溫度穩(wěn)定解草酯含水組合物的制作方法
【專利說明】溫度穩(wěn)定解草酯含水組合物
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002] 本申請(qǐng)要求了2012年12月21日提交的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)序列號(hào)61/745, 110的 權(quán)益，將其內(nèi)容明確地在本申請(qǐng)中并入以作參考。
【背景技術(shù)】
[0003] 解草酯（Cloquintocet-mexyl) (CQCM)為與除草劑一起使用以降低對(duì)作物的植物 毒性的安全劑。需要將含水解草酯分散體的懸浮劑制劑用于對(duì)作物施用除草劑和安全劑混 合物。當(dāng)在含水環(huán)境中配制時(shí)，解草酯為水合的并且形成針狀晶體。這些水合解草酯懸浮 劑制劑在25°C和更高的溫度儲(chǔ)存時(shí)可能不穩(wěn)定，導(dǎo)致嚴(yán)重的晶體生長(zhǎng)和絮凝。此外，非含水 解草酯制劑如油性分散體和水可分散顆粒，具有受限的載荷能力、較高的制備成本和一般 的稀釋性質(zhì)和桶混合的相容性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 描述溫度穩(wěn)定含水水合解草酯的懸浮組合物及其制備方法和用途。溫度穩(wěn)定的含 水組合物包括水合解草酯、穩(wěn)定化表面活性劑和水。穩(wěn)定化表面活性劑包括牛油胺烷氧基 化物、椰油胺烷氧基化物或其組合。在一些實(shí)施方式中，表面活性劑是乙氧基化的。表面活 性劑可包括平均為10至20摩爾的環(huán)氧乙烷（例如，平均為12至15摩爾的環(huán)氧乙烷）。組 合物可為懸浮劑（suspension concentrate)。
[0005] 組合物可進(jìn)一步包括農(nóng)藥。農(nóng)藥可選自基于炔草酯（clodinafop-propargyl)、 氟啶啼磺?。╢lupyrsulfuron)、啶磺草胺（pyroxsulam)和4-氨基吡啶甲酸 (4-aminopicolinic acid)的除草劑。在一些實(shí)施方式中，水合解草酯與農(nóng)藥的重量比為 1:1至9:1。在一些實(shí)施方式中，組合物包含150g/L至225g/L的水合解草酯。
[0006] 在一些實(shí)施方式中，組合物可進(jìn)一步包括一種或多種另外表面活性劑，如潤(rùn)濕表 面活性劑?？蓪⑺鲆环N或多種另外表面活性劑任選地添加至組合物以協(xié)助組合物的物理 穩(wěn)定性和分散性。
[0007] 還描述降低水合解草酯的含水懸浮液晶體生長(zhǎng)的方法。所述方法可包括將水合 解草酯含水懸浮液與選自牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物及其混合物的表面活性劑 接觸，以產(chǎn)生穩(wěn)定化組合物。還描述使水合解草酯含水懸浮液穩(wěn)定化的方法。所述方法可 包括將水合解草酯含水懸浮液與選自牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物及其混合物的 表面活性劑接觸，以形成穩(wěn)定化組合物，其中穩(wěn)定化組合物在30°C或更高的溫度是穩(wěn)定的。 在本申請(qǐng)所述的方法中，穩(wěn)定化組合物在30°C至45°C的溫度可為穩(wěn)定的。在一些實(shí)施方式 中，穩(wěn)定化組合物在升高的溫度可穩(wěn)定至少一年。
[0008] 本申請(qǐng)進(jìn)一步描述制備水合解草酯穩(wěn)定化含水組合物的方法。所述方法可包括將 無水解草酯與包含水和潤(rùn)濕表面活性劑的含水組合物混合以形成含水水合解草酯組合物， 使至少95%的無水解草酯轉(zhuǎn)化為水合解草酯；將包含牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化 物或其組合的穩(wěn)定化表面活性劑與含水水合解草酯組合物混合；將所得產(chǎn)物研磨。
[0009] -個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式詳述于下面說明中。從說明書和權(quán)利要求，其他特征、目的和 優(yōu)點(diǎn)將是明顯的。
【具體實(shí)施方式】
[0010] 本申請(qǐng)描述含有水合解草酯（CQCM)的溫度穩(wěn)定含水懸浮液組合物及其制備方 法。所述組合物包括解草酯、表面活性劑和水。表面活性劑包括牛油胺烷氧基化物、椰油胺 烷氧基化物或其組合。
[0011] 解草酯為與農(nóng)藥組合施用的安全劑，并且用于降低對(duì)作物如稻、谷物和小麥的植 物毒性。在一些實(shí)施方式中，解草酯作為作物中的解毒劑或拮抗劑起作用，可降低或預(yù)防對(duì) 作物的損害。解草酯可與水混合在一起以形成含水分散體。當(dāng)與水混合在一起時(shí)，解草酯 為水合的，從而導(dǎo)致水合解草酯結(jié)構(gòu)。如本申請(qǐng)中所用，水合解草酯是指其中至少95%的無 水解草酯進(jìn)行水合的結(jié)構(gòu)。例如，可將至少96 %、至少97 %、至少98 %或至少99 % (例如， 100%)的無水解草酯進(jìn)行水合以形成水合解草酯。水合結(jié)構(gòu)可為針狀晶體的形式。
[0012] 如上所述，組合物進(jìn)一步包括使水合解草酯結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的表面活性劑。本申請(qǐng)所述 的表面活性劑（即，穩(wěn)定化表面活性劑）可包括牛油胺烷氧基化物，椰油胺烷氧基化物，或 這些的組合。在一些實(shí)施方式中，牛油胺烷氧基化物為牛油單胺烷氧基化物。在一些實(shí) 施方式中，椰油胺烷氧基化物為椰油單胺烷氧基化物。適宜的牛油胺烷氧基化物和椰油 胺烷氧基化物包括ETHOMEEN T/25、T/15和C/12表面活性劑，其商購可得自Akzo Nobel ; Amsterdam, The Netherlands。任選地，穩(wěn)定化表面活性劑可以是乙氧基化的。在一些實(shí)施 方式中，穩(wěn)定化表面活性劑可包含平均為至多30摩爾的環(huán)氧乙烷（例如，平均為2摩爾至 25摩爾、5摩爾至23摩爾、10至20摩爾或12至15摩爾）每摩爾表面活性劑。例如，穩(wěn)定 化表面活性劑可包含平均為1摩爾的環(huán)氧乙烷，2摩爾的環(huán)氧乙烷，3摩爾的環(huán)氧乙烷，4摩 爾的環(huán)氧乙烷，5摩爾的環(huán)氧乙烷，6摩爾的環(huán)氧乙烷，7摩爾的環(huán)氧乙烷，8摩爾的環(huán)氧乙 烷，9摩爾的環(huán)氧乙烷，10摩爾的環(huán)氧乙烷，11摩爾的環(huán)氧乙烷，12摩爾的環(huán)氧乙烷，13摩爾 的環(huán)氧乙烷，14摩爾的環(huán)氧乙烷，15摩爾的環(huán)氧乙烷，16摩爾的環(huán)氧乙烷，17摩爾的環(huán)氧乙 烷，18摩爾的環(huán)氧乙烷，19摩爾的環(huán)氧乙烷，20摩爾的環(huán)氧乙烷，21摩爾的環(huán)氧乙烷，22摩 爾的環(huán)氧乙烷，23摩爾的環(huán)氧乙烷，24摩爾的環(huán)氧乙烷，25摩爾的環(huán)氧乙烷，26摩爾的環(huán)氧 乙烷，27摩爾的環(huán)氧乙烷，28摩爾的環(huán)氧乙烷，或29摩爾的環(huán)氧乙烷。
[0013] 組合物可進(jìn)一步包括一種或多種另外表面活性劑，如潤(rùn)濕表面活性劑?？蓪⑺?一種或多種另外表面活性劑任選地添加至組合物以協(xié)助組合物中水合解草酯的物理穩(wěn)定 性和分散性。示例性的另外表面活性劑包括但不限于以下物質(zhì)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和 銨鹽：芳族磺酸，例如木質(zhì)素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，和脂肪酸；烷基磺酸 鹽和烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，月桂基醚硫酸鹽和脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化十六醇、 十七醇和十八醇的鹽，還有脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘與 苯酚和甲醛的縮合物或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧化亞乙基辛基酚醚，乙氧基化 異辛基、辛基或壬基苯酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三醇 和脂肪醇/環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧化亞乙基烷基醚或聚氧化亞丙基烷基 醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，亞硫酸紙漿廢液和蛋白質(zhì)，變性蛋白，多糖（例 如，甲基纖維素），疏水改性淀粉，聚乙烯醇，聚羧酸酯，聚烷氧基化物，聚乙烯胺，聚乙烯亞 胺，聚乙烯吡咯烷酮，及其共聚物。在一些實(shí)施方式中，另外的表面活性劑包括萘磺酸鹽如 MORWET D-425,商購可得自 Akzo Nobel。
[0014] 本申請(qǐng)所述的組合物可進(jìn)一步包含農(nóng)藥。包括在本申請(qǐng)所述組合物中的農(nóng)藥可包 括，例如，基于炔草酯、氟啶嘧磺隆、啶磺草胺或4-氨基吡啶甲酸的除草劑。Balko等人的 美國專利7, 314, 849和7, 432, 227中描述基于4-氨基吡啶甲酸的除草劑的實(shí)例，其包括 halauxifen和氟氯吡啶酯（halauxifen-methyl)，將其全部?jī)?nèi)容引入本申請(qǐng)以作參考。在 某些實(shí)施方式中，本申請(qǐng)所述的組合物可進(jìn)一步包含啶磺草胺。適用于本申請(qǐng)所述組合物 中的另外示例性的農(nóng)藥包括2,4_滴（2,4_D)，XU草胺（acetochlor)，苯草醚（aclonifen)， 氨挫草酮（amicarbazone)，莠滅凈（ametryn)，磺氨磺?。╝midosulfuron)，氯氨基吡啶 酸（aminopyralid)，環(huán)丙喃啶酸（aminocyclopyrachlor)，殺草強(qiáng)（aminotriazole)， 硫氛酸鞍（ammonium thiocyanate)，橫草靈（asulam)，莎稗磷（anilofos)，莠去津 (atrazine)，氣丁酰草胺（beflubutamid)，草除靈（benazolin)，噻草平（bentazone)， 治草醚（bifenox)，除草定（bromacil)，溴苯腈（bromoxynil)，丁草胺（butachlor)， 氟丙喃草酯（butafenacil)，地樂胺（butralin)，丁苯草酮（butroxydim)，長(zhǎng)殺草 (carbetamide)，氣酮挫草（carfentrazone)，氣酮挫草-乙基（carfentrazone-ethyl)， (chlormequat)，氯橫隆（chlorsulfuron)，綠麥?。╟hlortoluron)，吲噪酮草酯 (cinidon-ethyl)，稀草酮（clethodim)，異噁草酮（clomazone)，氛草津（cyanazine)， 環(huán)丙橫?。╟yclosulfamuron)，噻草酮（cycloxydim)，麥草畏（dicamba)，敵草臆 (dichlobenil)，2,4_ 滴丙酸（dichlo