一種用于防治植物紅蜘蛛病的大黃游離蒽醌納米乳制劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，特別是涉及一種用于防治植物紅蜘蛛病的大黃游離蒽醌納 米乳制劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 植物紅蜘蛛病廣泛存在于各種作物、蔬菜、花卉、樹木等植物莖葉上，主要危害茄 科、萌蘆科、豆科、百合科及禾本科等農(nóng)作物。我國的紅蜘蛛種類以朱砂葉螨為主，屬蛛形 綱、蜱螨目、葉螨科，分布區(qū)域廣泛，食性雜，可危害110多種植物。紅蜘蛛繁殖量大，蟲體小 不易發(fā)現(xiàn)，一旦發(fā)現(xiàn)其危害時(shí)，轉(zhuǎn)移速度快，蟲害面積大，并多次重復(fù)侵染農(nóng)作物。危害方式 是以口器刺入葉片內(nèi)吮吸汁液，使葉綠素受到破壞，葉片呈現(xiàn)灰黃點(diǎn)或斑塊，直至整個葉片 桔黃、脫落，嚴(yán)重阻礙植物的正常生長發(fā)育，并造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。目前主要使用的農(nóng)藥 有克螨特、三氯殺螨醇、樂果、花蟲凈、速滅殺丁等防治植物紅蜘蛛病。但隨著化學(xué)藥劑的長 時(shí)間使用，紅蜘蛛對其產(chǎn)生了不同程度的抗性，防治效果大幅度降低，而且化學(xué)藥劑環(huán)境污 染及高殘留等弊端的日益顯現(xiàn)。因此，研制毒性小、污染小、殘留少、能避免耐藥性的生物農(nóng) 藥是當(dāng)務(wù)之急。
[0003] 植物源殺菌劑具有對人畜安全，環(huán)境友好，能自然降解而無殘留等優(yōu)點(diǎn)。大黃[包 括掌葉大黃（Rheum palmatum)，次為唐古特大黃（Rheum palmatum var.tanguticum)和藥 用大黃（Rheum officinale)]是常用的植物源中藥之一，其提取物具有瀉下、抗感染和神經(jīng) 保護(hù)活性等作用，但未見其對植物紅蜘蛛的抑殺作用研究。藥物劑型對藥物的防治效果可 產(chǎn)生顯著的影響，如可濕性粉劑和混懸劑僅通過固體藥物顆粒與植物體表面的病原微生物 的接觸而呈現(xiàn)抑殺活性，對植物內(nèi)部的病原微生物抑殺效果差；乳油在植物表面的粘附性、 延展性不佳，不能最大程度的發(fā)揮藥物的作用；微乳劑的粒徑通常在微米級，不能有效透過 植物莖葉的表皮而抑殺植物內(nèi)部組織的病原微生物。納米乳因起粒徑更小，具有很好的流 動性，能更有效地滲入至植物葉莖內(nèi)，發(fā)揮藥物的生物活性，而且制備工藝簡單、能與水以 任意比例混合，不堵塞噴頭，使用方便。迄今為止，未發(fā)現(xiàn)大黃游離蒽醌納米乳制劑抗植物 紅蜘蛛病活性的技術(shù)公開。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種以中藥材大黃作為原材料，通過 酸解、分離和純化得到的大黃游離蒽醌（主要含有大黃素、蘆薈大黃素、大黃酚、大黃素甲 醚和大黃酸）為原料藥，研發(fā)一種專用于防治植物紅蜘蛛病的的納米乳制劑。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案：一種用于防治植物紅蜘蛛病的大黃游離蒽醌納米乳制 劑，用如下原料制成：以納米乳中所含各組分的質(zhì)量百分比計(jì)，大黃游離蒽醌含量為 0.05-0. 16%，納米乳中的油相占18~22%、乳化劑16~20%、助乳化劑4~6%、水50~ 61 %、穩(wěn)定劑1. 0%、防腐劑0. 1 %、附著劑0. 1 %。
[0006] 所述油相選自肉豆蔻酸異丙酯、丙二醇單辛酸酯、油酸乙酯、棕櫚酸異丙酯、辛酸 癸酸甘油三酯、蓖麻油及其組合。其中，進(jìn)一步優(yōu)選了丙二醇單辛酸酯及其與油酸乙酯的混 合物，油相濃度小于30 %。所述乳化劑選自聚氧乙烯-40-氫化蓖麻油、辛酸癸酸聚乙二醇 甘油酯、月桂酸聚乙二醇甘油酯、吐溫-80、泊洛沙姆-188及其組合。其中，進(jìn)一步優(yōu)選了 聚氧乙烯-40-氫化蓖麻油；所述助乳化劑選自二乙二醇單乙基醚、聚乙二醇600、聚乙二醇 400、1，2-丙二醇、丙三醇及其組合。其中進(jìn)一步優(yōu)選了二乙二醇單乙基醚，助乳化劑的量小 于20% ;乳化劑與助乳化劑的質(zhì)量比例為2:1。所述水為溶媒，穩(wěn)定劑為油酸或油酸鈉或 枸櫞酸鈉，優(yōu)選油酸；防腐劑為苯甲酸鈉和尼泊金乙酯，優(yōu)選苯甲酸鈉；附著劑為三氧化二 娃。
[0007] 本發(fā)明所述的一種用于防治植物紅蜘蛛病的大黃游離蒽醌納米乳制劑，其制備方 法為：將大黃游離蒽醌溶解于油相中，加入穩(wěn)定劑，乳化劑/助乳化劑混合物，攪拌均勾。逐 滴加水，攪拌，自乳化形成澄清透明的納米乳制劑，超聲處理15_30min后，用Imol/LNaOH調(diào) 節(jié)系統(tǒng)pH至6. 0-7. 0,再按比例加入防腐劑和附著劑。乳化劑使用前需在35-40°C加熱融 化，磁力攪拌速度200-300rpm。所得納米乳制劑分裝時(shí)直接用0. 22 μ m孔徑的水系微孔濾 膜過濾至已滅菌的棕色塑料容器中。
[0008] 本發(fā)明的納米乳劑粒徑介于20-100nm，ξ電位介于-20~-50mV，黏度介于 8-12cP，pH 介于 6. 0-7. 0。
[0009] 本發(fā)明的大黃游離蒽醌納米乳具有防治植物紅蜘蛛病的用途，且效果優(yōu)良。
[0010] 本發(fā)明的有益效果是：
[0011] 其一是本發(fā)明產(chǎn)品所用原料藥為中藥材大黃游離蒽醌提取物，使用劑量范圍內(nèi)無 毒無耐藥性、安全性高、經(jīng)濟(jì)成本較低；
[0012] 其二是本發(fā)明產(chǎn)品能夠以任意比例的水混合而呈現(xiàn)為透明穩(wěn)定的均一體系，制備 工藝簡單，易于大批量生產(chǎn)，乳滴粒徑小，粘度小，田間噴灑不堵塞噴霧器，使用方便；
[0013] 其三是本發(fā)明產(chǎn)品對黃瓜、茄子、玉米等農(nóng)作物及花卉的紅蜘蛛病有顯著的防治 效果，其效果等同或優(yōu)于花卉花蟲凈。
【附圖說明】
[0014] 圖1是本發(fā)明實(shí)施例2的大黃游離蒽醌納米乳透射電鏡照片（X 15000)
[0015] 圖2是實(shí)施例4的防治植物紅蜘蛛病照片。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但不限于此。其中乳化劑聚氧乙 烯-40-氫化蓖麻油在巴斯夫化工有限公司有售；丙二醇單辛酸酯、二乙二醇單乙基醚、月 桂酸聚乙二醇甘油酯、辛酸癸酸聚乙二醇甘油酯在法國Gattefosse公司有售；泊洛沙姆 188在瑞士 Adamas公司有售。其他各原料組分均可市場購得。
[0017] 實(shí)施例1 :大黃游離蒽醌的提取
[0018] 實(shí)驗(yàn)條件
[0019] 大黃購自禮縣鑫晟源生物科技開發(fā)有限公司，取粉碎過篩的大黃粉末，加入20% 硫酸加熱酸解，藥渣水洗至中性后烘干。大黃水解干粉按原料藥：90%乙醇=I :30(w/v)混 合，超聲提取，趁熱抽濾，濾液減壓濃縮至無醇味，用氯仿萃取，氯仿萃取液再用5% NaOH萃 取至上層液無色，合并堿提液，調(diào)pH約至2,離心取沉淀，并水洗至中性，即得大黃游離蒽醌 粗品。粗品干燥后，按原料藥：甲醇=1 :1〇加入甲醇超聲溶解，離心取上清液減壓旋干，得 大黃游離蒽醌（其中五種游離蒽醌占總質(zhì)量的98%以上）。
[0020] 實(shí)施例2 :大黃游離蒽醌納米乳的處方及制備
[0021] 處方一：
[0022] 大黃游離蒽醌0. 130g，油相19. 5g，乳化劑16. 5g，助乳化劑4. 5g，穩(wěn)定劑I. 0g，防 腐劑〇. lg，附著劑〇. lg，純化水58. 4g，總重量約100.0 g.
[0023] 處方二：
[0024] 大黃游離蒽醌0· 098g，油相18. 4g，乳化劑16. 0g，助乳化劑4. 0g，穩(wěn)定劑I. 0g，防 腐劑〇. lg，附著劑〇. lg，純化水60. 5g，總重量約100.0 g.
[0025] 處方中：大黃游離蒽醌為主藥，油相為丙二醇單辛酸酯（處方