鄰苯二甲酰胺衍生物和氟蟲腈或乙蟲腈的殺蟲協(xié)同結(jié)合物的制作方法
【專利說明】鄰苯二甲醜胺衍生物和氣蟲臘或乙蟲臘的殺蟲協(xié)同結(jié)合物
[0001] 本發(fā)明設及新的活性化合物結(jié)合物，其首先包含至少一種已知的式（I)化合物， 且其次包含至少一種其他fiproles類活性化合物，所述結(jié)合物極適合用于防治動物害蟲， 如昆蟲和不想要的蛾蟲。
【背景技術】
[0002] 已知鄰苯二甲酸酷胺（魚尼下（Ryanodine)受體抑制劑類）具有殺蟲活性（參見 例如EP 0 919 542、W0 2004/018410或W0 2010/012442)。含有氯基的鄰苯二甲酸酷胺基 化合物及其制備進一步公開于W0 2012/034472中。
[0003] 此外，還已知許多雜環(huán)、有機錫化合物、苯甲酯脈和擬除蟲菊醋具有殺蟲和殺蛾特 性。然而，運些化合物的活性不總是令人滿意。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 第一方面設及一種活性化合物結(jié)合物，其包含至少一種式（1-1)的化合物W及至 少一種選自乙蟲臘巧thiprole)和氣蟲臘（Fipronil)的化合物，所述式（1-1)化合物如 下：
[0005]
[0006] 其中
[0007] 化1代表F、C1、I或化擬及
[0008] X'代表Ci-Ce烷基或取代的Ci-Ce烷基，所述取代的Ci-Ce烷基具有至少一種選自 如下的取代基：面素、徑基、氯基、硝基、氨基、面代C1-C3烷基，優(yōu)選Ci-Ce面代烷基；
[000引 A，代表C1-C3烷基、C1-C3面代烷基、面素；
[0010] n 代表 0、1、2、3 或 4,優(yōu)選 0、1 或 2。
[0011] 一個實施方案設及所述活性化合物結(jié)合物，其中式（I)化合物為化合物（1-5)。
[0012] 另一方面設及本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物用于防治動物害蟲的用途。
[0013] 另一方面設及用于防治動物害蟲的方法，其特征在于，使本發(fā)明的活性化合物結(jié) 合物作用于動物害蟲和/或其生境和/或種子。
[0014] 一個實施方案設及所述方法，其特征在于，使式I的活性化合物和活性化合物 (11-1)、（11-2)、（II-3)或（II-4)中的一種同時作用于種子。
[0015] 另一方面設及用于制備殺蟲和殺蛾組合物的方法，其特征在于，將本發(fā)明的活性 化合物結(jié)合物與增充劑和/或表面活性劑混合。
[0016] 又一方面設及本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物用于處理種子或用于處理轉(zhuǎn)基因植物 或更具體而言用于處理轉(zhuǎn)基因植物的種子的用途。
[0017] 另一方面設及用本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物處理的種子。
[0018] 還有一方面設及一種種子，其中如本文所述的式（1-1)的化合物和選自如本文所 述的化合物（II-1)和（II-2)的化合物存在于種子上的一層或不同層中，其為包衣或作為 除了包衣之外的另一層或另多層。
【具體實施方式】
[0019] 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，至少一種式（I)化合物與至少一種來自組（II)的活性化合物的活性化 合物結(jié)合物具有協(xié)同活性并適于防治動物害蟲，所述組（II)的活性化合物選自（II-1)氣 蟲臘和（II-2)乙蟲臘，所述式（I)化合物如下：
[0020]
[00川其中
[0022] A獨立地代表面素、氯基、硝基、徑基、氨基、Ci-Cs烷基、取代的Ci-Cs烷基，所述取代 的Q-Cg烷基具有至少一種選自如下的取代基：面素、徑基、氛基、硝基、氨基、面代C1-C3燒 基、C1-C3烷氧基、面代C1-C3烷氧基、C1-C3燒硫基、面代C1-C3燒硫基、C1-C3烷基亞橫酷基、 面代C1-C3烷基亞橫酷基、C1-C3烷基橫酷基、面代C1-C3烷基橫酷基和C1-C3燒硫基、C1-C3燒 基；進一步地，代表所述任選取代的Ci-Cs烷基中的任意飽和的碳原子；
[0023]n代表 0、1、2、3 或 4,優(yōu)選 0、1 或 2;
[0024]Ri代表氨、面素、氯基Ci-Cs烷基或Ci-Cs面代烷基；
[0025]Rz代表氨、面素、氯基Ci-Cs烷基或Ci-Cs面代烷基；
[002引Rs代表0或S;
[0027]尺4代表0或S;
[002引Y獨立地代表氨、面素、氯基、硝基、Ci-Ce烷基、面代Ci-Ce烷基、C2-Ce締基、面代Cz-Cg締基、C2-〔6烘基、面代C2-〔6烘基、C3-〔6環(huán)烷基、面代C3-〔6環(huán)烷基、Ci-Cg烷氧基、面代 Ci-Ce烷氧基、Ci-Ce燒硫基、面代Ci-Ce燒硫基、Ci-Ce烷基亞橫酷基、面代Ci-Ce烷基亞橫酷 基、Ci-Ce烷基橫酷基或面代Ci-Ce烷基橫酷基；
[0029]m代表 0、1、2、3 或 4 ;
[0030]X代表Ci-Cs烷基或取代的Ci-Cs烷基，所述取代的Ci-Cs烷基具有至少一種選自如 下的取代基：面素、徑基、氯基、硝基、氨基、面代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、面代C1-C3烷氧基。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明烷基"代表具有1至8、優(yōu)選1至6、更優(yōu)選1至3個碳原子的直鏈或 支鏈脂族控。合適的烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基或叔下 基、戊基或己基。烷基可為未取代的或被至少一種本文提及的取代基取代。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明，"面素"或"化1"代表氣、氯、漠或艦，優(yōu)選氣、氯或漠。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，"面代烷基"代表具有最多達8個碳原子的烷基，其中至少一個氨 原子已被面素替代。合適的面代烷基為例如C&F、CHFz、CFs、CFzCl、CFClz、CCI3、CFz化、 CF2CF3XFHCF3^ CH2CF3XH2CH2F^ CH2CHF2XFClCF3XCl2CF3XF2CH3XF2CH2F^ CF2CHF2^ CF2CF2CI^ CFzCFzBr、CFHCH3、CFHCHF2、CHFCF3、CHFCF2CI、CHFCFzBr、CFCICF3、CCI2CF3、CF2CF2CF3、 CH2CH2CH2F、CH2CHFCH3、CH2CF2CF3、CF2CH2CF3、CF2CF2CH3、CHFCF2CF3、CF2CHFCF3、CF2CF2CHF2、 CF2CF2CH2F、CF2CF2CF2CI、CFzCFzCFzBr'l,2,2,2-四氣-l-(S氣甲基）乙基、2,2,2-S 氣-l-(S氣甲基）乙基、五氣乙基、l-(二氣甲基）-1，2,2,2-四氣乙基、2-漠-1，2,2-S 氣-1-(S氣甲基）乙基、1-(二氣甲基）-2,2,2-S氣乙基。面代烷基可為未取代的或被至 少一種本文提及的取代基取代。
[0034] 出人意料地，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物的殺蟲活性大大高于單獨活性化合物的 活性的總和。存在著不可預見的真實的協(xié)同效應，而不僅僅是活性的加和。
[0035] 除了至少一種式（I)活性化合物之外，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物還包含（II-1) 氣蟲臘（已知于EP0 295 117)或（II-2)乙蟲臘（已知于DE196 53 417)中的至少一種 活性化合物：
[003引 （II-1)氣蟲臘
[0037]
可.
[0038] (II-2)乙蟲臘
[0039]
[0040] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，通式（I)的化合物由式（1-1)的化合物代 表：
[0041]
[004引其中
[0043]化1代表F、C1、I或Br;且
[0044] X'代表Ci-Ce烷基或取代的Ci-Ce烷基，所述取代的Ci-Ce烷基具有至少一種選自 如下的取代基：面素、徑基、氯基、硝基、氨基、面代C1-C3烷基，優(yōu)選代表Ci-Ce氯基烷基；
[004引 A'代表C1-C3烷基、C1-C3面代烷基、面素，優(yōu)選代表甲基、面代甲基、乙基或面代乙 基，更優(yōu)選代表甲基或乙基；
[0046]n代表0、1、2、3或4,優(yōu)選0、1或2,更優(yōu)選1。
[0047] 在本發(fā)明的一個更優(yōu)選的實施方案中，組合物包含至少一種選自化合物（1-2)、 (1-3)、（1-4)或（1-5)的通式（I)化合物：
[0048]
[0049] 甚至更優(yōu)選地，式（I)化合物選自化合物（1-2)或化合物（1-5)。
[0050] 在一個優(yōu)選的實施方案中，式（I)化合物為化合物（1-5)。
[0051] 具體而言，我們發(fā)現(xiàn)了表1中列舉的結(jié)合物，其中每種結(jié)合物本身是本發(fā)明優(yōu)選 的實施方案。
[0052]表1
[0053]
[0054]當本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物中的活性化合物W特定的重量比存在時，協(xié)同效應 特別顯著。然而，活性化合物結(jié)合物中的活性化合物的重量比可在相對寬的范圍內(nèi)變化。一 般而言，本發(fā)明的結(jié)合物W下述優(yōu)選的和特別優(yōu)選的混合比包含式（I)的活性化合物和活 性化合物（II-1)或（II-2)中的一種：
[00巧]優(yōu)選的混合比： 125:1至1:125
[0056] 更優(yōu)選的混合比： 40:1至1:40
[0057] 特別優(yōu)選的混合比： 25:1至1:25
[005