一種含小檗堿和嘧菌酯的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及農(nóng)藥組合物，具體的說是涉及一種含小檗堿和嘧 菌酯的殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在作物整個生長過程中，面臨著眾多諸如病、蟲、草等害物的威脅，其中病害，尤其 是真菌性病害，因其種類繁多、癥狀復(fù)雜、傳播迅速、危害嚴(yán)重以及復(fù)合性發(fā)生等特點使其 防治難度加大，對作物產(chǎn)量以及品質(zhì)構(gòu)成巨大威脅。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，為了減少因真菌性 病害造成的損失，化學(xué)防治是目前較為顯著的手段之一，但由于長期以來，單一性、連續(xù)性、 反復(fù)性等不科學(xué)用藥手段已造成許多病原菌對當(dāng)前使用的藥劑產(chǎn)生不同程度的抗性，且據(jù) 報道，由于這種不科學(xué)的用藥手段，各種藥劑的抗性產(chǎn)生時間逐年縮短，造成防治成本、環(huán) 境成本、藥劑研發(fā)成本的大幅增加。基于此現(xiàn)狀，在現(xiàn)有基礎(chǔ)上提高藥物效果為解決上述問 題較為經(jīng)濟(jì)有效的手段。
[0003] 小檗堿又稱黃連素。一種常見的異喹啉生物堿，分子式C2〇Hi8N〇4,其結(jié)構(gòu)如下：
[0005] 小檗堿存在于小檗科等四個科十個屬的許多植物中。1826年Μ. -E.夏瓦利埃和G. 佩爾坦從Xanthoxy lonclava樹皮中首次獲得。小檗堿為一種季銨生物堿。從乙醚中可析出 黃色針狀晶體;恪點145°C;溶于水，難溶于苯、乙醚和氯仿。主要用于治療胃腸炎、細(xì)菌性痢 疾等腸道感染、眼結(jié)膜炎、化膿性中耳炎等有效。近來還發(fā)現(xiàn)本品有阻斷α-受體，抗心律失 常作用。
[0006] 小檗堿對溶血性鏈球菌，金黃色葡萄球菌，淋球菌和弗氏、志賀氏痢疾桿菌等均有 抗菌作用，并有增強(qiáng)白血球吞噬作用，對結(jié)核桿菌、鼠疫菌也有不同程度的抑制作用，對大 鼠的阿米巴菌也有抑制效用。小檗堿在動物身上有抗箭毒作用，并具有末梢性的降壓及解 熱作用。小檗堿的鹽酸鹽(俗稱鹽酸黃連素）已廣泛用于治療胃腸炎、細(xì)菌性痢疾等，對肺結(jié) 核、猩紅熱、急性扁桃腺炎和呼吸道感染也有一定療效。中醫(yī)常用黃連、黃柏、三顆針及十大 功勞等作清熱解毒藥物，其中主要有效成分即小檗堿。
[0007] 啼菌酯(Azoxystrobin)屬于新型高效、廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑.可用于莖葉噴霧、種 子處理，也可進(jìn)行士壤處理。它對幾乎所有真菌綱（子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌 類)病害，如白粉病、銹病、穎枯瘸、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻痕病等均有良好的活性，且與目前已 有殺菌劑無交互抗性。用于谷物、水稻、葡萄、馬鈴薯、蔬菜、果樹及其它作物，對這些作物安 全。
[0008] 嘧菌酯在全世界范圍內(nèi)用作種子處理劑和葉面噴霧，殺菌譜廣，不僅活性高，而且 持效期長。嘧菌酯主要用于防治小麥、水稻、花生、蔬菜、香蕉、蘋果、梨以及玉米高粱等作物 上的多種真菌病害，其在全球50多個國家的60多種作物上取得登記并廣泛應(yīng)用。該品用于 防治油菜菌核病，不僅防效好，而且具有抗倒伏，增產(chǎn)作用明顯等特點對病菌的作用機(jī)制為 抑制其細(xì)胞膜上麥角留醇的去甲基化，使得病菌無法形成細(xì)胞膜，從而殺死病菌。
[0009] 將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上 抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型:相 加作用、增效作用和拮抗作用。復(fù)配增效很好的配方，能夠明顯提高實際防治效果，降低農(nóng) 藥的使用量，從而大大地延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治病害的重要手段。
[0010] 增效殺菌組合物不僅可以大大提高防效，減少用藥量，降低成本，同時還可以避免 植物病原菌產(chǎn)生抗性和延緩抗性的產(chǎn)生速度，是解決當(dāng)前農(nóng)藥單用時抗性和成本問題的 一種有效方式。因此，開發(fā)對植物病害有增效作用的殺菌組合物具有重要意義。
[0011]公開于該【背景技術(shù)】部分的信息僅僅旨在增加對本發(fā)明的總體背景的理解，而不應(yīng) 當(dāng)被視為承認(rèn)或以任何形式暗示該信息構(gòu)成已為本領(lǐng)域一般技術(shù)人員所公知的現(xiàn)有技術(shù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明的目的是為了克服上述單一殺菌劑存在的藥劑用量大，對環(huán)境污染嚴(yán)重、 病菌抗性產(chǎn)生速度快等缺點而提供一種高效、安全的含小檗堿和嘧菌酯的殺菌組合物。在 最佳比例下，組合物具有明顯增效作用，在保證最優(yōu)防效下減少藥劑的使用量，降低成本， 減少對環(huán)境的危害，并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
[0013] 本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：
[0014] -種含小檗堿和嘧菌酯的殺菌組合物，其由有效成分為小檗堿和嘧菌酯復(fù)配而 成。
[0015] 作為優(yōu)選，所述小檗堿和嘧菌酯的質(zhì)量比是1:9-9:1。
[0016] 本發(fā)明還提供了一種包含所述的殺菌組合物的農(nóng)藥制劑，所述小檗堿和嘧菌酯的 質(zhì)量占農(nóng)藥制劑總質(zhì)量的1-90%，余量為農(nóng)藥上可接受的輔助成分助劑、溶劑或填料。
[0017] 作為優(yōu)選，所述的農(nóng)藥制劑的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微囊懸浮 劑、顆粒劑或水乳劑。
[0018] 所述的農(nóng)藥制劑中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、成膜 劑、潤濕劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑 中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試 驗確定。
[0019] 本發(fā)明的殺菌組合物在防治水稻、小麥、蔬菜、果樹的等作物上的多種病害中應(yīng) 用，尤其適用于防治水稻細(xì)菌性條斑病病害。
[0020] 本發(fā)明的殺菌組合物亦可按普通的方法施用，如澆注、噴霧、散布，其施用量隨天 氣條件或作物狀態(tài)變化。
[0021] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
[0022] 1.本發(fā)明的殺菌組合物由兩種作用機(jī)制不同的有效成分組成，混配后對水稻細(xì)菌 性條斑病病菌具有明顯的協(xié)同增效作用，提高了防治效果，同時也有利于克服和延緩病菌 抗藥性的產(chǎn)生。
[0023] 2.本發(fā)明組合物藥劑混配減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污 染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。
[0024] 3.本發(fā)明的所提供的殺菌組合物對水稻細(xì)菌性條斑病病菌引起的病害具有較好 的防治效果。
【具體實施方式】
[0025] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的【具體實施方式】進(jìn)行詳細(xì)描述，但應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明的保 護(hù)范圍并不受【具體實施方式】的限制。
[0026] 除非另有其它明確表示，否則在整個說明書和權(quán)利要求書中，術(shù)語"包括"或其變 換如"包含"或"包括有"等等將被理解為包括所陳述的元件或組成部分，而并未排除其它元 件或其它組成部分。
[0027] 發(fā)明人通過大量的篩選試驗，發(fā)現(xiàn)小檗堿與嘧菌酯復(fù)配組合對水稻細(xì)菌性條斑病 病菌具有顯著地協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加，這從以下生物測定實例 可以清楚看出。
[0028] 生物測定實例1:小檗堿與嘧菌酯復(fù)配對水稻細(xì)菌性條斑病病菌的室內(nèi)毒力測定
[0029] 試驗對象:采自田間的水稻細(xì)菌性條斑病菌
[0030] 試驗方法:將供試藥劑配成一定濃度的母液，再按設(shè)定的比例以水稀釋配制成5-6 個濃度，設(shè)清水為對照，分別加入含病菌濃度為1 X 107cfu/mL的NB培養(yǎng)液中，于28°C，130r/ m的恒溫?fù)u床內(nèi)，培養(yǎng)24小時后，利用紫外分光光度儀在600nm波長下測定吸光度值，按公式 2-3計算抑菌率。將藥劑濃度轉(zhuǎn)化為對數(shù)，抑菌率轉(zhuǎn)化為幾率值進(jìn)行線性回歸，計算毒力回 歸方程和EC50值（Half Maximal Effective Concentration，EC50)〇
[0031 ]本試驗參考陳立等(2000)對農(nóng)藥復(fù)配最佳增效配方篩選的辦法進(jìn)行。
[0032]首先，用共毒因子法對大量復(fù)配組合進(jìn)行增效作用的定性篩選。假設(shè)經(jīng)毒力測定 A、B兩單劑的抑菌中濃度分別為a和b，則用共毒因子法評價A+B混劑的增效作用時選擇9個 配比，這9個配比即為等效線法中相加效應(yīng)線的十等分點，可表示為a/9b、2a/8b、3a/7b、4a/ 6b、5a/5b、6a/4b、7a/3b、8a/2b、9a/b。按相對應(yīng)的濃度梯度順序?qū)、B兩單劑按一定的體積 比1 :9、1:4、3:7、2:3、1:1、3 :2、7:3、4:1、9:1混合，得全部配比混劑的濃度梯度。通過00值法 測出各配比濃度梯度對水稻細(xì)菌性條斑病的抑制作用，找出抑菌配伍較好的進(jìn)入下一步篩 選。
[0033]對有增效作用的復(fù)配組合，再用孫云沛法進(jìn)行定量分析，所得結(jié)果根據(jù)Sun& Johnson法求出共毒系數(shù)及增效倍數(shù)。
[0034]處理方法為:將單劑和混劑的濃度轉(zhuǎn)化為對數(shù)，抑菌率轉(zhuǎn)化為幾率值進(jìn)行線性回 歸，求出EC50值。
[0035]混配劑的共毒系數(shù)(CTC)，根據(jù)以下公式計算：
[0036]混配劑共毒系數(shù)(CTC) =[實測混劑毒力指數(shù)(ATI)/理論毒力指數(shù)(TTI)]X100
[0037] 混劑實測毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑的EC50/供試藥劑的EC50) X 100
[0038]混劑理論毒力指數(shù)(TTI)=A劑毒力指數(shù)XA劑在混配中的含量（％)+B劑毒力指數(shù) X B劑在混配中的含量（％ )
[0039] 混劑的共毒系數(shù)(CTC)gl20,為增效作用；CTCS80,為拮抗作用；80<CTC<120,為 相加作用。毒力測定結(jié)果見下表1。
[0040] 表1小檗堿與嘧菌酯復(fù)配對水稻細(xì)菌性條斑病病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
[0042]如表1所示，本發(fā)明的殺菌組合物中小檗堿與嘧菌酯的質(zhì)量比在1:9-9:1范圍內(nèi)， 共毒系數(shù)均大于120,即該組合物對水稻細(xì)菌性條斑病病菌的生物活性均表現(xiàn)為增效作用。 [0043]本發(fā)明的殺真菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型， 比較好的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微囊懸浮劑、顆粒劑或水乳劑。
[0044] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例 進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解 釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所做的任何修改，等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。所 有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不 同情況可以有所變化。
[0045] 實施例1:1 %小檗堿.嘧菌酯顆粒劑 小檗堿 0.5% 嘧菌酯 0 5%
[0046] 二甲苯（穩(wěn)定劑） .2%.. 丙二醇（穩(wěn)定劑） 9% 沸石（載體） 補(bǔ)足至100%
[0047] 在小檗堿和嘧菌酯中加入二甲苯，然后將它們充分?jǐn)嚢?，使它們完全溶?在攪拌 下，向體系中緩慢加入丙二醇，充分?jǐn)嚢?0分鐘，使它們完全溶解，形成穩(wěn)定的溶液。
[0048] 先將12-60目的沸石加入混合機(jī)內(nèi)，再將上述穩(wěn)定的溶液加入其中，混合30分鐘， 經(jīng)篩選、檢測合格后即可得到1%的小檗堿.嘧菌酯顆粒劑。
[0049] 實施例2:10 %小檗堿.嘧菌酯微囊懸浮劑 小檗堿 2% 嘧菌酯 8% 二甲苯 5%
[0050] 磷酸三丁酯 0 3% 羧甲基纖維素 24% 海藻酸鈉 2.7% 脲醛樹脂預(yù)聚體 20% 二萘基甲烷二磺酸