殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其防治農(nóng) 作物病害的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 白粉病是一種廣泛發(fā)生的世界性病害，由真菌中的白粉菌科（Erysiphacesae)引 起植物病害。例如：由禾白粉菌（Erysiphe graminis)引起的禾谷類白粉?。挥缮n耳單絲 殼（Sphaerotheca fuliginea)引起的瓜類、豆類、麻類等多種植物的白粉病；由葡萄鉤絲 殼（Uncinula necator)引起的葡萄白粉病；由榛球針殼（Phyllactinia corylea)引起的 桑、梨、柿、核桃、栗、荔枝、番木瓜等80多種樹木的白粉??；由薔薇單絲殼（Sphaerotheca pannosa)引起的薔薇屬花卉的白粉病等。
[0003] 生產(chǎn)上主要采用化學(xué)農(nóng)藥防治白粉病，目前主要依賴苯并咪唑類、羥基嘧啶類、苯 氧基喹啉類、三唑類和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。此類藥劑因長期使用已產(chǎn)生了不同程度 的抗藥性，防治效果降低。另外，三唑類藥劑在使用劑量大時(shí)對(duì)作物的生長有抑制作用，容 易引發(fā)藥害。因此亟需研究開發(fā)新的有效防治藥劑。
[0004] 批唑萘菌胺,英文通用名稱：lsopyrazam,分子式：C2QH23F 2N30,是由先正達(dá)公司開 發(fā)的吡唑酰胺類殺菌劑，通過抑制線粒體內(nèi)膜上電子傳遞鏈中的琥珀酸脫氫酶，使得病原 真菌無法經(jīng)由呼吸產(chǎn)生能量，進(jìn)而瓦解病菌的生長。該化合物單獨(dú)使用成本高且容易致病 原菌產(chǎn)生抗性風(fēng)險(xiǎn)。
[0005] 將不同的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行組合，增效作用明顯的配方可以大大提高防效，減少 用藥量，降低使用成本、農(nóng)藥殘留和減少對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)還可以延緩病原菌產(chǎn)生抗性， 是解決當(dāng)前單一使用農(nóng)藥產(chǎn)生抗性和用藥成本高問題的一種快捷和有效的途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上生產(chǎn)使用的殺菌組合物，并且有助于減 少用藥量、延緩病原菌產(chǎn)生抗性和降低使用成本。
[0007] 為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明人通過大量的室內(nèi)生物測定試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)， 意外發(fā)現(xiàn)吡唑萘菌胺和氟嘧菌酯以一定比例復(fù)配后，對(duì)白粉病菌具有顯著的增效作用。
[0008] 氟啼菌酯，英文通用名稱：fluoxastrobin，分子式：C21H 16C1FN405，是由拜耳作物科 學(xué)公司開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。通過在細(xì)胞色素 b和Q間電子轉(zhuǎn)移抑制線粒體 的呼吸。作用機(jī)理與吡唑萘菌胺不同。
[0009] 本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種殺菌組合物，其特征在于含有有效成分吡唑萘菌胺和 氟嘧菌酯，兩有效成分的質(zhì)量比為1:50~50: 1，優(yōu)選質(zhì)量比為1:20~20: 1，更優(yōu)選質(zhì)量比 為 1:10 ~10:1。
[0010] 本發(fā)明的殺菌組合物中，有效成分的累積質(zhì)量百分含量為3%~80%，其余為助 劑、填料和其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。 toon] 本發(fā)明的殺菌組合物可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑型有懸浮劑、 水分散粒劑或可濕性粉劑。
[0012] 懸浮劑中的其它成分包括分散劑、潤濕劑、消泡劑、防凍劑、增稠劑、防腐劑和水； 水分散粒劑中的其它成分包括分散劑、濕潤劑、崩解劑和填料；可濕性粉劑中的其它成分包 括分散劑、潤濕劑和填料。以上都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的輔助成分，并無特別限 定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗(yàn)確定。例如：
[0013] 有機(jī)溶劑可選擇異丙醇、二甲苯、N，N_二甲基甲酰胺、環(huán)乙酮、甲苯、二甲基亞砜、 甲醇、乙醇、三甲基環(huán)乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙 二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一種或多種。
[0014] 助溶劑可選擇N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一種或多 種。
[0015] 分散劑可選擇木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、拉開粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0016] 乳化劑可選擇農(nóng)乳600# (苯基酸聚氧乙基醚）、農(nóng)乳1601# (苯乙基酸聚氧乙基聚 丙烯基醚）、農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣）、0P系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、600#磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂 鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400# (芐基二甲酚聚氧乙基醚）、農(nóng)乳700號(hào)（烷基酚醛樹脂聚氧乙基 醚）、寧乳36# (苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚）、農(nóng)乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基 醚）、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、0P系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳33# (烷基芳基 聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盤系列（山梨醇酐單 硬脂酸酯）、吐溫系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、ΑΕ0系列（肪醇醇聚氧乙烯醚） 中的一種或多種。
[0017] 濕潤劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯 磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。
[0018] 防凍劑可選擇丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。
[0019] 消泡劑可選擇硬脂酸金屬皂、聚脲、20%聚二甲基硅氧烷乳液中的一種或多種。
[0020] 防腐劑可選擇苯甲酸鈉、丙酸鈉、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、富馬酸二甲酯、山梨酸鉀、雙 乙酸鈉的一種或多種。
[0021] 崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種 或多種。
[0022] 增稠劑可選擇黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中一種或 多種。
[0023] 填料可選擇白碳黑、高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒石、浮石、碎磚、海 泡石或膨潤土以及非吸附性鈣質(zhì)土或砂中的一種或多種。
[0024] 本發(fā)明所描述的組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合； 組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所 需的濃度。
[0025] 本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治各種真菌引起的植物病害，特別適用于防治蔬 菜、水果、禾谷類作物白粉病，如黃瓜白粉病、葡萄白粉、草莓白粉病、小麥白粉病。
[0026] 本發(fā)明的殺菌組合物可以按普通的方法施用，如浸果、澆注、涂抹、噴射、噴霧、撒 粉、散布或發(fā)煙，其施用量隨天氣情況、作物生育期和病害發(fā)生程度而變化。
[0027] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：（1)組合物增效作用明顯，防效與單 劑相比顯著提高；（2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境 污染；（3)組合物由不同作用機(jī)制的有效成分組成，作用位點(diǎn)增加，有利于克服和延緩病菌 產(chǎn)生抗性。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例 進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
[0029] 將不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑應(yīng)用過程中成本 和抗性等問題的一種有效方式。不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作 用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預(yù)測，只有通過大量試 驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，有助于延緩 抗性的產(chǎn)生，是抗性治理的重要手段之一。
[0030] 本發(fā)明組合物對(duì)黃瓜白粉病菌、小麥白粉病菌等具有明顯的協(xié)同增效作用，而不 僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，這可從以下室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)的結(jié)果中很清楚地看出。
[0031] 生物測定實(shí)施例1 :吡唑萘菌胺與氟嘧菌酯復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定
[0032] 試驗(yàn)對(duì)象：黃瓜白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea(Sch. )Poll)(采自田間野生 黃瓜白粉病菌種，并經(jīng)分離提純）
[0033] 試驗(yàn)方法：試驗(yàn)參考中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 11-2008《農(nóng)藥室內(nèi) 生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第11部分：防治瓜類白粉病試驗(yàn)盆