包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸的除草組合物的制作方法
【專利說明】包含4-氨基-3-氯-6- (4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）口比 啶-2-羧酸的除草組合物
【背景技術(shù)】
[0001] 保護農(nóng)作物免受抑制農(nóng)作物生長的雜草和其它植被侵害是農(nóng)業(yè)中持續(xù)出現(xiàn)的問 題。為有助于對抗該問題，合成化學(xué)領(lǐng)域的研究者已經(jīng)制備出多種有效防治這種有害生長 的化學(xué)品和化學(xué)制劑。很多類型的化學(xué)除草劑已經(jīng)在文獻中公開，大量化學(xué)除草劑已經(jīng)在 商業(yè)中使用。但是，仍需要有效防治不需要植被的組合物和方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0002] 本申請?zhí)峁┝艘环N除草組合物，其包含：除草有效量的（a)式（I)化合物
[0003]
[0004] 或其農(nóng)用鹽或酯和（b)氯酯磺草胺（cloransulam-methyl)或雙氯磺草胺 (diclosulam)或其農(nóng)用鹽。組合物也可以包含農(nóng)用輔料或載體。
[0005] 本申請也提供了防治不需要植被的方法，其包括：施用（a)式（I)化合物或其農(nóng) 用酯或鹽和（b)氯酯磺草胺（cloransulam-methyl)或雙氯磺草胺（diclosulam)或其農(nóng)用 鹽。
【具體實施方式】
[0006] 定義
[0007] 如本申請使用，式（I)化合物具有以下結(jié)構(gòu)：
[0008]
[0009] 式⑴化合物可以標不為名稱4_氨基_3_氯_6_(4_氯_2_氣_3_甲氧基苯 基）-吡啶-2-甲酸并且已經(jīng)描述于美國專利7, 314, 849 (B2)，其完全通過參考并入本申 請。式（I)化合物的示例性用途包括防治多種非作物和耕種情形的不需要植被，包括例如 禾本、闊葉和莎草雜草。
[0010] 氯酯磺草胺（cloransulam-methyl)或雙氯磺草胺（diclosulam)都是三唑并啼啶 磺酰胺，如本申請使用，三唑并嘧啶磺酰胺是具有三唑并嘧啶磺酰胺核心環(huán)的除草劑化學(xué) 類別。不受限于任何理論，認為它們的作用模式涉及抑制乙酰乳酸合酶（ALS)，該酶為植物 和微生物所共有但是未見于動物中。利用三唑并嘧啶磺酰胺的示例性的除草劑包括但不限 于用于防治討厭的（nuisance)莎草、闊葉或禾本科（grass)雜草。
[0011] 如本申請使用，氯酯磺草胺是3-氯_2_[[ (5-乙氧基-7-氟[1，2, 4]三唑并 [l，5-c]嘧啶-2-基）磺?；鵠氨基]苯甲酸甲酯。其除草活性示于Tomlin，C.D.S.， Ed. The Pesticide Manual :A World Compendium，15th ed. ;BCPC:Alton，2009 (下文稱為 "The Pesticide Manual")。氯酯磺草胺的示例性用途包括其用作除草劑，用于在大豆和其 它闊葉作物中芽后防治闊葉雜草。
[0012] 如本申請使用，雙氣橫草胺（diclosulam)是N-(2, 6- 二氣苯基）_5-乙氧基氣 [1,2, 4]三唑并[l，5_c]啼啶-2-磺酰胺。其除草活性示于The Pesticide Manual。雙氯 磺草胺（diclosulam)的示例性用途包括其用作除草劑，用于在花生和大豆中防治闊葉雜 草。
[0013] 如本申請使用，防治不需要植被表示殺死或預(yù)防植被，或引起植被產(chǎn)生一些其它 不利更改效應(yīng)，例如偏離天然生長或發(fā)展、產(chǎn)生調(diào)節(jié)、引起干燥、引起延遲等的偏差。
[0014] 如本申請使用，除草劑和除草活性成分表示當以適當量施用時可防治不需要植被 的化合物。
[0015] 如本申請使用，除草有效量或植被防治量是施用以防治有關(guān)不需要植被的除草活 性成分的量。
[0016] 如本申請使用，施用除草劑或除草組合物表示將其直接遞送至目標植被或其所在 地或遞送至其中需要防治不需要植被的區(qū)域。施用方法包括但不限于芽前施用，芽后施用， 葉片施用，土壤施用，和水中施用。本申請描述了通過施用某些除草劑組合或組合物來防治 不需要植被的方法。
[0017] 如本申請使用，植物和植被包括但不限于，休眠的種子，發(fā)芽的種子，新出現(xiàn)的幼 苗，從無性繁殖體發(fā)芽的植物，不成熟的植物，和長成的植物。
[0018] 如本申請使用，農(nóng)用鹽和酯是指表現(xiàn)出除草活性、或者在植物、水、或土壤中轉(zhuǎn)化 為或可以轉(zhuǎn)化為提及的除草劑的鹽和酯。示例性的農(nóng)用酯是已經(jīng)或可以例如在植物、水、或 土壤中水解、氧化、代謝、或以其它方式轉(zhuǎn)化為相應(yīng)羧酸的那些，其根據(jù)pH可以呈現(xiàn)為解離 或未解離的形式。
[0019] 示例性的鹽包括源自堿金屬或堿土金屬的那些以及源自氨和胺的那些。示例性的 陽離子包括鈉，鉀，鎂，以及具有下式的胺I翁陽離子：
[0020] R1R2R3R4N+
[0021] 其中R1、R2、R3和R4各自獨立地表示氫或C「C12烷基，C3-C12烯基或C3-C12炔基，其 各自任選取代有一個或多個羥基、CfC4烷氧基、C^匕烷基硫基或苯基，條件是R1、R2、R3和R4 是空間相容的。另外，Ri、R2、R3和R4中的任何兩個可以共同表示包含一個至十二個碳原子 和至多兩個氧或硫原子的脂族二官能部分。鹽可以通過用以下物質(zhì)處理來制備：金屬氫氧 化物，例如氫氧化鈉；胺，例如氨，三甲胺，二乙醇胺，2-甲基-硫代丙胺，二烯丙基胺，2-丁 氧基-乙胺，嗎啉，環(huán)十二烷基胺，或芐胺；或四烷基氫氧化銨，例如四甲基氫氧化銨或氫氧 化膽堿。
[0022] 示例性的酯包括衍生自以下的那些：CfC12烷基，C3_C12烯基，C3_C12炔基或C7_C1Q 芳基-取代的烷基醇，例如甲醇，異丙醇，1-丁醇，2-乙基己醇，丁氧基乙醇，甲氧基丙醇，烯 丙基醇，炔丙基醇，環(huán)己醇或未取代或取代的芐醇。芐醇可以取代有1-3個取代基，所述取 代基獨立地選自鹵素、(；-(；烷基或Ci-Q烷氧基。酯可以如下制備：使用任何數(shù)目適宜的活 化劑例如用于肽偶聯(lián)的那些（例如二環(huán)己基碳二亞胺（DCC)或羰基二咪唑（⑶I))使酸與 醇偶聯(lián)；使酸與烷基化劑例如烷基鹵化物或烷基磺酸酯/鹽在堿例如三乙胺或碳酸鋰的存 在下反應(yīng)；使酸的相應(yīng)酰氯與適當?shù)拇挤磻?yīng)；使相應(yīng)的酸與適當?shù)拇荚谒岽呋瘎┑拇嬖谙?或通過酯交換反應(yīng)。
[0023] 如本申請使用，混合物的重量比使用混合物中為鹽或酯的任何化合物的酸等價物 重量計算。
[0024] 組合物和方法
[0025] 本申請?zhí)峁┝艘环N除草組合物，其包含：除草有效量的（a)式（I)化合物
[0026]
[0027] 或其農(nóng)用鹽或酯和（b)氯酯磺草胺（cloransulam-methyl)或雙氯磺草胺 (diclosulam)〇
[0028] 本申請也提供了防治不需要植被的方法，其包括施用除草有效量的式（I)化合物 或其農(nóng)用鹽或酯和（b)氯酯磺草胺（cloransulam-methyl)或雙氯磺草胺（diclosulam)。 在某些實施方式中，方法使用本申請所述的組合物。
[0029] 此外，在一些實施方式中，化合物⑴或其農(nóng)用鹽或酯和氯酯磺草胺 (cloransulam-methyl)或雙氯磺草胺（diclosulam)的組合表現(xiàn)出協(xié)同作用，即，除草活 性成分組合施用時比單獨施用時更為有效。協(xié)同作用已經(jīng)定義為"兩種或更多種因素相 互作用，使得當組合時效果比基于分別施用各因素的響應(yīng)所預(yù)期的效果好"。Senseman， S. ?Ed.HerbicideHandbook. 9thed.Lawrence:WeedScienceSocietyofAmerica，2007〇 在某些實施方式中，組合物表現(xiàn)出由以下確定的協(xié)同作用，Colby'sequation.Colby， S.R.Calculationofthesynergisticandantagonisticresponseofherbicide combinations.Weeds1967,15, 20-22。
[0030] 在本申請所述組合物和方法的某些實施方式中，使用式（I)化合物，S卩，羧酸。在 某些實施方式中，使用式（I)化合物的羧酸鹽。在某些實施方式中，使用芳烷基酯或烷基 酯。在某些實施方式中，使用芐基酯、取代的芐基酯、或Ci-Q烷基酯，例如，使用正丁基酯。 在某些實施方式中，使用甲酯、芐基酯或鉀鹽。
[0031] 在一些實施方式中，將式⑴化合物或其鹽或酯和氯酯磺草胺 (cloransulam-methyl)或雙氯磺草胺（diclosulam)以一種組合物來配制、罐混合、同時施 用、或先后施用。
[0032] 當將除草組合物在生長的任何階段直接施用于植物或植物的所在地、或施用于其 中需要防治植被的區(qū)域時，該除草組合物表現(xiàn)出除草活性（防治不需要植被）。觀察到的效 應(yīng)取決于有待防治的植物品種、植物的生長階段、稀釋的施用參數(shù)和噴霧液滴大小、固體組 分的顆粒大小、使用時的環(huán)境條件、使用的具體化合物、使用的具體輔料和載體、土壤類型 等、以及化學(xué)品的施用量。這些和其它因素可以進行調(diào)節(jié)從而促進非選擇性或選擇性除草 作用。在一些實施方式中，將本申請所述的組合物作為芽后施用、芽前施用、或水中施用以 施用至淹沒的水稻或水體（例如，池塘，湖泊和河流）、至相對不成熟的不需要植被以達到 對雜草的最大防治。
[0033] 在一些實施方式中，本申請?zhí)峁┑慕M合物和方法用于防治作物中的雜草，包括但 不限于冬/春油菜，冬/春低芥酸油菜，蔬菜，蕓苔屬（Brassicaspp.)，觀賞植物，稻子，小 麥，黑小麥，大麥，燕麥，黑麥，高粱，玉米/玉米，向日葵，中耕作物（rowcrops)，牧地，牧草 地，牧場，休耕地，甘蔗，草皮，喬木和藤本果園，水生物，工業(yè)植被管理（IVM)和道路周圍。
[0034] 本申請?zhí)峁┑慕M合物和方法用于防治不需要植被。不需要植被包括但不限于，以 下位置出現(xiàn)的不需要植被：油菜，低芥酸油菜，蔬菜，蕓苔屬，觀賞植物，稻子，小麥，黑小麥， 大麥，燕麥，黑麥，高粱，谷物/玉米，向日葵，中耕作物，牧地，牧草地，牧場，休耕地，甘蔗， 草皮，喬木和藤本果園，IVM和道路周圍。
[0035] 在一些實施方式中，本申請?zhí)峁┑姆椒ㄓ糜诜乐斡筒恕⒌徒嫠嵊筒?、條播作物 (drilledcrops)和谷類作物中的不需要植被。在某些實施方式中，不需要植被是大穗看 麥娘（AlopecurusmyosuroidesHuds. )(blackgrass，AL0MY)，Aperaspica-venti(L.) Beauv.(風(fēng)之草（windgrass)，APESV)，野燕麥（AvenafatuaL.)(野燕麥（wildoat)， AVEFA)，旱雀麥（BromustectorumL.)(丘原雀麥草（downybrome)，BR0TE)，多花黑麥草 (LoliummultiflorumLam.)(意大利黑麥草（Italianryegrass)，L0LMU)，硬直黑麥草 (Loliumrigidum)(硬直黑麥草（rigidryegrass，L0LRI))，Loliummultiflorumsubsp. Gaudini( 一年生黑麥草（annualryegrass)，L0LMG)，子藹草（PhalarisminorRetz.) (littleseedcanarygrass，PHAMI)，早熟禾（PoaannuaL.)(annualbluegrass，P0AAN)，金 狗尾草（Setariapumila(Poir.)Roemer&J.A.Schultes)(黃色狗尾草（yellowfoxtail)， SETLU)，狗尾草（Setariaviridis(L.)Beauv.)(綠色狗尾草（greenfoxtail)，SETVI)， 絲路薊（Cirsiumarvense(L.)Scop.)(加拿大薊（Canadathistle)，CIRAR)，豬映映 (GaliumaparineL. )(catchweedbedstraw，GALAP)，地月夫（Kochiascoparia(L.)Schrad.) (kochia，KCHSC)，紫花野芝麻（LamiumpurpureumL.)(purpledeadnettle，LAMPU)，母菊 (MatricariarecutitaL.)(野甘菊（wildchamomile)，MATCH)，同花母菊（Matricaria matricarioides(Less. )Porter)(香甘菊（pineappleweed)，MATMT)，虞美人（Papaver rhoeasL.)(普通罌粟（commonpoppy)，PAPRH)，卷莖寥（PolygonumconvolvulusL.) (野生養(yǎng)麥（wild buckwheat)，POLCO)，刺沙蓬（Salsola tragus L.)(俄羅斯薊（Russian thistle)，SASKR)，繁縷（Stellaria media(L.)Vill.)(普通繁縷（common chickweed)， STEME)，阿拉伯婆婆納（Veronica persica Poir.)(波斯婆婆納（Persian speedwell)， VERPE)，野生堇菜（Viola arvensis Murr.)(field