含苯草醚的除草劑的制作方法
【專利說明】含苯草醚的除草劑
[0001] 本發(fā)明屬于作物保護(hù)劑技術(shù)領(lǐng)域，所述作物保護(hù)劑可用于對抗有害植物，例如作 物植物中的有害植物，并且，所述作物保護(hù)劑作為除草組合物中的活性成分，包含苯草醚 (aclonifen)和其他除草劑的結(jié)合。
[0002] 除草活性化合物苯草醚（制造商：Bayer CropScience)屬于二苯醚類，這類化合 物與其他除草劑的混合物從文獻(xiàn)例如US 4394159A、EP0007482 A中已知。US 5858920 B特 別描述了雜芳基氧基乙酰胺與單個(gè)活性化合物例如除草劑苯草醚的混合物；但是沒有任何 協(xié)同效應(yīng)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。
[0003] 除草活性化合物苯草醚的特征在于對抗單子葉和雙子葉有害植物的廣譜活性，并 且例如主要通過出苗前方法被利用用于播種的和/或種植的農(nóng)業(yè)或園藝作物植物以及用 于非耕地（例如谷類（如小麥、大麥、黑麥、燕麥、黑小麥、稻、玉米、粟）、甜菜、甘蔗、油菜、棉 花、向日葵、大豆、馬鈴薯、番茄、豆類、亞麻、牧草、水果種植園、種植園作物、綠地和草坪以 及居民區(qū)或工業(yè)場所的廣場、鐵路線路）。
[0004] 作為單個(gè)活性化合物，苯草醚是市售可得的，例如，以商品名稱 Challenge?、Bandur?、Fenix?和Prodigio?出售。除使用單個(gè)化合物外，苯草 醚與其他除草劑的混合物也已從文獻(xiàn)（例如，AU 635599 B、AU642986 B、AU 641500 B、AU 659028 B、AU 663028 B、AU 712501 B、US 6046133 B、EP 0958742 A)中已知且是市售可得 的：與氨基三唑（amitrole)的混合物（例如Derby?、Illico TL Express?、Muleta?)、 與異噁唑草酮（isoxaflutole)的混合物（例如Acajou?、Lagon?、 Merlin Combi? )、與甲草胺（alachlor)的混合物（例如Manager? )、與呋草酮（flurtamone)的混合物 (例如Nikeyl? )、與丙炔噁草酮（oxadiargyl)的混合物（例如Opalo?、Carioca? )以及與噁草酮（oxadiazon)的混合物（例如Phare?、Cline? )。
[0005] 盡管苯草醚作為單個(gè)活性化合物以及在已知的混合物中具有良好的活性，但是仍 需要改進(jìn)這種活性化合物在特定應(yīng)用領(lǐng)域的施用特性。其原因是多方面的，例如，進(jìn)一步提 高在特定施用領(lǐng)域中以及與不同土壤性質(zhì)和灌溉條件有關(guān)的藥效、增強(qiáng)作物植物相容性、 作為對個(gè)別作物中的新生產(chǎn)技術(shù)和/或不斷出現(xiàn)的有除草劑抗性有害植物（例如在谷類、 稻和玉米中，以及在馬鈴薯、向日葵、豌豆、胡蘿卜和茴香中的）的反應(yīng)，所述抗性例如靶點(diǎn) 抗性（縮寫：TSR ;其中雜草種群包含具有靶點(diǎn)特異性抗性的生物型，即由于基因序列的自 然突變，其作用位點(diǎn)的結(jié)合位點(diǎn)被修飾，使得活性化合物不再能夠結(jié)合或以令人不滿意的 方式結(jié)合，并因而不再發(fā)揮作用），以及增強(qiáng)的代謝抗性（縮寫：EMR ;其中雜草種群包含具 有代謝抗性的生物型，即所述植物能夠通過酶復(fù)合物更快地代謝活性化合物，這意味著活 性化合物在所述植物中降解的更快）。根據(jù)除草劑抗性行動(dòng)委員會(huì)（Herbicide Resistance Action Committee)(縮寫：HRAC ;-個(gè)開展行業(yè)研宄的委員會(huì)），根據(jù)作用方式（MoA)對 批準(zhǔn)的活性化合物的抗性進(jìn)行分類：例如HRAC組A =乙酰輔酶-A羧化酶抑制劑（MoA : ACCase)或HRAC組B =乙酰乳酸合酶抑制劑（MoA :ALS)。施用特性的這些改進(jìn)對單獨(dú)和互 相結(jié)合施用都具有重要意義。
[0006] 改進(jìn)除草劑施用特性的一種方式可以是將活性化合物與一種或多種其他合適的 活性化合物結(jié)合。然而，在結(jié)合施用多種活性化合物時(shí)，經(jīng)常存在化學(xué)、物理和生物不相容 的現(xiàn)象，例如共制劑（coformulation)缺乏穩(wěn)定性、活性化合物的分解和/或活性化合物 的拮抗。然而，期望這樣的活性化合物的結(jié)合：具有有利的活性譜、高穩(wěn)定性以及理想地協(xié) 同增強(qiáng)的活性，與單獨(dú)施用待結(jié)合的活性化合物相比，所述協(xié)同增強(qiáng)的活性允許施用率降 低。同樣地，期望總體上增強(qiáng)作物植物相容性和/或可用于特定生產(chǎn)技術(shù)的活性化合物的 結(jié)合。這些包括，例如減少播種深度，而由于作物相容性原因，經(jīng)常無法減少播種深度。以 這種方式，通常實(shí)現(xiàn)作物的更快出苗，出苗病害降低（例如腐霉屬（Pythium)和絲核菌屬 (Rhizoctonia))的風(fēng)險(xiǎn)，并改善越冬存活和立木蓄積（stocking)。這還適用于晚播種，而 由于作物相容性風(fēng)險(xiǎn)，晚播種原本是不可能的。
[0007] 本發(fā)明的目的是改進(jìn)除草活性化合物苯草醚關(guān)于以下方面的施用特性：
[0008] -更簡單的施用方法，這為用戶降低成本并因此更具環(huán)境相容性；
[0009] -在不同土壤性質(zhì)（例如土壤類型、土壤濕度）下，對土壤作用的可靠性的改進(jìn)和 施用靈活性；
[0010]-在不同灌溉條件下作用的可靠性的改進(jìn)和施用靈活性；
[0011]-活性化合物從作物和雜草植物（特別是在單子葉雜草植物的情況下）出苗前至 出苗后的改進(jìn)和施用靈活性；
[0012] -改進(jìn)作用于抗性雜草植物物種的可靠性，這將帶來有效的抗性治理的新選擇；
[0013] 其中最后提及的兩個(gè)目的特別重要。
[0014] 這一目的通過提供包含苯草醚和其他除草劑二甲戊樂靈（pendimethalin)和[!比 氟酰草胺（diflufenican)的除草組合物實(shí)現(xiàn)。
[0015] 因此，本發(fā)明提供除草組合物，其包含下列物質(zhì)作為僅有的除草活性成分：
[0016] A)苯草醚（組分A)、
[0017] B)二甲戊樂靈（組分B)和 [0018] C)吡氟酰草胺（組分C)。
[0019] 在本說明書中以通用名稱提及的活性化合物（除草活性成分）是已知的，例 如從均由BCPC(英國作物保護(hù)委員會(huì)）出版的"The Pesticide Manual", 15. edition 2009 或相應(yīng)的〃The e-Pesticide Manual〃，version 5.2(2008-2011)，以及從英特網(wǎng)上 的 "The Compendium of Pesticide Common Names"（網(wǎng)址：http://www. alanwood. net/ pesticides/)中已知。
[0020] 同時(shí)，除草活性組成組分A、B和C在下文稱為"（單個(gè)）活性化合物"、"（單個(gè)） 除草劑"或"除草劑成分"，并且它們作為單個(gè)化合物或混合物從例如"The Pesticide 1&111皿1〃，15』(1^1〇11(見上文）中已知，其中它們具有以下登記號（縮寫："?1#.."，其具有 各自的順序登記號）：
[0021] -組分A :苯草醚（PM#10)，例如2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺；
[0022] -組分B :二甲戊樂靈（PM#660)，例如N-(1-乙基丙基）-3,4-二甲基-2, 6-二硝 基苯胺；
[0023] -組分C :吡氟酰草胺（PM#271)，例如N-(2, 4-二氟苯基）-2_[3-(三氟甲基）苯 氧基]-3-吡啶甲酰胺。
[0024] 如果本說明書的上下文中使用活性成分的通用名稱的簡稱，則如果適用，在不同 情況下指所有常見衍生物，例如酯和鹽，以及異構(gòu)體，特別是光學(xué)異構(gòu)體，更特別是一種或 多種商品形式。如果通過通用名稱提及酯或鹽，則這也因而在不同情況下指所有其他常衍 生物，例如其他酯和鹽、游離酸和中性化合物，以及異構(gòu)體，特別是光學(xué)異構(gòu)體，特別是一種 或多種商品形式。所述化合物名稱指代至少一種由涵蓋于通用名稱下的化合物，通常為優(yōu) 選的化合物。
[0025] 如果于本說明書中使用縮寫"AS/ha"，則其意指基于100%活性化合物計(jì)的"每公 頃的活性物質(zhì)"。本說明書中的所有百分?jǐn)?shù)都是重量百分?jǐn)?shù)（縮寫"重量％"），并且除非另 有規(guī)定，其是指以除草組合物（例如作為制劑）總重量計(jì)的各組分的相對重量。
[0026] 本發(fā)明的除草組合物包含除草有效量的組分A、B和C，并且可以包含其他成分，例 如選自殺蟲劑、殺真菌劑和安全劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物，和/或作物保護(hù)中常用的制劑 助劑和/或添加劑，或這些成分一起使用。
[0027] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，作為施用特性的改進(jìn)，本發(fā)明的除草組合物具有協(xié)同 效應(yīng)。例如，當(dāng)一起施用所述除草劑組分時(shí)，可以觀察到這些協(xié)同效應(yīng)；然而，當(dāng)在不同時(shí)間 施用（分施（splitting))所述組分時(shí)，也經(jīng)?？梢杂^察到這些協(xié)同效應(yīng)。還可將單個(gè)除草 劑或除草劑結(jié)合分成多個(gè)部分施用（順序施用），例如出苗前施用隨后出苗后施用，或出苗 后早期施用隨后出苗后中期或后期施用。本文優(yōu)選本發(fā)明的除草組合物的活性化合物共同 或幾乎同時(shí)施用。
[0028] 協(xié)同效應(yīng)允許降低單個(gè)活性化合物的施用率，在相同施用率下功效更高、防治迄 今為止未識(shí)別的物種（空白（gap))、延長施用周期和/或減少所需單獨(dú)施用的次數(shù)，以 及一一因此對于用戶而言一一是經(jīng)濟(jì)和生態(tài)上更為有利的雜草防治體系。
[0029] 除草組合物中除草劑組分和其衍生物的施用率可在寬范圍內(nèi)變化。通過出苗前和 出苗后方法在511至8500g AS/ha的施用率下施用，除草劑組分防治相對廣譜的一年生和 多年生闊葉雜草、禾本種雜草和莎草科雜草。
[0030] 除草組合物中除草劑組分的施用率，相對于彼此，以下述重量比存在：
[0031] (組分A的范圍）：（組分B的范圍）：（組分C的范圍）
[0032] 通常為（1-100) : (1-100) : (0· 1-100)，
[0033] 優(yōu)選（1-25) : (1-25) : (0· 5-50)，
[0034] 特別優(yōu)選（1-10) : (1-10) : (1-10)。
[0035] 除草組合物中各除草劑組分的施用率是：
[0036] -組分 A :通常為 10-5000g AS/ha，優(yōu)選 80-3000g AS/ha，特別優(yōu)選 80-1000g AS/ ha的苯草醚；
[0037] -組分 B :通常為 500-3000g AS/ha，優(yōu)選 500-2500g AS/ha，特別優(yōu)選 500-1200g AS/ha的二甲戊樂靈；
[0038] -組分 C :通常為 l_500g AS/ha，優(yōu)選 10_300g AS/ha，特別優(yōu)選 30_200g AS/ha 的 吡氟酰草胺。
[0039] 相應(yīng)地，可以使用上述施用率計(jì)算以除草組合物總重量計(jì)的除草劑組分重量百分 比（重量％ )，所述除草組合物還可以額外的包含其他成分。
[0040] 本發(fā)明的除草組合物具有優(yōu)異的對抗廣譜的經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉和雙子葉有害 植物（例如闊葉雜草、禾本種雜草或莎草科雜草）的除草活性，所述有害植物包括對以下除 草活性化合物具有抗性的物種：例如草甘膦（glyphosate)、草按膦（glufosinate)、莠去津 (atrazine)、光合作用抑制劑、咪挫啉酮除草劑、磺脲類、（雜）芳氧基芳氧基烷基羧酸或苯 氧基烷基羧酸（'fops'）、環(huán)己二酮聘（cyclohexanedione oxime) ( 'dims'）或生長素抑 制劑?；钚曰衔镞€有效地作用于從根狀莖（rhizome)、根莖（root stock)和其他多年生 器官發(fā)芽且難以防治的多年生雜草。在此，所述物質(zhì)例如可通過播種前方法、出苗前方法或 出苗后方法，例如聯(lián)合或分別施用。
[0041] 可通過本發(fā)明的除草組合物防治的一些代表性的單子葉和雙子葉雜草植物群的 具體實(shí)