001中的超細(xì)碳酸鈣。
水溶性磷酸鹽的具體實例為堿金屬三聚磷酸鹽，焦磷酸鈉、鉀和銨，正磷酸鈉和鉀，聚偏/磷酸鈉，其中，聚合度為約6-21，以及植酸鹽。
適宜的硅酸鹽包括水溶性硅酸鈉，其SiO2∶Na2O比為1.0-2.8，優(yōu)選1.6-2.4，最優(yōu)選2.0。硅酸鹽可為無水鹽形式或水合鹽形式。最優(yōu)選的硅酸鹽為SiO2∶Na2O比2.0的硅酸鈉。
環(huán)糊精衍生物的一般性披露公開在WO96/05358；1969年2月4日授權(quán)的Parmerter的美國專利3426011；3453257；3453258；3453259和3453260，所有專利都是署名Parmerter等并都在1969年7月1日授權(quán)；1969年8月5日授權(quán)的Gramera等的3459731；1971年1月5日授權(quán)的Parmerter的3553191；1971年2月23日授權(quán)的Parmerter等的3565887；1985年8月13日授權(quán)的Szejtli等的4535152；1986年10月7日授權(quán)的Hirai等的4616008；1987年7月7日授權(quán)的Ogino等的4678598；1987年1月20日授權(quán)的Brandt等的4638058；和1988年5月24日授權(quán)的Tsuchiyama等的4746734；所有所述專利都在本文引用作參考。
部分水溶性涂膜劑盡管由于它們較低的溶解性在本發(fā)明中不太優(yōu)選，但也可用作涂膜劑。這些化合物事實上不太優(yōu)選，因為在洗滌階段，胺反應(yīng)產(chǎn)物仍然至少部分被包封，因此不能顯示其在干表面或硬表面上保持持久清鮮的完整功效。部分水溶性涂膜劑的實例包括結(jié)晶層狀硅酸鹽?；旧纤蝗苄灾磩┑膶嵗ü桎X酸鈉。
結(jié)晶型層狀硅酸鈉具有以下通式NaMSixOx＋1-yH2O其中，M為鈉或氫，x為1.9-4，y為0-20。這種類型的結(jié)晶型層狀硅酸鈉公開于EP-A-0164514，其制備方法公開于DE-A-3417649和DE-A-3742043中。對于本發(fā)明目的，以上通式中x為2、3或4，優(yōu)選2。最優(yōu)選的物質(zhì)是δ-Na2Si2O5，按NaSKS-6從Hoechst AG商購。
適用的硅鋁酸鹽沸石具有單元晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]-xH2O，其中z和y至少為6，z與y的摩爾比為1.0-0.5，x至少為5，優(yōu)選7.5-276，更優(yōu)選10-264。硅鋁酸鹽材料可為水合形式，優(yōu)選是晶體，含有10-28％，優(yōu)選18-22％結(jié)合水。
硅鋁酸鹽離子交換材料可為天然產(chǎn)物，但優(yōu)選是合成得到的。合成結(jié)晶型鋁硅酸鹽離子交換物質(zhì)可按注冊的沸石A、沸石B、沸石P、沸石X，、沸石MAP、沸石HS及其混合物購得。沸石A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]-xH2O其中x為20-30，特別是27。沸石X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]-276H2O。
一般，當(dāng)胺反應(yīng)產(chǎn)物與載體混合并進一步加工成包封顆粒時，胺反應(yīng)產(chǎn)物是以1％-75％，優(yōu)選5％-30％，更優(yōu)選6％-25％重量的加工過的反應(yīng)產(chǎn)物存在于制得的顆粒中。
一般，涂膜劑的含量，按加工過的胺反應(yīng)產(chǎn)物顆粒的重量計，為10％-95％，優(yōu)選30％-90％，更優(yōu)選50％-70％。在這種情況下，載體的量將足以加至100％。當(dāng)然，該包封顆粒還可含有輔助物，但數(shù)量不超過載體材料或涂膜劑的量。
優(yōu)選的涂膜材料選自碳酸鹽、淀粉、環(huán)糊精和其混合物。
顆粒的表面處理可使用現(xiàn)有技術(shù)已知的設(shè)備用多種方法進行，該方法可采用間隙或連續(xù)方式進行。
施加涂膜材料的一種方法包括附聚法?？墒褂萌魏纬Ｒ?guī)附聚器/混合機，但不限于釜式、滾筒式和垂直攪拌器型。還可將熔融的涂膜組合物通過傾倒或原子化噴霧施加到胺反應(yīng)產(chǎn)物與載體的混合物的移動床上。
施加涂膜劑的另一種方法是按上文所述，將制得的混合物(所謂的顆粒)倒入涂膜材料中，并在Braun混合器中附聚它們。還要小心使在混合和/或涂膜步驟中的溫度基本上不超過載體材料的熔點。例如，將含有TAE80和20％胺反應(yīng)產(chǎn)物的150g混合物在60℃下倒入含有300g碳酸鹽的Braun混合器中。將組份混合約5分鐘。還要小心使涂膜過程中的溫度不超過65℃。然后將附聚的顆粒摻入成品組合物中。
因此，提供了一種由本發(fā)明方法得到的加工過的胺反應(yīng)產(chǎn)物。
若需要的話，包封的顆粒還可含有一種或多種附加組份如表面活性劑，用于改善溶解性或分散性。這種表面活性劑一般是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或陽離子表面活性劑。優(yōu)選，這種附加組份與涂膜劑的重量比高至1∶1。
另一種優(yōu)選的實施，在包封的顆粒上可提供附加的涂膜，根據(jù)此附加涂膜的性質(zhì)，將得到改善的貯存穩(wěn)定性、流動性和/或改善織物對包封顆粒的親和性。一種典型的實例是聚乙烯醇。摻入成品組合物中本發(fā)明的成品組合物，包括洗衣組合物、硬表面清洗組合物、個人清洗組合物，包括將本文上述的加工過的胺反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種洗衣或清洗組份摻入成品組合物中。
如上文所述，加工過的胺反應(yīng)產(chǎn)物根據(jù)其最終的形式，當(dāng)為可噴灑的液體形式時，可適宜通過噴灑來摻入，當(dāng)為包封形式時，可適宜通過干混摻入。
洗衣組合物包括洗衣洗滌劑組合物，包括液體，固體形式如粉末、片，以及柔軟組合物，包括漂清時添加的柔軟組合物以及加入干燥器中的柔軟組合物。
用于本發(fā)明柔軟組合物中的柔軟組份的常規(guī)性披露可參見EP98870227.0，其在本文引用作參考。
優(yōu)選，成品組合物是洗滌劑組合物，更優(yōu)選是固體形式。
摻入加工過的胺反應(yīng)產(chǎn)物的成品組合物，按組合物的重量計，通常含有0.1％-25％，更優(yōu)選0.2％-10％，最優(yōu)選0.5％-5％該加工過的產(chǎn)品。
本發(fā)明實施方案中的優(yōu)選的洗滌劑組合物，優(yōu)選含有在洗滌溶液中形成過氧酸漂白物質(zhì)所需的漂白劑前體、堿性過氧化氫源，優(yōu)選還含有洗滌劑組合物中的其他常規(guī)組份。因此，優(yōu)選的洗滌劑組合物將摻入一種或多種表面活性劑、有機和無機助洗劑、污垢懸浮和抗再沉積劑、抑泡劑、酶、熒光增白劑、光敏化漂白劑、香料、染料、粘土柔軟劑、起泡劑和其混合物。
這種組份的一般性披露可參見EP-A-0659876和歐洲專利申請98870226.2，這兩篇文獻(xiàn)在本文引用作參考。粘土本發(fā)明組合物優(yōu)選可含有粘土，按該組合物的重量計，優(yōu)選其含量為0.05％-40％，更優(yōu)選0.5％-30％，最優(yōu)選2％-20％。為了澄清，應(yīng)注意到，這里使用的術(shù)語粘土礦物化合物排除了硅鋁酸鈉沸石助洗劑化合物，然而，其可包括在本發(fā)明組合物中作為任選的組份。
一種優(yōu)選的粘土可以是膨潤土。高度優(yōu)選的是綠土，例如公開在美國專利3862058，3948790，3954632和4062647和歐洲專利EP-A-299575和EP-A-313146中，所有都署名Procter and GambleCompany。
這里的術(shù)語綠土包括在硅酸鹽晶格中存在氧化鋁的粘土和在硅酸鹽晶格中存在氧化鎂的粘土。綠土趨向采取可擴張的三層結(jié)構(gòu)。
適合的綠土的具體實例包括選自以下類型的那些蒙脫石、水輝石、富鉻綠脫石、綠脫石、皂石和鋅皂石，特別是在晶體晶格結(jié)構(gòu)中具有堿金屬或堿土金屬離子的那些。鈉或鈣蒙脫石是特別優(yōu)選的。
適合的綠土，特別是蒙脫石由不同的供應(yīng)商銷售，包括EnglishChina Clays，Laviosa，Georgia Kaolin和Colin StewartMinerals。
用于本發(fā)明的粘土優(yōu)選具有顆粒尺寸為10nm-800nm，更優(yōu)選20nm-500mm，最優(yōu)選50nm-200mm。
粘土礦物化合物顆?？砂ㄗ鳛楹衅渌礈靹┗衔锏母骄垲w粒的組份。當(dāng)存在這樣的組份時，術(shù)語粘土礦物化合物的“最大顆粒尺寸”是指這樣的粘土礦物組份的最大尺寸，而不是指總的附聚顆粒的尺寸。
一般在綠土的晶體晶格結(jié)構(gòu)中可發(fā)生小陽離子的取代，例如質(zhì)子、鈉離子、鉀離子、鎂離子和鈣離子和包括具有正電荷的那些官能團的某些有機分子的取代。根據(jù)它們優(yōu)選吸附一種類型陽離子的能力來選擇粘土，這種能力由相對離子交換能力來測定。本發(fā)明適合的綠土具有陽離子交換能力至少為50meq/100g。美國專利3954632描述了一種測定陽離子交換能力的方法。
粘土礦物化合物的晶體晶格結(jié)構(gòu)，在優(yōu)選的實施方案中，在其中可具有取代的陽離子織物柔軟劑。這種取代的粘土被稱為‘疏水活化’的粘土。該陽離子織物柔軟劑一般與粘土的重量比為1∶200-1∶10，優(yōu)選1∶100-1∶20。適合的陽離子織物柔軟劑包括水不溶性叔胺或二長鏈酰胺材料，如GB-A-1514276和EP-B-0011340中所公開的。
優(yōu)選的可商購的“疏水活化”粘土是含有大約40％重量二甲基二牛油季銨鹽的膨潤土，其按商品名Claytone EM由English ChinaClays International銷售。
在本發(fā)明高度優(yōu)選的實施方案中，粘土存在于與潤濕劑和疏水化合物，優(yōu)選石蠟或油，例如石蠟油的緊密混合物或顆粒中。優(yōu)選的潤濕劑是有機化合物，包括丙二醇、乙二醇、乙二醇的二聚體或三聚體，最優(yōu)選甘油。該顆粒優(yōu)選是附聚物。另外，該顆?？梢允沟孟灮蛴秃腿芜x地潤濕劑在粘土上構(gòu)成包膠，或另外，粘土是石蠟或油和潤濕劑的包膠物。優(yōu)選，該顆粒包含無機鹽或二氧化硅或硅酸鹽。
然而，本發(fā)明的另一個實施方案，粘土優(yōu)選與一種或多種表面活性劑和任選地與助洗劑和任選地與水混合，在這種情況下，該混合物優(yōu)選被后續(xù)干燥。優(yōu)選，這種混合物進一步用噴霧干燥法加工，得到包含粘土的噴霧干燥的顆粒。
優(yōu)選在包含粘土的粒子或顆粒中還包括絮凝劑。
還優(yōu)選該緊密混合物包含螯合劑。絮凝劑本發(fā)明組合物可含有粘土絮凝劑，按該組合物的重量計，優(yōu)選其含量為0.005％-10％，更優(yōu)選0.05％-5％，最優(yōu)選0.1％-2％。
粘土絮凝劑起到例如將洗滌溶液中的粘土化合物顆粒集合的作用，因此有助于它們沉積到洗滌中的織物表面上。因此這種功能的必備條件不同于粘土分散劑化合物，通常向洗衣洗滌劑組合物中加入粘土分散劑化合物有助于從織物上去除粘土污垢并使得它們分散在洗滌溶液中。
優(yōu)選作為本發(fā)明粘土絮凝劑的是平均分子量100000-10000000，優(yōu)選150000-5000000，更優(yōu)選200000-2000000的有機聚合材料。
適合的有機聚合材料包括含有選自以下的單體單元的均聚物或共聚物氧化烯、特別是環(huán)氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和亞乙基亞胺。特別優(yōu)選環(huán)氧乙烷的均聚物，還有丙烯酰胺和丙烯酸的均聚物。
Procter and Gamble Company的歐洲專利EP-A-299575和EP-A-313146描述了用于本發(fā)明優(yōu)選的有機聚合粘土絮凝劑。
粘土與絮凝聚合物的重量比優(yōu)選為1000∶1-1∶1，更優(yōu)選500∶1-1∶1，最優(yōu)選300∶1-1∶1，或甚至更優(yōu)選80∶1-10∶1，或在某些應(yīng)用中，甚至為60∶1-20∶1。
無機粘土絮凝劑也適用于本發(fā)明，其典型的實例包括石灰和明磯。
絮凝劑優(yōu)選存在于洗滌劑基本顆粒中，例如洗滌劑附聚物、擠出物或噴霧干燥的顆粒，一般包括一種或多種表面活性劑和助洗劑。起泡劑起泡劑也可任選地用于本發(fā)明組合物中。
本文定義的起泡意思是由于可溶性的酸源和堿金屬碳酸鹽之間的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，結(jié)果從液體中發(fā)出氣體泡，即
酸和碳酸鹽源和其他起泡劑體系的另外實例可參見(藥用計量形式片劑卷1，第287-291頁)。碳酸鹽本文適合的堿金屬和/或堿土金屬無機碳酸鹽包括鉀、鋰、鈉碳酸鹽和碳酸氫鹽等，其中優(yōu)選碳酸鈉和碳酸鉀。用于本發(fā)明適合的碳酸氫鹽包括任何堿金屬碳酸氫鹽如鋰、鈉、鉀等，其中優(yōu)選碳酸氫鈉和鉀。然而，根據(jù)溶解顆粒的含水介質(zhì)中所要求的pH，可選擇碳酸鹽或碳酸氫鹽或其混合物。例如，當(dāng)在含水介質(zhì)中要求相對高pH時(例如高于pH9.5)，優(yōu)選可單獨使用碳酸鹽或使用碳酸鹽和碳酸氫鹽的混合物，其中碳酸鹽的量高于碳酸氫鹽的量。本發(fā)明組合物的無機堿金屬和/或堿土金屬碳酸鹽優(yōu)選包含鉀或更優(yōu)選鈉碳酸鹽和/或碳酸氫鹽。優(yōu)選，碳酸鹽包括碳酸鈉，任選地還包括碳酸氫鈉。
這里的無機碳酸鹽優(yōu)選含量為組合物重量的至少20％。優(yōu)選，它們的含量為至少23％或甚至25％或甚至30％，優(yōu)選高至約60％重量，或更優(yōu)選高至55％或甚至50％重量。
它們可完全或部分作為單獨的粉末或顆粒組份、作為與其他洗滌劑組份例如其他鹽或表面活性劑的復(fù)合顆粒加入。在本發(fā)明固體洗滌劑組合物中，它們還可完全或部分存在于洗滌劑顆粒例如附聚物或噴霧干燥的顆粒中。
在本發(fā)明一種實施方案中，存在起泡劑源，優(yōu)選包括有機酸例如羧酸或氨基酸，和碳酸鹽。則優(yōu)選這里的部分或全部碳酸鹽與有機酸預(yù)混合，因此存在于單獨的顆粒組份中。
優(yōu)選的起泡劑源選自檸檬酸和碳酸鹽，任選地與粘合劑的壓制顆粒；和碳酸鹽、碳酸氫鹽和蘋果酸或馬來酸以重量比4∶2∶4的顆粒。優(yōu)選使用檸檬酸和碳酸鹽的干添加劑形式。
碳酸鹽可具有任何粒度。在一種實施方案中，特別是當(dāng)碳酸鹽存在于顆粒中和不作為單獨添加的化合物時，碳酸鹽優(yōu)選具有體積平均粒度為5-375微米，由此按體積計，優(yōu)選至少60％，優(yōu)選至少70％或甚至至少80％，或甚至至少90％具有粒度1-425微米。更優(yōu)選，二氧化碳源具有體積平均粒度為10-250，由此按體積計，優(yōu)選至少60％，或甚至至少70％，或甚至至少80％，或甚至至少90％具有粒度1-375微米；或甚至優(yōu)選體積平均粒度為10-200微米，由此按體積計，優(yōu)選至少60％，優(yōu)選至少70％或甚至至少80％或甚至至少90％具有粒度1-250微米。
特別是當(dāng)碳酸鹽作為單獨組份加入時，也就是說“干添加”或混合到其他洗滌劑組份中，碳酸鹽可具有任何粒度，包括以上規(guī)定的粒度，但優(yōu)選體積平均粒度至少為200微米或甚至250微米或甚至300微米。
優(yōu)選具有所要求粒度的二氧化碳源是通過研磨較大粒度的材料，任選地然后用任何適宜的方法選擇具有所要求粒度的材料得到的。
盡管過碳酸鹽可存在于本發(fā)明組合物中作為漂白劑，但它們不包括在本文定義的碳酸鹽中。
其他優(yōu)選的任選組份包括酶穩(wěn)定劑、聚合污垢解脫劑、在洗滌過程中抑制染料從一種織物轉(zhuǎn)移至另一種織物上的有效材料(即染料轉(zhuǎn)移抑制劑)、聚合分散劑、抑泡劑、熒光增白劑或其他增亮或增白劑、抗靜電劑、其他活性組份、載體、水溶助長劑、加工助劑、染料或顏料、用于液體配方的溶劑和用于條組合物的固體填料。
本發(fā)明的另一方面，提供了包含本發(fā)明加工產(chǎn)品或組合物的包裝組合物。優(yōu)選，該包裝組合物是一種封閉的包裝體系，其濕度蒸汽傳輸速度低于20g/m2/24小時。這種包裝的一般性披露可參見WO98/40464。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，該包裝是一種噴灑裝置。這種噴灑器的一般性披露可參見WO96/04940，第19頁21行至第22頁27行。使用方法本發(fā)明還提供了一種能延遲釋放活性酮或醛的方法，其包括將要處理的表面與本發(fā)明化合物或組合物接觸的步驟，之后將處理過的表面接觸一種物質(zhì)，優(yōu)選是水基的介質(zhì)如水份或能從胺反應(yīng)產(chǎn)物中釋放香料的任何其他手段。
“表面”，意思是可沉積化合物的任何表面。這種材料的一般實例是織物、硬表面如餐具、地板、浴室、抽水馬桶、廚房和其他需要延遲釋放香料酮或醛的表面，例如垃圾諸如動物垃圾的地方。優(yōu)選，該表面選自織物、瓷磚、瓷器；更優(yōu)選是織物。
“延遲釋放”意思是比使用活性物(例如香料)本身，經(jīng)更長時間釋放活性組份(例如香料)。
本發(fā)明的另一方面，提供了本發(fā)明產(chǎn)品用于制備洗衣和清洗組合物的用途，該洗衣和清洗組合物給施用它的織物提供了殘留香氣和織物護理，特別是染色護理。
以下是本發(fā)明定義的化合物的合成實施例I·4-氨基苯甲酸乙酯與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛的合成反應(yīng)向在35ml EtOH中的10g 2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛(0.07摩爾)的冰冷攪拌溶液和分子篩(4，20g)中，通過加料漏斗加入1當(dāng)量胺。在氮氣氛下攪拌反應(yīng)混合物并避免光照。6天后，過濾混合物并除去溶劑。形成亞胺的收率為約90％。
用bourgeonal、反式-2-壬烯醛或反式-2-己烯醛代替2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛得到類似結(jié)果。
II·1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪與α-二氫大馬酮的合成反應(yīng)為了用香料取代伯胺基團，1當(dāng)量氨基官能團聚合物使用2當(dāng)量香料。向在6ml EtOH中的1mmol α-二氫大馬酮和分子篩(4，20g)的冰冷攪拌溶液中，通過加料漏斗加入0.5當(dāng)量1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪。在氮氣氛下攪拌反應(yīng)混合物并避免光照。在NMR光譜上，游離香料的吸收峰消失后(3-16小時)，過濾該混合物并通過真空蒸餾除去溶劑。形成β-氨基酮的收率為約90％。
當(dāng)α-二氫大馬酮用2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、vertocitral、bourgeonal、δ-二氫大馬酮或香茅醛代替時，得到類似結(jié)果。在這些實例中，制得了席夫堿。
III·Lupasol與二氫大馬酮和2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛的合成反應(yīng)使用如下所述的這些三種不同方法的任何一種由Lupasol G100(由BASF商購，含有50％水、50％Lupasol G100(Mw5000))和a-二氫大馬酮(或δ-二氫大馬酮)制備β-氨基酮1.使用以下方法干燥商購的Lupasol G100將20g Lupasol溶液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上干燥幾小時。得到的殘留物仍含有約4.5gH2O，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上使用甲苯共沸蒸餾。然后將殘留物放入在60℃下干燥的干燥器中(使用P2O5作為吸水材料)。根據(jù)得到的重量，我們推導(dǎo)出該油體含有低于10％H2O。根據(jù)NMR-光譜，我們推導(dǎo)出水可能低于5％。然后在β-氨基酮的制備中使用該干燥樣品。
將以上得到的1.38g干燥的Lupasol G100溶解在7ml乙醇中。用磁性攪拌棒溫和地攪拌該溶液幾分鐘，然后加入2gNa2SO4(無水)。再攪拌幾分鐘后，經(jīng)1分鐘加入2.21g a-二氫大馬酮。在反應(yīng)2天后，經(jīng)硅藻土過濾器(見上文)過濾該混合物，用乙醇徹底洗滌殘留物。得到約180ml略發(fā)泡的濾液。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮該濾液，直至干燥，并經(jīng)室溫下干燥器中的P2O5干燥。得到約3.5g無色油體。
2.將沒有干燥的4.3g Lupasol G100溶液溶解在10ml乙醇中。用磁性攪拌棒攪拌該溶液幾分鐘，然后經(jīng)1.5分鐘加入3.47g a-二氫大馬酮。在室溫下反應(yīng)2天后，經(jīng)硅藻土(見上文)過濾該反應(yīng)混合物并用乙醇徹底洗滌殘留物。在蒸發(fā)器中濃縮該濾液(200ml，略發(fā)泡)并在室溫下的干燥器(P2O5作為干燥劑)中干燥。得到約5.9g無色油體。
3.向3.0g Lupasol G100溶液(按這樣使用)中加入2.41g a-二氫大馬酮。在不使用溶劑下攪拌該混合物。在攪拌4天后，將得到的油體溶解在100ml THF中，用MgSO4干燥、過濾并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮該濾液。在室溫下的除濕劑(P2O5)中干燥后，得到約4g無色油體。該油體仍含有約13％(w/w)THF，甚至在長期干燥(3天)后。
由該三種方法得到的產(chǎn)品具有相同的NMR-光譜。
當(dāng)用Lupasol G35或Lupasol HF代替Lupasol G100時，得到類似結(jié)果。
當(dāng)用2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛代替α-二氫大馬酮時得到類似結(jié)果。
另一種可能的合成路線是使用Lupasol P。使用如下所述步驟由Lupasol P和α-二氫大馬酮制備β-氨基酮將1.8g Lupasol P溶液(50％H2O，50％Lupasol Mw.750000，由BASF得到)溶解在7ml乙醇中，用磁性攪拌棒攪拌該溶液幾分鐘，然后加入1.44gα-二氫大馬酮。3天后，經(jīng)硅藻土過濾器(見上文)過濾該反應(yīng)混合物，用乙醇徹底洗滌殘留物。濃縮濾液并在室溫下的干燥器(P2O5)中干燥得到的油體后，得到Lupasol和α-二氫大馬酮之間的約3g反應(yīng)產(chǎn)物。
加工方法胺反應(yīng)產(chǎn)物與載體的加工按上述進行。特別是，將按上述合成的20g胺反應(yīng)產(chǎn)物在含有80g載體，例如TAE80的Ultra Turrax中混合5分鐘，混合溫度為約70℃，混合器的速度足以保持這種溫度基本上恒定。溫度和時間將取決于載體的性質(zhì)，但這是技術(shù)人員的常規(guī)步驟。制得的混合物保持在基本上等于載體材料熔點的溫度下。一旦混合物處于適合的溫度，就將其倒入涂膜材料中并在電混合器如Braun混合器中附聚。還要小心，使混合過程中的溫度基本上不超過載體材料的熔點。例如，在60℃下，將含有TAE80和20％胺反應(yīng)產(chǎn)物的150g混合物倒入含有300g碳酸鹽的Braun混合器中?；旌辖M份約5分鐘。還要小心，使混合過程中的溫度不超過65℃。另外，溫度和時間將取決于涂膜劑的性質(zhì)，但這是技術(shù)人員的常規(guī)步驟。在以下洗衣和清洗組合物實施例中使用的簡寫在洗衣和清洗組合物中，縮寫的組分符號有如下含義DEQA(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化銨DTDMAC 牛油基二甲基氯化銨DEQA(2) 甲基硫酸化二(軟牛油酰氧基乙基)羥乙基甲基銨DTDMAMS 牛油基二甲基甲硫酸銨SDASA 1∶2的硬脂基二甲基胺三壓硬脂酸脂肪酸 IV＝0的硬脂酸電解質(zhì) 氯化鈣PEG 聚乙二醇4000Neodol 45-13由Shell化學(xué)品公司銷售的C14-C15直鏈伯醇乙氧基化物聚硅氧烷消泡劑 聚二甲基硅氧烷控泡劑與作為分散劑的硅氧烷-氧化烯共聚物的混合物，所述控泡劑與所述分散劑的比例為10∶1-100∶1PEI 聚亞乙基亞胺，平均分子量為1800，每個氮平均乙氧基化度為7個氧化烯殘基HEDP1，1-羥乙烷二磷酸LAS 直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉TAS 牛油烷基硫酸鈉CxyAS C1X-C1Y烷基硫酸鈉C46SASC14-C16仲(2，3)烷基硫酸鈉CxyEzS 與Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1X-C1Y烷基硫酸鈉CXYEZ與平均Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的主要是直鏈的C1X-C1Y伯醇QAS R2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 R2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11APA C8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂直鏈烷基羧酸鈉，由牛油和椰子脂肪酸的80/20混合物得到STS 甲苯磺酸鈉CFAA C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C12-C14拔頂全餾分脂肪酸STPP 無水三聚磷酸鈉TSPP 焦磷酸四鈉沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅鋁酸鈉，初級粒度為0.1-10微米(按無水基表示的重量)NaSKS-6 式δ-NaSi2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽檸檬酸無水檸檬酸硼酸鹽硼酸鈉碳酸鹽粒度為200-900微米無水碳酸鈉碳酸氫鹽 粒度分布在400-1200微米的無水碳酸氫鈉硅酸鹽無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率＝2.0∶1)硫酸鹽無水硫酸鈉硫酸鎂無水硫酸鎂檸檬酸鹽 檸檬酸三鈉二水合物，活性86.4％，粒度分布在425-850微米MA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約70000MA/AA(1) 4∶6馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約10000AA平均分子量4500的聚丙烯酸鈉聚合物CMC 羧甲基纖維素鈉纖維素醚 聚合度為650的甲基纖維素醚，由Shin Etsu Chemicals購得蛋白酶 由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的蛋白水解酶，具有3.3％重量活性酶蛋白酶I 在WO95/10591中描述的蛋白水解酶，具有4％重量活性酶，由Genencor Int.Inc.出售Alcalase 由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶，具有5.3％重量活性酶纖維素酶 由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的纖維素酶，具有0.23％重量活性酶淀粉酶 由Novo Industries A/S以商品名Termamyl 120T出售的淀粉酶，具有1.6％重量活性酶脂肪酶 由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的脂解酶，具有2.0％重量活性酶脂肪酶(1)由Novo Industries A/S以商品名Lipolase Ultra出售的脂解酶，具有2.0％重量活性酶Endolase 葡聚糖內(nèi)切酶，由Novo Industries A/S銷售，具有1.5％重量活性酶PB4 標(biāo)準(zhǔn)式NaBO2·3H2O·H2O2的過硼酸鈉四水合物PB1 標(biāo)準(zhǔn)式NaBO2·H2O2的無水過硼酸鈉漂白劑過碳酸鹽 標(biāo)準(zhǔn)式2NaCO3·3H2O2的過碳酸鈉NOBS 壬酰氧基苯磺酸鹽，鈉鹽形式NAC-OBS (6-壬?；乎；?氧苯磺酸鹽TAED 四乙酰乙二胺DTPA 二亞乙基三胺五乙酸DTPMP二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)，由孟山都以商品名Dequest2060銷售EDDS 乙二胺-N，N’-二琥珀酸，(S，S)異構(gòu)體，鈉鹽形式光敏化的漂白劑(1)用糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁鋅光敏化的漂白劑(2)用糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁鋁增白劑1 4，4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑2 4，4’-雙(4-苯氨基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)芪-2∶2’-二磺酸二鈉HEDP 羥基乙烷1，1-二膦酸PEGx聚乙二醇，分子量為x(一般4000)PEO 聚氧乙烯，平均分子量50000TEPAE 乙氧基化四亞乙基五胺PVI 聚乙烯基咪唑，平均分子量20000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量60000PVNO 聚乙烯基吡啶N-氧化物，平均分子量50000PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平均分子量20000QEA 二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)二((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20-30SRP1 陰離子封端的聚酯SRP2 二乙氧基化聚(鄰苯二甲酸1，2亞丙酯)短嵌段共聚物PEI 聚亞乙基亞胺，平均分子量1800，每個氮原子平均乙氧基化度為7個氧乙烯殘基聚硅氧烷消泡劑聚二甲基硅氧烷控泡劑與作為分散劑的聚硅氧烷-氧化烯共聚物的混合物，所述控泡劑與所述分散劑的重量比為10∶1-100∶1遮光劑水基的單苯乙烯膠乳混合物，由BASF Aktiengesellschaft以商品名Lytron 621出售蠟石蠟PA30 平均分子量約4500-8000的聚丙烯酸480N 具有7∶3的丙烯酸鹽/異丁烯酸鹽的無規(guī)共聚物，平均分子量約3500聚凝膠/carbopol 高分子量交聯(lián)的聚丙烯酸鹽偏硅酸鹽 偏硅酸鈉(SiO2∶Na2O＝1.0)非離子型 具有平均乙氧基化度為3.8和平均丙氧基化度為4.5的C13-C15混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇Neodol 45-13 由Shell Chemical公司出售的C14-C15直鏈伯醇乙氧基化物MnTACN錳1，4，7-三甲基-，1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷PAAC 五乙胺乙酸鈷(III)鹽石蠟 由Wintershall以商品名Winog 70出售的石蠟油NaBz 苯甲酸鈉BzP 苯甲酰過氧化物SCS 異丙基苯磺酸鈉BTA 苯并三唑pH 按在20℃下，1％蒸餾水溶液測定的PARP1按合成實施例I制備的4-氨基苯甲酸乙酯與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛的加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物，其混有TAE80載體并根據(jù)上述加工方法與涂膜劑附聚。PARP2由合成實施例III制備的Lupasol G35與α-二氫大馬酮的加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物，其混有TAE100載體并根據(jù)上述加工方法與涂膜劑附聚。PARP3由合成實施例III制備的Lupasol HF與δ-二氫大馬酮的加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物，其混有TAE80載體并根據(jù)上述加工方法與涂膜劑附聚。PARP4由合成實施例II制備的BNPP與δ-二氫大馬酮的加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物，其混有PEG4000載體并根據(jù)上述加工方法與涂膜劑附聚。PARP5按合成實施例III制備的Lupasol G100與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛的加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物，其混有TAE80載體并根據(jù)上述加工方法與涂膜劑附聚。PARP6按合成實施例I制備的4-氨基苯甲酸乙酯與反式-2-壬烯醛的加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物，其混有TAE80載體并根據(jù)上述加工方法與涂膜劑附聚。PARP7按合成實施例I制備的4-氨基苯甲酸乙酯與反式-2-己烯醛的加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物，其混有TAE80載體并根據(jù)上述加工方法與涂膜劑附聚。粘土I膨潤土粘土II 綠土絮凝劑I 平均分子量為200000-400000的聚氧乙烯絮凝劑II 平均分子量400000-1000000的聚氧乙烯絮凝劑III平均分子量2000000-400000的丙烯酰胺和/或丙烯酸的聚合物DOBS鈉鹽形式的癸?；醣交撬猁}SRP3多糖污垢解脫劑聚合物SRP4非離子封端的聚酯聚合物 按商品名Luviskol K90從BASF購得的聚乙烯基吡咯烷酮K90染料固定劑 從Clariant以商品名Cartafix CB商購的染料固定劑聚胺1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪Bayhibit AM 從Bayer商購的2-膦丁烷-1，2，4-三羧酸織物柔軟劑活性物甲基硫酸化二(低芥酸菜子油酰氧基乙基)羥乙基甲基銨HPBDC 羥丙基β-環(huán)糊精RAMEB 無規(guī)則甲基化β-環(huán)糊精Bardac2050 二辛基二甲基氯化銨，50％溶液Bardac22250 二癸基二甲基氯化銨，50％溶液Genamin C100從Clariant商購的用10摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的椰油脂肪胺Genapol V4463 從Clariant商購的用10摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的椰油醇Silwet 7604 可從Osi Specialties，Inc.，Danbury，Connecticut商購的MW為4000的式R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R的聚氧化烯聚硅氧烷，其中，a＋b的平均值為21。Silwet 7600 可從Osi Specialties，Inc.，Danbury，Connecticut商購的MW為4000的式R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R的聚氧化烯聚硅氧烷，其中，a＋b的平均值為11。
在以下配方實施例中，除非另外說明，所有含量是按組合物重量的％表示，由干混(d)將加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物(下文稱為“PARP”)摻入本文定義的完整配方的組合物中。在配方實施例中的PARP的括弧中的術(shù)語指的是碳酸鹽涂膜劑的涂覆類型(c)和淀粉涂膜劑的涂覆類型(s)。實施例1根據(jù)本發(fā)明制備以下高密度粒狀洗衣洗滌劑組合物A-G
實施例2根據(jù)本發(fā)明制備以下特別適用于歐洲洗衣機條件的粒狀洗衣洗滌劑組合物
實施例3根據(jù)本發(fā)明制備以下特別適用于歐洲洗衣機條件的洗滌劑配方
實施例4根據(jù)本發(fā)明制備以下粒狀洗滌劑配方
實施例5根據(jù)本發(fā)明制備以下特別用于洗滌有色衣物的不含漂白劑的洗滌劑配方
實施例6根據(jù)本發(fā)明制備以下粒狀洗滌劑配方
實施例7根據(jù)本發(fā)明制備以下粒狀洗滌劑組合物
實施例8根據(jù)本發(fā)明制備以下洗滌劑組合物
實施例9根據(jù)本發(fā)明制備以下洗滌劑組合物
實施例10根據(jù)本發(fā)明制備以下液體洗滌劑配方(含量是按重量份數(shù)給出)
實施例11根據(jù)本發(fā)明制備以下液體洗滌劑配方(含量是按重量份數(shù)給出)
實施例12根據(jù)本發(fā)明制備以下液體洗滌劑組合物(含量是按重量份數(shù)給出)
實施例13以下是根據(jù)本發(fā)明的片、條、擠出物或顆粒形式的組合物
實施例14根據(jù)本發(fā)明制備以下洗衣條洗滌劑組合物(含量是按重量份數(shù)給出)
實施例15根據(jù)本發(fā)明制備以下洗滌劑添加劑組合物A BCLAS- 5.0 5.0STPP 30.0 -20.0沸石A - 35.0 20.0PB120.0 15.0 -TAED 10.0 8.0 -PARP1 10.0(c) -5.0(c)PARP3 - 4.0(c) 2.0(c)蛋白酶 - 0.3 0.3淀粉酶 - 0.06 0.06輔助物，水和其他 至100％實施例16根據(jù)本發(fā)明制備以下密實型高密度(0.96Kg/l)洗餐具洗滌劑組合物A B C D E F G HSTPP - - 54.3 51.4 51.4 - - 50.9檸檬酸鹽 35.0 17.0 - - - 46.1 40.2 -碳酸鹽 - 15.0 12.0 14.0 4.0- 7.031.1碳酸氫鹽 - - - - - 25.4 - -硅酸鹽 32.0 14.8 14.8 10.0 10.0 1.0 25.0 3.1
偏硅酸鹽 - 2.5 - 9.09.0 - - -PB1 1.99.77.87.87.8 - - -PB4 8.6 - - - - - - -過碳酸鹽 - - - - - 6.711.8 4.8非離子型 1.52.01.51.71.52.61.95.3TAED 5.22.4 - - - 2.2 - 1.4HEDP - 1.0 - - - - - -DTPMP - 0.6 - - - - - -MnTACN - - - - - - 0.008 -PAAC - - 0.008 0.01 0.007 - - -BzP- - - - 1.4 - - -石蠟 0.50.50.50.50.50.6 - -PARP3 2(c) 4(c) 2(c) 1(c)- - - 0.5(c)PARP1 - - - - 10(c) 3(s) 2(c)-蛋白酶0.072 0.072 0.029 0.053 0.046 0.026 0.059 0.06淀粉酶0.012 0.012 0.006 0.012 0.013 0.009 0.017 0.03脂肪酶 - 0.001 - 0.005 - - - -BTA 0.30.30.30.30.3 - 0.30.3MA/AA - - - - - 4.2 -480N 3.36.0 - - - - - 0.9香料 0.20.20.20.20.20.20.10.1硫酸鹽7.020.0 5.02.20.812.0 4.6 -pH10.8 11.0 10.8 11.3 11.3 9.610.8 10.9其他和水 至100％實施例17根據(jù)本發(fā)明制備堆密度為1.02Kg/l的以下粒狀洗餐具洗滌劑組合物A B C D E F G HSTPP 30.030.0 33.034.2 29.631.126.6 17.6碳酸鹽29.530.0 29.024.0 15.036.02.138.0硅酸鹽7.4 7.47.5 7.213.33.4 43.7 12.4偏硅酸鹽 - - 4.5 5.1 - - - -過碳酸鹽 - - - - - 4.0 - -PB1 4.4 4.24.5 4.5 - - - -NADCC - - - - 2.0- 1.61.0非離子型 1.21.00.70.81.90.70.60.3TAED 1.0- - - - 0.8- -PAAC - 0.004 0.004 0.004 - - - -BzP- - - 1.4- - - -石蠟 0.25 0.25 0.25 0.25 - - - -PARP3 1.0(c) 0.5(c) 4.0(s) 8.0(c) - - 1.0(c) 0.5(c)PARP1 - - - - 10(c) 5.0(c) 2.0(c) 8.0(s)蛋白酶 0.036 0.015 0.03 0.028 - 0.03 - -淀粉酶 0.003 0.003 0.01 0.006 - 0.01 - -脂肪酶 0.005 - 0.001 - - - - -BTA0.15 0.15 0.15 0.15 - - - -香料 0.20.20.20.20.10.20.2-硫酸鹽 23.4 25.0 22.0 18.5 30.1 19.3 23.1 23.6pH 10.8 10.8 11.3 11.3 10.7 11.5 12.7 10.9其他和水 至100％實施例18根據(jù)本發(fā)明通過使用標(biāo)準(zhǔn)12頭旋轉(zhuǎn)式壓型機，在13KN/cm2壓力下擠壓顆粒洗餐具洗滌劑組合物來制備以下條塊洗滌劑組合物A B CD E FSTPP - 48.849.2 38.0- 46.8檸檬酸鹽 26.4- -- 31.1-碳酸鹽 - 4.0 12.0 14.410.020.0硅酸鹽 26.414.815.0 12.617.72.4PARP1 3.0(c) - -- 5.0(c) -PARP2 - 2.0(c) -- - 4.0(c)PARP3 - - 2.0(c) 1(s)- -蛋白酶 0.058 0.072 0.0410.033 0.052 0.013淀粉酶 0.010.030.0120.007 0.016 0.002脂肪酶 0.005 - -- - -PB11.6 7.7 12.2 10.615.7-PB46.9 - -- - 14.4非離子型 1.5 2.0 1.5 1.650.8 6.3PAAC- - 0.020.009 - -MnTACN - - - - 0.007 -TAED4.32.5- - 1.3 1.8HEDP0.7- - 0.7 - 0.4DTPMP 0.65 - - - - -石蠟0.40.50.5 0.55- -BTA 0.20.30.3 0.3 - -PA303.2- - - - -MA/AA - - - - 4.5 0.55香料- - 0.050.050.2 0.2硫酸鹽 24.0 13.0 2.3 - 10.73.4片的重量259259209 309 189 209pH 10.610.6 10.710.710.911.2其他和水 至100％實施例19根據(jù)本發(fā)明制備密度為1.40Kg/l的以下液體洗餐具洗滌劑組合物A B C DSTPP 17.517.5 17.216.0碳酸鹽 2.0 -2.4 -硅酸鹽 5.3 6.1 14.615.7NaOCI1.151.15 1.151.25聚凝膠/carbopol 1.1 1.0 1.1 1.25非離子型 - -0.1 -NaBz 0.750.75 - -PARP34.0(c) 2.0(c) 1.0(c) 0.5(c)NaOH - 1.9 - 3.5KOH 2.8 3.5 3.0 -pH 11.011.7 10.911.0硫酸鹽其他和水 至100％實施例20根據(jù)本發(fā)明制備以下助漂洗的液體組合物
A BC非離子 12.0-14.5非離子混合物- 64.0 -檸檬酸 3.2 -6.5HEDP0.5 --PEG - 5.0 -SCS 4.8 -7.0乙醇6.0 8.0 -PARP5 6.0(c) -3.0(c)PARP3 - 2.0(c) 1.0(c)液體的pH2.0 7.5 /其他和水至100％實施例21根據(jù)本發(fā)明制備以下液體洗餐具組合物A B C D EC17ES 28.527.4 19.2 34.1 34.1氧化胺2.6 5.02.03.03.0C12葡糖酰胺 - - 6.0- -甜菜堿0.9 - - 2.02.0二甲苯磺酸鹽 2.0 4.0- 2.0-Neodol C11E9 - - 5.0- -多羥基脂肪酸酰胺 - - - 6.56.5二亞乙基五乙酸鈉 - - 0.03 - -(40％)TAED - - - 0.06 0.06蔗糖 - - - 1.51.5乙醇 4.0 5.55.59.19.1烷基二苯醚二磺酸鹽- - - - 2.3甲酸鈣- - - 0.51.1檸檬酸銨 0.060.1- - -氯化鈉- 1.0- - -氯化鎂3.3 - 0.7- -氯化鈣 -- 0.4 - -硫酸鈉 -- 0.06 - -硫酸鎂 0.08 - -- -氫氧化鎂 -- -2.2 2.2氫氧化鈉 -- -1.1 1.1過氧化氫 200ppm 0.160.006--PARP34.0(c) - 2.0(c) -0.25(c)PARP1-6.0(c) -4.0(s) 3(c)蛋白酶 0.0170.005 .00350.0030.002香料 0.18 0.090.09 0.2 0.2水和輔助物 至100％實施例22根據(jù)本發(fā)明制備以下液體硬表面清洗組合物AB C DEPARP1 8.0(c)- 6.0(s)-4.0(c)PARP3 - 2.0(c)- 1.0(c) 0.5(c)淀粉酶 0.01 0.002 0.005 --蛋白酶 0.05 0.01 0.02 --過氧化氫- - - 6.0 6.8乙酰基三乙基檸檬酸酯 - - - 2.5 -DTPA- - - 0.2 -丁基羥基甲苯- - - 0.05 -EDTA*0.05 0.05 0.05 --檸檬酸/檸檬酸鹽 2.9 2.9 2.9 1.0 -LAS 0.5 0.5 0.5 --C12AS 0.5 0.5 0.5 --C10AS - - - -1.7C12(E)S 0.5 0.5 0.5 --C12，13 E6.5非離子型7.0 7.0 7.0 --Neodol 23-6.5 - - - 12.0 -Dobanol 23-3- - - -1.5Dobanol 91-10 - - - -1.6C25AE1.8S - - - 6.0石蠟磺酸鈉 - - - 6.0香料 1.0 1.0 1.0 0.5 0.2丙二醇- - - 1.5乙氧基化四亞乙- - - 1.0 -基五亞胺2-丁基辛醇- - - -0.5己基卡必醇**1.0 1.0 1.0 --SCS 1.3 1.3 1.3 --pH調(diào)節(jié)至 7-12 7-127-124-其他和水 至100％*Na4乙二胺二乙酸四鈉**二乙二醇單己醚實施例23根據(jù)本發(fā)明制備用于清洗硬表面和去除家庭霉菌的以下噴霧型組合物PARP3 4.0(c)淀粉酶 0.01蛋白酶 0.01辛基硫酸鈉 2.0十二烷基硫酸鈉 4.0氫氧化鈉 0.8硅酸鹽 0.04丁基卡必醇*4.0香料 0.35水/輔助物 至100％*二乙二醇單丁醚實施例24根據(jù)本發(fā)明制備以下盥洗室清洗塊組合物。
A BCC16-18脂肪醇 /50EO70.0 --LAS - -80.0非離子型 - 1.0-油酰胺表面活性劑 - 25.0 -部分酯化的乙烯基甲基醚和馬來酸酐5.0- -的共聚物，粘度0.1-0.5。
聚乙二醇MW 8000- 38.0 -水溶性K-聚丙烯酸鹽MW 4000-8000 - 12.0 -低MW的丙烯酰胺(70％)和丙烯酸- 19.0 -(30％)的水溶性Na共聚物三聚磷酸鈉 10.0 - -碳酸鹽 - - -PARP5 8.0(c) - 6.0(c)PARP3 - 2.0(c) 0.5(c)染料 2.51.01.0香料 3.0- 7.0KOH/HCL溶液 pH6-11實施例25根據(jù)本發(fā)明制備以下抽水馬桶清洗組合物。
A BC14-15 直鏈醇7EO 2.0 10.0檸檬酸 10.05.0PARP2 2.0(c) -PARP3 - 4.0(c)DTPMP - 1.0染料 2.0 1.0香料 3.0 3.0NaOH pH6-11水和輔助物 至100％實施例26以下是根據(jù)本發(fā)明的織物柔軟組合物
實施例27根據(jù)本發(fā)明制備以下加到干燥器中的織物調(diào)理劑組合物
實施例28
以下是根據(jù)本發(fā)明的預(yù)浸泡織物調(diào)理和/或織物增益組合物的非限制實施例，其可適用于洗衣漂清階段
實施例29以下是適合于噴灑應(yīng)用的吸收臭味的組合物的非限制實施例
香料1、2和3具有以下組成
權(quán)利要求
1.一種制備含有伯和/或仲胺官能團的化合物和含活性酮或醛的組份間的胺反應(yīng)產(chǎn)物顆粒的方法，其包括以下步驟a)提供胺反應(yīng)產(chǎn)物，和b)與熔點30℃-135℃的載體混合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述顆粒被處理形成涂覆顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中胺反應(yīng)產(chǎn)物的粘度大于1000cps。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一方法，其中伯和/或仲胺選自氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和其衍生物、聚氨基酸、交聯(lián)的聚氨基酸、取代的胺和酰胺、葡糖胺、樹枝狀體、MW為600-50K的聚乙烯基胺、MW為400-300000的氨基取代的聚乙烯醇、聚氧乙烯雙[胺]、聚氧乙烯雙[6-氨基己基]、直鏈或支鏈的N，N’-雙(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物；優(yōu)選選自4-氨基苯甲酸乙酯、聚亞乙基亞胺聚合物、葡糖胺、二氨基丁烷樹枝狀體、MW為600、1200、3K、20K、25K或50K的聚乙烯基胺、MW為400-300000的氨基取代的聚乙烯醇、聚氧乙烯雙[胺]、聚氧乙烯雙[6-氨基己基]、直鏈或支鏈的N，N’-雙(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物；更優(yōu)選選自4-氨基苯甲酸乙酯、聚亞乙基亞胺聚合物、二氨基丁烷樹枝狀體、直鏈或支鏈的N，N’-雙(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物、最優(yōu)選選自4-氨基苯甲酸乙酯、聚亞乙基亞胺聚合物、聚賴氨酸、交聯(lián)聚賴氨酸、直鏈或支鏈的N，N’-雙(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、1，4-雙-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一方法，其中活性物選自香味酮或醛組份、藥用酮或醛活性物、生物控制酮或醛試劑、香料酮或醛組份、涼爽酮或醛試劑和/或其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一方法，其中所述活性組份是昆蟲和/或蛾防護劑，優(yōu)選選自香茅醛、檸檬醛、N，N-二乙基間甲苯酰胺、Rotundial、8-乙酰氧基香芹鞣酮和其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一方法，其中所述活性組份是抗菌劑，優(yōu)選選自戊二醛、肉桂醛和其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一方法，其中活性物是香料，優(yōu)選選自a-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、香芹酮、γ-甲基紫羅酮、大馬酮、二氫茉莉酮酸甲酯、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、florhydral、鈴蘭醛、胡椒醛、反式-2-壬烯醛、檸檬醛和其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的任一方法，其中胺反應(yīng)產(chǎn)物的量，按加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物的重量計，為1％-75％，優(yōu)選5％-30％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的任一方法，其中載體的熔點為45℃-85℃。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10的任一方法，其中所述載體選自有機聚合化合物、蠟、石蠟、油、甘油酯、單甘油酯、二甘油酯、三甘油酯、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑和其混合物，優(yōu)選選自有機聚合化合物、非離子表面活性劑和其混合物，更優(yōu)選非離子表面活性劑選自非離子乙氧基化醇。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任一方法，其中載體材料的量，按制得的加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物顆粒的重量計，為3％-95％，優(yōu)選15％-80％，最優(yōu)選25％-75％。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12的任一方法，其中涂膜由水溶性附聚劑制成。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中水溶性附聚劑選自水溶性有機聚合化合物，水溶性單體多羧酸鹽或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中多羧酸包含相互間被不超過兩個碳原子分隔開的至少兩個羧基，碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、無機過水合物鹽，硅酸鹽、淀粉、環(huán)糊精和其混合物，優(yōu)選選自淀粉、碳酸鹽、環(huán)糊精和其混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14的任一方法，其中胺反應(yīng)產(chǎn)物的量，按涂覆顆粒的重量計，為1％-75％，優(yōu)選5％-30％。
16.由權(quán)利要求1-15的任一方法制得的加工過的胺反應(yīng)產(chǎn)物。
17.將根據(jù)權(quán)利要求15的胺反應(yīng)產(chǎn)物摻入成品中的方法。
18.一種成品組合物，其包含一種或多種洗衣或清洗組份和根據(jù)權(quán)利要求16的加工過的胺反應(yīng)產(chǎn)物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中所述組合物選自洗衣組合物、硬表面清洗組合物、個人清洗組合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其中該組合物是包含粘土的洗滌劑組合物。
21.一種供給表面殘留香氣的方法，包括將所述表面與根據(jù)權(quán)利要求16的加工產(chǎn)品或根據(jù)權(quán)利要求18-20的任一組合物接觸，之后將處理過的織物與一種物質(zhì)接觸，以致釋放出香料。
22.權(quán)利要求16中定義的產(chǎn)品用于制備在其施用的表面提供殘留香氣的洗衣和/或清洗組合物的用途。
23.權(quán)利要求16中定義的產(chǎn)品用于制備在其施用的織物上提供殘留香氣和織物護理的洗衣和/或清洗組合物的用途。
24.一種包含權(quán)利要求14的加工產(chǎn)品或權(quán)利要求18-20的任一組合物的包裝組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備胺反應(yīng)產(chǎn)物顆粒的方法,其采用具有熔點30℃－135℃的載體,任選地,緊接著涂膜步驟。本發(fā)明還提供了加工的胺反應(yīng)產(chǎn)物和摻入這種加工產(chǎn)品的成品組合物。
文檔編號A01N31/06GK1334858SQ99808508
公開日2002年2月6日 申請日期1999年7月12日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月10日
發(fā)明者M·霍姆布勒, A·布施, R·特魯吉羅, C·勞達(dá)米爾, J·斯梅茨, J·韋弗斯 申請人:寶潔公司