含水除草濃縮物的制作方法
【專(zhuān)利說(shuō)明】含水除草濃縮物
[0001 ] I.技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 因?yàn)楦鞣N經(jīng)濟(jì)和環(huán)境原因，需要高強(qiáng)度例如高濃度或高負(fù)荷的制劑，所述原因包 括降低運(yùn)輸和處理成本。包含兩種或更多種活性成分的液體預(yù)混濃縮物用于各種各樣的農(nóng) 業(yè)應(yīng)用。例如，與單個(gè)活性成分相比，兩種或更多種殺蟲(chóng)活性成分可以組合以防治較寬范圍 的害蟲(chóng)或利用多重作用模式。
[0003] 通常，將水不溶性農(nóng)藥活性成分與水溶性農(nóng)藥一起配制在水中作為含水乳油 (suspension concentrates) (SC)，或通過(guò)將水不溶性農(nóng)藥溶解在有機(jī)溶劑中并且形成水 包油乳液(EW)來(lái)配制。由于化學(xué)和/或物理不穩(wěn)定性，制備這些液體預(yù)混濃縮物可面臨挑 戰(zhàn)。這些組合物物理不穩(wěn)定性的實(shí)例包括，例如相分離、結(jié)晶、沉降、沉積、膠凝和凝聚。
[0004] 農(nóng)藥的水溶性鹽例如草甘膦鹽，當(dāng)溶解在水中時(shí)形成高離子強(qiáng)度的溶液，當(dāng)與包 含油溶性農(nóng)藥的有機(jī)溶液組合時(shí)通常形成水包油乳液。但是，這些預(yù)混濃縮物組合物可由 于高離子強(qiáng)度的水相從而難以使其穩(wěn)定，需要適當(dāng)選擇表面活性劑和/或另外的惰性成分。 已經(jīng)披露以前努力將油溶性除草劑與水溶液包含草甘膦鹽一起組合在液體濃縮物制劑中， 例如披露于US6,713,433B2、US 6,689,719和US 6,369,001 中。
[0005] 以前努力制備包含羧酸除草劑水溶性鹽和水不溶性除草劑的穩(wěn)定均勻的除草組 合物在水不溶性除草劑的選擇、物理性質(zhì)和/或載量方面嚴(yán)重受限。
[0006] Π .
【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本申請(qǐng)?zhí)峁┓€(wěn)定的含水除草組合物，其包含：
[0008] a)合成茁長(zhǎng)素除草劑的水溶性鹽，其占相對(duì)于總的組合物的約100克酸等價(jià)物每 升（g ae/L)至約625g ae/L;
[0009] b)第二除草劑，其包含相對(duì)于總的組合物為約O.lg ae/L至約400g ae/L的水不溶 性除草劑；
[0010] C)至少一種離子和/或非離子表面活性劑，其相對(duì)于總的組合物為約Og/L至約 150g/L;
[0011] d)與水不混溶的有機(jī)溶劑，其相對(duì)于總的組合物為約Og/L至約500g/L;和
[0012] e)水，其相對(duì)于總的組合物為約200g/L至約800g/L;
[0013] 其中所述組合物形成穩(wěn)定、透明和均勻的除草組合物。
[0014] 本申請(qǐng)也提供防治不需要植被的方法，其包括將除草有效量的除草組合物接觸植 被或與其相鄰的區(qū)域以防治植被發(fā)芽生長(zhǎng)，所述除草組合物包含：
[0015] a)合成茁長(zhǎng)素除草劑的水溶性鹽，其占相對(duì)于總的組合物的約100gae/L至約625g ae/L；
[0016] b)第二除草劑，其包含相對(duì)于總的組合物為約0. lg ae/L至約400g ae/L的水不溶 性除草劑；
[0017] c)至少一種離子和/或非離子表面活性劑，其相對(duì)于總的組合物為約0g/L至約 150g/L;
[0018] d)與水不混溶的有機(jī)溶劑，其相對(duì)于總的組合物為約0g/L至約500g/L;和
[0019] e)水，其相對(duì)于總的組合物為約200g/L至約800g/L;
[0020] 其中所述組合物形成穩(wěn)定、透明和均勻的除草組合物。
[0021] m.【具體實(shí)施方式】
[0022] 本申請(qǐng)的發(fā)明人已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，將合成茁長(zhǎng)素除草劑例如2,4-D的水溶性 鹽與任選溶解在有機(jī)溶劑中的水不溶性第二除草劑的含水濃縮物，提供穩(wěn)定、透明和均勻 的除草組合物，其甚至在不存在任何表面活性劑時(shí)也顯示良好的貯存穩(wěn)定性，將其稀釋到 水的噴霧溶液中時(shí)容易形成穩(wěn)定乳液。
[0023] 本申請(qǐng)?zhí)峁┓€(wěn)定的含水除草組合物，其包含：
[0024] a)合成茁長(zhǎng)素除草劑的水溶性鹽，其占相對(duì)于總的組合物的約100克酸等價(jià)物每 升（g ae/L)至約625g ae/L;
[0025] b)第二除草劑，其包含相對(duì)于總的組合物為約O.lg ae/L至約400g ae/L的水不溶 性除草劑；
[0026] c)至少一種離子和非離子表面活性劑，其相對(duì)于總的組合物為約Og/L至約150g/ L；
[0027] d)與水不混溶的有機(jī)溶劑，其相對(duì)于總的組合物為約Og/L至約500g/L;和
[0028] e)水，其相對(duì)于總的組合物為約200g/L至約800g/L;
[0029] 其中所述組合物形成穩(wěn)定、透明和均勻的除草組合物。這些組合物在54°C儲(chǔ)存2周 之后也不顯示可見(jiàn)的相分離和/或在每隔24小時(shí)-10/40°C冷凍/融化循環(huán)條件保持2周之后 不形成晶體。
[0030] 在某些實(shí)施方式中，所述組合物任選地包括另外的活性成分和/或惰性制劑成分。
[0031] 在某些實(shí)施方式中，所述組合物包括第二除草劑，所述第二除草劑在環(huán)境溫度為 液體或固體。
[0032] 在某些實(shí)施方式中，包括液體第二除草劑的所述組合物不包括有機(jī)溶劑。
[0033] 在某些實(shí)施方式中，所述含水除草劑組合物在稀釋到包含水的噴霧溶液中時(shí)形成 穩(wěn)定乳液。
[0034] 本申請(qǐng)也提供防治不需要植被的方法，其包括將除草有效量的除草組合物與植被 或與其相鄰的區(qū)域接觸以防治植被發(fā)芽生長(zhǎng)，所述除草組合物包含：
[0035] a)合成茁長(zhǎng)素除草劑的水溶性鹽，其占相對(duì)于總的組合物的約100gae/L至約625g ae/L；
[0036] b)第二除草劑，其包含相對(duì)于總的組合物為約O.lg ae/L至約400g ae/L的以下物 質(zhì)：氯氨吡啶酸（aminopyralid)酯，carfentrazone，稀草酮（clethodim)，二氯吡啶酸 ((31<^5^&1丨(1)酯，氯酯磺草胺-甲基((31〇瓜11811131]11161:1171)，氰氟草酯（。71^1〇;1；'(^-131^71)， 麥草畏（dicamba)酯，唑啼磺胺（diclosulam)，雙氟磺草胺（f lorasulam)，丙炔氟草胺 (flumioxazin)，氯氟吡氧乙酸異辛酯（fluroxypyr-meptyl)，氟氯吡啶酯（halauxifen-methyl)，吡氟氯禾靈（haloxyfop)酯，精吡氟氯禾靈（haloxyfop-P)酯，精吡氟氯禾靈 (haloxyfop-P-methyl)，異噁酰草胺（isoxaben)，MCPA-EHE，MCPB酯，甲基橫草酮 (mesotrione)，唑草磺胺（metosulam)，乙氧氟草醚（oxyfluorfen)，五氟磺草胺 (penoxsulam)，氨氯吡啶酸(picloram)酯，敵稗(propanil)，pyrosulfotole，甲氧磺草胺 (pyroxsulam)，精喹禾靈（quizalofop-P-ethyl)，saflufenacil，稀禾定（sethoxydim)，甲 橫草胺（811]^6]11^&20116)，特咲三酮(^6；1^11^11：1'；[0116)，苯吡唑草酮（1：(^瓜111620116)，非液體 的三氯吡氧乙酸酯，具有下式的化合物
[0037]
[0038] 或其&-C12烷基或C7_C12芳烷基的酯或鹽，或其混合物；
[0039] c)至少一種離子和/或非離子表面活性劑，其相對(duì)于總的組合物為約Og/L至約 150g/L;
[0040] d)與水不混溶的有機(jī)溶劑，其相對(duì)于總的組合物為約Og/L至約500g/L;和
[0041 ] e)相對(duì)于總的組合物為約200g/L至約800g/L的的水；
[0042]其中所述組合物形成穩(wěn)定、透明和均勻的除草組合物。
[0043] A.合成茁長(zhǎng)素除草劑的水溶性鹽
[0044] 如本申請(qǐng)所用的與除草劑或其鹽相關(guān)的術(shù)語(yǔ)"水溶性"是指具有如下溶解度:在20 °(：于去離子水中足以使水溶性活性成分能夠以所需濃度完全溶解在組合物的水相。在一些 實(shí)施方式中，用于本申請(qǐng)所述組合物的水溶性活性成分具有如下溶解度:在20°C于去離子 水中為不小于約50g/L或不小于約200g/L。
[0045] 本申請(qǐng)所述方法和組合物所用的合成茁長(zhǎng)素除草劑包括，例如2,4-D(2,4_二氯苯 氧基乙酸），2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸），環(huán)丙啼啶酸(aminocyclopyrachlor)，氯氨 P比啶酸(aminopyralid)，二氯吡啶酸（clopyralid)，麥草畏（dicamba)，MCPA，MCPB，氨氯P比 啶酸(picloram)，三氯吡氧乙酸(三氯吡氧乙酸(triclopyr))，或其混合物。
[0046] 本申請(qǐng)所述含水組合物中包含的合成茁長(zhǎng)素除草劑水溶性鹽包括，例如包含一個(gè) 或多個(gè)選自有機(jī)銨陽(yáng)離子類(lèi)型的陽(yáng)離子的鹽，其中所述有機(jī)銨陽(yáng)離子可以具有1至約12個(gè) 碳原子。示例性有機(jī)銨陽(yáng)離子包括，例如異丙基銨，一縮二乙二醇銨（2-(2-氨基乙氧基）乙 醇銨），二甲基銨，二乙基銨，三乙基銨，一乙醇銨，二甲基乙醇銨，二乙醇銨，三乙醇銨，三異 丙醇銨，四甲基銨，四乙基銨，N，N，N-三甲基乙醇銨(膽堿），和N，N-二-(3-氨丙基）甲基銨 (BAPMA)〇
[0047] 在一些實(shí)施方式中，本申請(qǐng)所述含水組合物中包含的合成茁長(zhǎng)素除草劑水溶性鹽 包括，例如包含一個(gè)或多個(gè)選自無(wú)機(jī)陽(yáng)離子的陽(yáng)離子的鹽，例如鈉和/或鉀。在某些實(shí)施方 式中，合成茁長(zhǎng)素除草劑的水溶性鹽為2,4-D二甲基銨或2,4-D N，N，N-三甲基乙醇銨（膽 堿）。在某些實(shí)施方式中，合成范長(zhǎng)素除草劑的水溶性鹽為氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二 氯P比啶酸（clopyralid)和/或麥草畏(dicamba)的水溶性鹽。在某些實(shí)施方式中，合成范長(zhǎng) 素除草劑的水溶性鹽為2,4-D、MCPA、氨氯吡啶酸（picloram)和/或三氯吡氧乙酸 (triclopyr)的水溶性鹽。在一些實(shí)施方式中，合成茁長(zhǎng)素除草劑的水溶性鹽為麥草畏 (dicamba)二甲基銨，麥草畏（dicamba)-縮二乙二醇銨，麥草畏（dicamba)膽堿，麥草畏 (dicamba)N，N-二-(3-氨丙基）甲基銨(BAPMA)，MCP二甲基銨，MCPA異丙基銨，三氯吡氧乙酸 (triclopyr)三乙基銨，三氯吡氧乙酸（triclopyr)二甲基銨，和/或三氯吡氧乙酸 (triclopyr)膽堿。
[0048] 在某些實(shí)施方式中，所述合成茁長(zhǎng)素除草劑的水溶性鹽占相對(duì)于總的組合物的約 100克酸等價(jià)物每升(g ae/L)至約625g ae/L，約100至約600g ae/L，約100至約550g ae/L， 約200至約550g ae/L，約200至約500g ae/L，約200至約450g ae/L，約200至約350g ae/L， 約200至約300g ae/L，約200至約280g ae/L或約200至約260g ae/L。在某些實(shí)施方式中，所 述合成茁長(zhǎng)素除草劑的水溶性鹽占相對(duì)于總的組合物的約100至約450g ae/L，約100至約 400g ae/L，約 100至約350g ae/L，約 100至約300g ae/L，約 100至約250g ae/L，約 100至約 200g ae/L，或約100至約150g ae/L。在某些實(shí)施方式中，所述合成茁長(zhǎng)素除草劑的水溶性 鹽占相對(duì)于總的組合物的約250至約550g ae/L，約300至約550g ae/L，約300至約525g ae/ L，約350至約525g ae/L，約400至約525g ae/L，約450至約525g ae/L，約480至約510g ae/ L，約350至約500g ae/L，約340至約450g ae/L，約340至約400g ae/L，約340至約380g ae/ L，約300至約400g ae/L，約300至約380g ae/L，約300至約360g ae/L，約310至約350g ae/ L，或約320至約340g ae/L。
[0049] 所述含水組合物包括至少一種溶解的合成茁長(zhǎng)素除草劑鹽，例如2,4_D二甲基銨 或2,4-D膽堿。本申請(qǐng)所述組合物的水溶性合成茁長(zhǎng)素除草劑活性成分例如除草劑2,4-D二 甲基銨或2，4-D膽堿，在組合物中存在的濃度在組合物于適宜體積水中稀釋并且通過(guò)噴霧 到目標(biāo)所在地施用時(shí)整體上足以是除草有效的。
[0050] 在一些實(shí)施方式中，所述組合物包含如下量的2,4-D二甲基銨和/或2,4-D膽堿:約 200至約625g ae/L，約200至約575g ae/L，約200至約525g ae/L，約200至約475g ae/L，約 200至約425g ae/L，約200至約375g ae/L，約200至約350g ae/L，約200至約300g ae/L，約 200至約280g ae/L或約220至約260g ae/L〇
[0051] 在某些實(shí)施方式中，所述組合物包含如下量的2,4-D二甲基銨和/或2,4-D膽堿:約 250至約625g ae/L，約300至約625g ae/L，約300至約575g ae/L，約300至約525g ae/L，約 350至約525g ae/L，約400至約525g ae/L，約450至約525g ae/L，約480至約510g ae/L，約 350至約625g ae/L，約350至約575g ae/L，約350至約525g ae/L，約350至約475g ae/L，約 340至約450g ae/L，約340至約400g ae/L，約340至約380g ae/L，約300至約400g ae/L，約 300至約380g ae/L，約300至約360g ae/L，約310至約350g ae/L，或約320至約340g ae/L。
[0052] Β·第二除草劑
[0053] 第二除草劑是指除草劑活性成分而不是合成茁長(zhǎng)素除草劑水溶性鹽并且可以在 環(huán)境溫度作為固體或液體存在，所述第二除草劑可以包括在本申請(qǐng)所述含水組合物中，任 選地與水不混溶的有機(jī)溶劑一起使用。在某些實(shí)施方式中，第二除草劑通常單獨(dú)在水中不 可溶，是指具有在20°C于去離子水中不大于約500毫克每升(mg/L)的溶解度。在一些實(shí)施方 式中，第二除草劑具有在20°C于去離子水中不大于約100mg/L的溶解度。在一些實(shí)施方式 中，第二除草劑具有在20°C于去離子水中不大于約75mg/L的溶解度。在一些實(shí)施方式中，第 二除草劑具有在20°C于去離子水中不大于約50mg/L的溶解度。在一些實(shí)施方式中，第二除 草劑具有在20°C于去離子水中不大于約25mg/L的溶解度。在某些實(shí)施方式中，第二除草劑 為熔點(diǎn)不小于約25°C的固體。在某些實(shí)施方式中，第二除草劑為熔點(diǎn)不小于約50°C的固體。 在一些實(shí)施方式中，第二除草劑為熔點(diǎn)不小于約l〇〇°C的固體，在其他實(shí)施方式中，第二除 草劑為熔點(diǎn)不小于約150°C的固體。
[0054]如本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ)"液體除草劑"或"液體除草劑活性成分"，是指在約25°C正常 環(huán)境溫度作為液體存在的那些除草劑或除草劑活性成分，換言之，是指它們具有小于約25 °C的溶點(diǎn)。如本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ)"非液體氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)酯"或"非液體三氯P比 氧乙酸（triclopyr)酯"，是指在約25°C正常環(huán)境溫度作為固體存在的氯氟吡氧乙酸 (fluroxypyr)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)的那些酯，換言之，是指它們具有不小于約25°C 的熔點(diǎn)。非液體氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)酯的實(shí)例是氯氟吡氧乙酸異辛酯(fluroxypyr-meptyl)。在一些實(shí)施方式中，第二除草劑在環(huán)境溫度為液體。在一些實(shí)施方式中，第二除草 劑在環(huán)境溫度為液體并且存在于所述組合物中而不使用與水不混溶的有機(jī)溶劑。
[0055]用于本申請(qǐng)所述方法和組合物的示例性第二除草劑可以選自但不限于以下物質(zhì) 的酯：4-CPA，4-CPB，4-CPP，2,4-D，3,4-DA，2,4-DB，3,4-DB，2,4-DEB，2,4-DEP，3,4-DP，2,4， 5-T，2，4，5-TB，和2，3，6-TBA，草毒死(allidochlor)，乙草胺(acetochlor)，三氣駿草謎 (acifluorfen)，苯草醚(aclonifen)，甲草胺(alachlor)，禾草滅（alloxydim)，五氯戊酮酸 (alorac)，特津酮(ametridione)，莠滅凈（ametryn)，特草嗪酮（amibuzin)，氨挫草酮 (amicarbazone)，橫喃橫隆(amidosulfuiOn)，環(huán)丙喃啶酸(aminocyclopyrachlor)酯，氯氨 P比啶酸(aminopyralid)酯，甲基胺草磷(amiprofos-methyl)，殺草強(qiáng)(