一種含有四霉素與喹啉銅的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有四霉素與喹啉銅的殺菌組 合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 四霉素(梧寧霉素）為不吸水鏈霉菌梧州亞種的發(fā)酵代謝產(chǎn)物，殺菌譜廣，對(duì)鞭毛 菌、子囊菌和半知菌亞門真菌等三大門類二十六種已知病原真菌均有極強(qiáng)的殺滅作用。適 用各種作物的多種真菌、細(xì)菌病害的防治。尤其對(duì)果樹腐爛病斑點(diǎn)落葉??；稻瘟病；大豆 根腐?。还项惪菸。幻藁S萎??；棗樹銹病；葡萄白腐??；人參三七黑斑?。徊枞~茶餅 病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病等真菌病害特效。
[0003] 喹啉銅（oxine-copper，CAS號(hào)：10380-28-6)為鉗合態(tài)有機(jī)銅殺菌劑，用于防治蘋 果樹輪紋病等的農(nóng)藥成份。具有高效、廣譜、安全、低毒、低殘留等特點(diǎn)，對(duì)真菌、細(xì)菌性病害 都具有優(yōu)異的防治效果。產(chǎn)品作用方式獨(dú)特，在作物表面形成致密保護(hù)膜，殺死膜內(nèi)病原 菌。在病原菌內(nèi)部，抑制病原菌的主要傳導(dǎo)物的活動(dòng)和傳導(dǎo)，從而殺死病原菌。主要用于防 治霜霉病、炭疽病和細(xì)菌性角斑病。
[0004] 施用化學(xué)藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長(zhǎng)期連續(xù)高劑量地施用單一 的化學(xué)殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。合理的化學(xué) 殺菌劑復(fù)配或混配具有擴(kuò)大殺菌譜，提高防治效果、延長(zhǎng)施藥適期、減少用藥量、降低藥害、 減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點(diǎn)，殺菌劑復(fù)配是解決上述問 題的最為有效的方法之一。開發(fā)新品殺菌劑價(jià)格不斷攀升，而相比之下，開發(fā)與研宄高效、 低毒、低殘留的復(fù)配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制 力度。我們?cè)谑覂?nèi)篩選和田間試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出四霉素與喹啉銅進(jìn)行復(fù)配，具有明顯的 增效作用。且關(guān)于四霉素與喹啉銅的復(fù)配的殺菌組合物及應(yīng)用目前尚無人報(bào)道過。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥殺菌組合物。主要用于 防治水稻和麥類的紋枯病及黃瓜、葡萄霜霉病等病害。
[0006] 本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實(shí)現(xiàn)的： 一種含有四霉素與喹啉銅的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分四霉素與喹啉銅 兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述殺菌組合物中有效成分四霉素與喹啉銅的質(zhì)量比為 1~25 : 25~1，所述的本發(fā)明殺菌組合物經(jīng)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，四霉素與喹啉銅的質(zhì)量 比為1~10 : 10~1時(shí)，增效效果較好。
[0007] 所述的本發(fā)明殺菌組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水 劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分四霉素與喹啉銅在制劑 中的總質(zhì)量占整個(gè)制劑質(zhì)量的1 %~80%，其中占10%~60%時(shí)，毒性和殘留達(dá)到較好的 平衡，成本也較低。
[0008] 本發(fā)明所述殺菌組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實(shí)施方案如下： 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素 1~25份；喹啉銅1~25 份；常規(guī)乳化劑10~30份；常規(guī)溶劑20~50份；常規(guī)增效劑1~5份。該乳油制劑的具 體生產(chǎn)步驟為先將有效成分四霉素與喹啉銅加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑 攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。
[0009] 所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素 1~25份；喹啉銅1~ 25份；分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；促滲 劑0~10份；pH值調(diào)節(jié)劑0. 1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助 劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分四霉素與喹啉銅，在磨球機(jī)中磨球2~3小時(shí)， 使粒直徑均在5_以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
[0010] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~25份；喹啉銅 1~25份；分散劑3~10份；濕潤(rùn)劑1~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟 為：按上述配方將有效成分四霉素與喹啉銅以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均 勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0011] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~25份；喹啉銅 1~25份；分散劑3~10份；濕潤(rùn)劑1~10份；崩解劑1~5份；填料，余量。該水分散 粒劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分四霉素與喹啉銅和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑 以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造 粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
[0012] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~25份；喹啉銅1~ 25份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩(wěn)定劑2~15份；防凍劑1~5份；消泡劑0. 1~ 8份；增稠劑0. 2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為：首先將四霉素與喹啉銅、 溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其 他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩 緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成 水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
[0013] 所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素 1~25份；喹啉銅1~ 25份；乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩(wěn)定劑0. 5~10份，常規(guī)溶劑助溶劑20~50 份。將四霉素與喹啉銅用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻 混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?br>[0014] 所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素 1~25份；喹啉銅1~ 25份；潤(rùn)濕分散劑1~10份；增稠劑0. 1~5份；消泡劑0. 1~5份；蓖麻油，余量補(bǔ)足。 將有效成分四霉素與喹啉銅、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合， 放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
[0015] 所述的殺菌組合物為水劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素 1~25份；喹啉銅1~25 份；潤(rùn)濕分散劑〇. 1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0. 1~1份；增稠劑0. 1~3份；展 著劑5~15份；水，余量補(bǔ)足。將有效成分四霉素與喹啉銅、用助溶劑完全溶解，再加入分 散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬螅纯傻贸善贰?所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~25份；喹啉銅1~ 25份；尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑 0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲 醛（物質(zhì)的量比約為I : 1. 5~2. 0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8~9左右，然后 升溫至70~80°C，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的四霉素與喹啉銅溶于環(huán) 己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相 的0/W型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在酸催化條件下發(fā) 生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~ 50°C，固化時(shí)間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊劑。
[0016] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0017] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基 植物油代號(hào)為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上 任意比組成的混合物。
[0018] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號(hào)為L(zhǎng)G-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-Ol，木質(zhì)素 磺酸鹽代號(hào)為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘 磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯醋，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個(gè)或多個(gè)。
[0019] 所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤(rùn)滲透劑 F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0020] 所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0021] 所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
[0022] 所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0023] 所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0024] 所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，Cich2ci飽和脂肪酸類化合物，C 8_1(l脂肪醇的 一種或多種。
[0025] 所述的填料選自高嶺土，娃藻土，膨潤(rùn)土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸媽中 的一種或多種。
[0026] 本發(fā)明以四霉素與喹啉銅為有效成分的