選擇性的雜草防治方法
【專利說明】選擇性的雜草防治方法
【背景技術】
[0001] 在常規(guī)的向日葵、高粱、十字花科（Brassicaceae)家族作物和甜菜中的芽后雜草 防治選項嚴重受限，并且可用的產(chǎn)品一般具有窄的雜草譜。因此需要新的芽后除草劑以防 治在這些作物中的不需要植被。
[0002] 式⑴化合物
[0003]
[0004] 及其農(nóng)用鹽和酯描述于美國專利7, 314, 849 (B2)中，將其全部內(nèi)容引入 本發(fā)明以作參考。如本發(fā)明中所用，術語化合物I用于指式⑴化合物，即4-氨 基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）吡啶-2-羧酸，及其農(nóng)用鹽和酯。
[0005] 作為屬于具有對于木本植物、闊葉雜草和禾本科雜草和莎草（sedges)的廣譜雜 草防治活性的化合物家族，化合物I披露于美國專利7, 314, 849 (B2)中。其中指出所述化 合物家族可用于防治在作物如玉米、稻和谷物中的不需要植被。實例顯示使用式（I)化合 物的甲基酯防治在稻、大麥和小麥中的某些雜草。
[0006] 化合物I在例如以下家族的某些成員上具有高活性（LD90 < 10克酸等價物每 公頃（g ae/ha)):覓科（Amaranthaceae)(覓屬植物（amaranths))、菊科（Asteraceae) (阿斯特（asters))、唇形科（Lamiaceae)(薄荷（mints))、茜草科（Rubiaceae)(茜草 (madders))、罌粟科（Papaveraceae)(罌粟（Poppies))和十字花科（Brassicaceae)(芥菜 (mustards))〇
[0007] US2009/0062121A1指出化合物I為用于防治在谷物作物中的雜草的優(yōu)選化合物， 所述谷物作物包括春小麥、冬小麥和硬粒小麥，春大麥和冬大麥，燕麥，和小黑麥。
[0008] 美國專利8, 536, 331 (B2)披露了一類6-(取代苯基）-4_氨基吡啶甲酸酯的N-烷 氧基酰胺，作為具體實例包括某些式（I)化合物的N-烷氧基酰胺衍生物，并且指出它們是 優(yōu)越的除草劑，其具有廣譜闊葉雜草防治并且具有優(yōu)異的對玉米、低芥酸油菜（canola)和 甜菜的選擇性。由其衍生出烷氧基酰胺的羧酸為在商業(yè)上的除草劑量對玉米、低芥酸油菜 和甜菜有植物毒性的所述羧酸（在第[0014]段）。
[0009] 美國專利8, 598, 084(B2)指出化合物I用于防治在谷物作物中的雜草，所述 谷物作物包括春小麥、冬小麥和硬粒小麥，以及春大麥和冬大麥，并且式（I)化合物的 甲基酯防治一年生禾本科雜草，所述一年生禾本科雜草包括狗尾草屬（Setaria)、狼尾 草（Pennisetum)和稗草（Echinochloa);闊葉雜草如罌粟（Papaver)、豬映映（Galium)、 野芝麻（Lamium)、地膚（Kochia)、莧屬（Amaranthus)、合萌屬（Aeschynomene)、田菁屬 (Sesbania)和雨久花屬（Monochoria)，莎草物種如莎草屬（Cyperus)和薦草屬（Scirpus)。
[0010] 鑒于化合物I對于闊葉雜草和禾本科雜草的廣譜活性，不期望高粱、向日葵、十字 花科家族作物和甜菜的耐受性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明提供選擇性芽后防治在以下的作物存在下的不需要植被的方法：向日 葵、高粱、黃芥、春芥菜型油菜（spring Juncea canola)、春甘藍（spring kale)、春憲 菁（spring turnip)、春憲菁甘藍（spring rutabaga)、春季 Winfred 草料芥屬（spring Winfred forage brassica)或甜菜（sugar beets)，所述方法包括向不需要植被或其所在 地施用除草有效量的式（I)化合物或其農(nóng)用酯或鹽。
[0012] 在施用率為2. 5至IOg ae/ha，化合物I在幾個商業(yè)相關的闊葉雜草上具有高效 性，所述闊葉雜草包括豬映映（cleavers)(豬映映 （Galium aparine))、繁縷（chickweed) (繁縷（Stel laria media))、藜（pigweed)(富鉀植物籽粒莧（Amaranthus spp·))、瓣 花（hempnettle)(鼬辦花（Galeopsis tetrahit))、羊腿藜（lamb' s-quarters)(藜 (Chenopodium album))、延胡索（fumitory)(紫堇屬（Fumaria spp·))、飛蓬（fleabane) (飛蓬屬（Erigeron spp·))、刺罌粟（Mexican pricklepoppy)(薊罌栗（Argemone mexicana))、天竺葵屬（geranium species)(天竺葵屬（Geranium spp.))、膝草屬 (ragweed)(膝草屬（Ambrosia spp·))、鷂卩彖草（stork' s-bill)(序葉猶牛兒苗（Erodium cicutarium))、錦葵（mallow)(錦葵屬(Malva spp. ))、volunteer flax(亞麻（Linum usitatissimum))、紫花苜蓿（volunteer alfalfa)(紫苜蓿（Medicago sativa))和野芝麻 花（deadnettle)(野芝麻屬（Lamium spp·))。由向日葵、高粱、黃芥、十字花科家族作物和 甜菜對于化合物I顯示的作物安全性水平是可變的，但一般< l〇g ae/ha的芽后施用率很 少或幾乎不引起對作物的傷害，并且在許多情況下，所述芽后施用率可以在商業(yè)可接受的 閾值內(nèi)。
【具體實施方式】
[0013] 定義
[0014] 以下術語在本發(fā)明中使用時具有指定含義：
[0015] 如本發(fā)明中所用，除草有效量為活性成分在目標植被中產(chǎn)生不利改性效果的量。 這種效果包括偏離自然發(fā)展、殺滅、調(diào)節(jié)、干燥和延遲等。
[0016] 如本發(fā)明中所用，對不需要植被進行選擇性芽后防治意味著防止、減少、殺滅或以 其它方式改變在作物植物存在下的不需要植被發(fā)展，其中在作物植物上產(chǎn)生有限的不利影 響。例如，80%的闊葉雜草防治（目視評級）和目視評級為小于或等于20%的對作物的傷 害，會成為選擇性防治。在一些實施方式中，在作物植物上的不利影響限制于目視評級為小 于10%的對作物的傷害。目視的對作物的傷害是考慮到所有植物毒性影響的綜合評級，所 述植物毒性影響包括缺綠癥、生長抑制、偏上性生長、延遲成熟和種子頭畸形。目視的雜草 防治是考慮到蟲害植物生物量減少和/或林分減少（stand reduction)的綜合評級。
[0017] 如本發(fā)明中所用，施用除草劑或除草組合物意味著將它直接遞送至目標植被或直 接遞送至其所在地或直接遞送至需要對不需要植被防治的區(qū)域。施用方法包括但不限于， 施用至植被或其所在地，例如，施用至與植被相鄰的區(qū)域，以及芽前施用、芽后施用、葉面施 用和水中（in-water)施用。
[0018] 如本發(fā)明中所用，植物和植被包括但不限于，發(fā)芽種子、剛出芽的幼苗、從營養(yǎng)繁 殖體（vegetative propagules)長出的植物、和長成植被。
[0019] 如本發(fā)明中所用，式（I)化合物的農(nóng)用鹽和酯是指以下鹽和酯，（a)所述鹽和酯不 顯著影響除草活性，（b)所述鹽和酯是通過水解、氧化、代謝或其它方式在植物或固體中轉(zhuǎn) 化為相應羧酸，或所述鹽和酯可通過水解、氧化、代謝或其它方式在植物或固體中轉(zhuǎn)化為相 應羧酸，所述羧酸可以為解離或未解離的形式，這取決于pH。示例性鹽包括源自堿金屬或 堿土金屬的那些鹽以及源自氨和胺的那些鹽。示例性陽離子包括下式的鈉、鉀、鎂和銨陽離 子：
[0020] R1R2R3R4N+
[0021] 其中R1、R2、R3和R 4各自獨立地表示氫或C「C12烷基、C 3-C12烯基或C 3-C12炔基，每 一種基團任選地由一個或多個羥基、C1-C 4烷氧基、C i-C；烷硫基或苯基取代，條件是R \ R2、 R3和R4空間可相容。另外，R1、!?2、!? 3和R4中的任何兩個基團一起可以表示脂肪族雙官能部 分，所述脂肪族雙官能部分包含一個至十二個碳原子和至多兩個氧原子或硫原子。鹽可通 過用以下物質(zhì)處理制備：金屬氫氧化物如氫氧化鈉，胺如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲基硫 代丙胺、雙烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、嗎啉、環(huán)十二胺或芐胺，或四烷基氫氧化銨如四甲基氫 氧化銨或氫氧化膽堿。
[0022] 示例性酯包括源自C1-C12烷基、C 3_C12烯基、C 3_C12炔基或C 7-C1(l芳基取代的烷基醇 的那些酯，所述烷基醇如甲醇、異丙醇、1-丁醇、2-乙基己醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇、烯 丙醇、炔丙醇、環(huán)己醇或未取代或取代芐醇。芐醇可以由1-3個取代基取代，所述取代基獨 立地選自鹵素 X1-C4烷基或C1-C4烷氧基。酯可通過以下制備：將酸與醇使用任何數(shù)量的適 宜的活化劑偶聯(lián)，所述活化劑如用于肽偶聯(lián)（P印tide couplings)的那些（如二環(huán)己基碳 二亞胺（DCC)或羰基二咪唑（CDI));通過將酸與烷化劑如鹵代烷或烷基磺酸酯在堿如三乙 胺或碳酸鋰存在下反應；通過將酸的相應?；扰c適當?shù)拇挤磻煌ㄟ^將相應酸與適當?shù)?醇在酸催化劑存在下反應，或通過酯交換。
[0023] 用于進行本發(fā)明中所述實施例的化合物I的具體實例為式（I)化合物的甲基酯， 三乙基銨鹽，和鉀鹽。
[0024] 當化合物直接施用至在任何生長階段的植物或直接施用至植物所在地時，由所述 化合物顯示除草活性。所觀察到的效果取決于待防治的植物物種，植物的生長階段，稀釋的 施用參數(shù)和噴霧液滴大小，固體組分的粒度，使用時的環(huán)境條件，所采用的具體化合物，所 采用的具體輔料和載體，和土壤類型等，以及化學品的施用量?？烧{(diào)節(jié)這些因素和其它因素 以促進非選擇性或選擇性除草作用。在一些實施方式中，將本發(fā)明所述的組合物作為芽后 施用、芽前施用或水中施用施用至被淹水稻或水體（例如池塘、湖泊和溪流）以使不需要植 被相對不成熟，從而實現(xiàn)雜草的最大防治。
[0025] 可將本發(fā)明所述的混合物與一種或多種其它除草劑聯(lián)合施用以防治各種各樣的 不需要植被。當與其它除草劑聯(lián)合施用時，組合物可與一種或多種其它除草劑配制在一起， 與一種或多種其它除草劑桶混在一起，或與一種或多種其它除草劑按次序施用。可與本發(fā) 明所述的組合物和方法聯(lián)合使用的一些除草劑包括但不限于以下物質(zhì)及其鹽、酯、光學活 性異構(gòu)體和混合物：4-CPA ;4-CPB ;4-CPP ;2, 4-D ;2, 4-D 膽堿鹽，2, 4-D 酯和胺；2, 4-DB ; 3, 4-DA ;3, 4-DB ;2, 4-DEB ;2, 4-DEP ;3, 4-DP ;2, 3, 6-TBA ;2, 4, 5-T ;2, 4, 5-TB ;刈草胺 (acetochlor)、三氟羧草謎（acifluorfen)、苯草謎（aclonifen)、丙稀酸（acrolein)、甲草 胺（alachlor)、草毒死（allidochlor)、禾草滅（alloxydim)、稀丙醇（allyl alcohol)、五 氯戊酮酸（alorac)、特津酮（ametr