一種含碳酸芐酯-2,3,8-三甲基-6-七氟異丙基-4-喹啉酯的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥組合物領(lǐng)域，具體涉及一種用于防治稻瘟病的殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 稻瘟病是水稻生產(chǎn)上最具毀滅性的病害之一，也是世界性的真菌病害，在整個水 稻生長的時期，在幾乎所有產(chǎn)區(qū)普遍發(fā)生；特別是在適溫，陰天和高濕度的氣候帶，稻瘟病 發(fā)生頻繁。稻瘟病大流行時常造成大面積減產(chǎn)，甚至成片絕收，同時大大影響產(chǎn)量和作物的 質(zhì)量，已成為水稻高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)的一個突出問題。
[0003] 在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實際過程中，防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病菌抗藥性的產(chǎn)生。不 同作用機(jī)理的品種成分進(jìn)行復(fù)配，是防治抗性病菌很常見的方法。目前稻瘟病防治上主要 依賴稻瘟靈、三環(huán)唑等藥劑。這些藥劑因為長期使用防治效果降低，單獨(dú)施用藥量越來越 大。同時藥劑的大量使用增加了農(nóng)藥殘留。危害食品安全，加重環(huán)境污染。因此將不同作 用機(jī)理的殺菌劑復(fù)配將是科學(xué)、合理用藥的發(fā)展需要。
[0004]ZJ5337 (化學(xué)名稱：碳酸芐酯2, 3,8-三甲基-6-七氟異丙基-4-喹啉酯）是中國 專利CN201310571013.x報道的七氟異丙基取代的喹啉類化合物，其制備及其殺菌活性未 見公開報道，前期的研究中發(fā)現(xiàn)ZJ5337殺菌譜廣，對多種真菌病害都有較好的活性，尤其 稻瘟病和蔬菜瓜果的白粉病有特效。
[0005] 稻癌靈（Isoprothiolane)，化學(xué)名稱：1，3_二硫戊環(huán)-2-亞基丙二酸二異丙酯。通 過抑制纖維素酶的形成，而阻止菌絲的進(jìn)一步生長。對稻瘟病具有預(yù)防和治療作用，能夠被 水稻各部位吸收，并累積到葉部組織，從而發(fā)揮藥效，耐雨水沖刷。
[0006]三環(huán)唑（Tricyclazole)，化學(xué)名稱：5-甲基一 1，2,4 一三唑并（3,4-b) [1，3]苯并 噻唑。三環(huán)唑是防治稻瘟病專用殺菌劑，殺菌作用機(jī)理主要是抑制附著孢黑色素的形成，從 而抑制孢子萌發(fā)和附著孢形成，阻止病菌侵人和減少稻瘟病菌孢子的產(chǎn)生。
[0007]稻癌醜胺（Dimethomorph)，化學(xué)名稱：N- (1_ 臆基 _1，2_ 二甲基丙基）_2_ (2,4_ 二 氯苯氧基）丙酰胺。稻瘟酰胺屬苯氧酰胺類殺菌劑，是一個新穎的用于防治水稻稻瘟病的 內(nèi)吸性殺菌劑，屬于黑色素生物合成抑制劑，主要用于防治水稻稻瘟病，包括葉瘟和穂瘟。
[0008] 咪鮮胺（Prochloraz)，化學(xué)名稱：N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基）乙基]-咪 唑-1-甲酰胺。通過抑制留醇的生物合成而起作用，無內(nèi)吸作用但具有一定的傳導(dǎo)性，對于 子囊菌和半知菌引起的多種病害防效極佳。
[0009] 噻酰菌胺（11&(111111)，化學(xué)名稱 ：3'-氯-4'，4'-二甲基-1，2,3-噻二唑-5-甲 酰苯胺。噻酰菌胺屬于噻二唑酰胺類殺菌劑，其作用機(jī)理主要是阻止病菌菌絲侵入鄰近的 健康細(xì)胞，并能誘導(dǎo)產(chǎn)生抗病基因，主要用于稻田防治稻瘟病，該藥劑有很好的內(nèi)吸性，可 以通過根部吸收，并迅速傳導(dǎo)到其他部位，適于水面使用，持效期長，對水稻葉瘟和穗莖瘟 都有較好的防治效果。
[0010] 異噻菌胺（Isotianil)，化學(xué)名稱：N-(2,6-二甲苯基)-N-(2-甲氧乙?；?-DL-氨 基丙酸甲酯。異噻菌胺（isotianil)是拜耳與住友化學(xué)共同研發(fā)用來防治稻瘟病的異噻唑 類殺菌劑。它的特點(diǎn)在于其并不會對病原菌產(chǎn)生直接的抗菌作用，而是通過激發(fā)水稻自身 對稻瘟病的天然防御機(jī)制達(dá)到抵抗稻瘟病的目的。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)中未見ZJ5337與稻瘟靈、三環(huán)唑、稻瘟酰胺、咪鮮胺、噻酰菌胺、異噻菌 胺復(fù)配的報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性 的農(nóng)用殺菌組合物。
[0013]為達(dá)到發(fā)明目的本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
[0014] 一種殺菌組合物，含有兩種活性成分，第一種活性成分為ZJ5337,第二種活性成分 選自稻瘟靈、三環(huán)唑、稻瘟酰胺、咪鮮胺、噻酰菌胺和異噻菌胺中的一種、兩種或三種以上組 合，所述第一種活性成分與第二種活性成分的質(zhì)量比為20:1~1:20。
[0015] 作為優(yōu)選的方式，所述第一種活性成分與第二種活性成分的質(zhì)量比優(yōu)選為 12:1~1:12,并進(jìn)一步優(yōu)選為第一種活性成分與第二種活性成分的質(zhì)量比為6:1~1:6。
[0016] 本發(fā)明所述的殺菌組合物可以被配制成殺菌劑，當(dāng)被配制成殺菌劑時，所述殺菌 劑含有殺菌組合物和農(nóng)藥上可接受的載體，所述殺菌組合物占?xì)⒕鷦┛傊亓康?%~80%， 進(jìn)一步地優(yōu)選為殺菌組合物占?xì)⒕鷦┛傊亓康?%~80%。
[0017] 本發(fā)明所述的殺菌劑可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，優(yōu)選為水分散粒劑、懸浮 齊IJ、可濕性粉劑、水乳劑或微乳劑。作為優(yōu)選的方式，所述水分散粒劑中各成分質(zhì)量配比 為：殺菌組合物5~80%、分散劑3~12%、潤濕劑1-8%、崩解劑1~10%、粘結(jié)劑0~8%、其 余為填料；所述懸浮劑中各成分質(zhì)量配比為：殺菌組合物1~80%、分散劑2~6%、潤濕劑 0. 5-5%、增稠劑0~2%、防凍劑0~5%、防腐劑0~0. 2%、消泡劑0~0. 5% ;所述可濕性粉 劑中各成分質(zhì)量配比為：殺菌組合物5~80%、分散劑5~10%、潤濕劑0-10%、其余為填料； 所述水乳劑中各成分質(zhì)量配比為：殺菌組合物1~80%、乳化劑3~10%、溶劑5~30%、穩(wěn) 定劑0~1%、增稠劑0~1%、防腐劑0~2% ;所述微乳劑中各成分質(zhì)量配比為殺菌組合物 1~80%、乳化劑15~25%、助乳化劑5~10%、溶劑10~30%、穩(wěn)定劑0~5%。
[0018] 對于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散 劑選用自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤濕劑選自聚氧乙烯醇、烷基硫酸鹽、烷 基磺酸鹽、萘磺酸鹽；崩解劑選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸 氫鈉；粘結(jié)劑選自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基（乙基）纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺 土、白炭黑、輕鈣、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0019] 對可濕性粉劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺 酸鹽；潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄 糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0020] 對懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE2425 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類）;潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯聚基 醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫 酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500 (美國亨斯邁公司出品）；增稠劑選自黃原膠、 聚乙烯醇、膨潤土；防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；消泡劑為有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑 選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉。
[0021] 對水乳劑，可使用的助劑有：乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯（E0=10)醚磷酸酯、三苯 乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(農(nóng)乳600#磷酸酯)、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201#、Span-60#、乳化劑 T-60、TX-10、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400# ;溶劑選自二甲苯、甲苯、環(huán)己酮、溶劑油（牌 號：S-150、S-180、S-200);穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、醋酐；增稠劑選自黃原 膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁；防腐劑選自甲醇、苯甲酸、苯甲酸鈉。
[0022] 對微乳劑，可使用的助劑有：乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳 700#、農(nóng)乳2201#、斯盤-60#、吐溫-80-60#、TX-10、農(nóng)乳1601、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400# ;助乳化 劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇；溶劑選自環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑 油(牌號：S-150、S-180、S-200);穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷。
[0023] 本發(fā)明的組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合；組合物 的成分也可以以單劑制劑提供，使用前在桶（罐）中直接混合。本發(fā)明的濃縮物通常與水混 合得到所需要活性物質(zhì)的濃度。
[0024] 本發(fā)明所述的殺菌組合物或殺菌劑可用于防治水稻上的重要病害，尤其適合于防 治稻瘟病。本發(fā)明提供的殺菌組合物物也可以與其它具有除草、殺蟲或殺菌性能的化合物 特別是保護(hù)性殺菌劑混合使用，也可以與殺線蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、植物營養(yǎng)素或土壤調(diào)節(jié)劑 混合使用。
[0025] 本發(fā)明還包括一種殺菌的方法，在作物感病之前或之后，向作物及其生長場所施 用本發(fā)明的組合物。本發(fā)明的施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化。保護(hù)作用的持續(xù)時間通 常與組合物中單個化合物的含量有關(guān)，與外界因素相關(guān)，例如氣候，但通過使用適當(dāng)?shù)膭┬?可以減緩氣