一種含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是一種含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組合物，它含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺，其中磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的重量比為1?20：0.1?10。本發(fā)明所涉及的兩種化合物相互混配經(jīng)試驗(yàn)證明，可產(chǎn)生協(xié)同增效或加和作用，減少用藥量，降低成本。而且磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的復(fù)配尚未有報(bào)道。
【專利說(shuō)明】
_種含有鱗臘氣烷基橫釀亞胺喊金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng) 物組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥復(fù)配領(lǐng)域，涉及一種殺軟體動(dòng)物組合物及其應(yīng)用，尤其是一種以 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺為主要活性成分的殺軟體動(dòng)物組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 在農(nóng)業(yè)上，將為害農(nóng)作物的蝸牛(俗稱水牛兒、旱螺螄）、蛞蝓(俗稱鼻涕蟲(chóng)、蜒蚰）、 田螺(俗稱螺螄）、釘螺（系血吸蟲(chóng)的中間寄主)等統(tǒng)稱為有害軟體動(dòng)物。為害水稻的有害軟 體動(dòng)物主要是蝸牛和福壽螺等，主要為害時(shí)期為水稻移栽至分蘗盛期，它咬剪水稻主蘗及 有效分蘗，輕者造成缺株斷壟，嚴(yán)重時(shí)大片水稻被毀，尤其是春夏和秋冬天氣多雨，潮濕時(shí) 為害更重。福壽螺，學(xué)名為大瓶螺(Ampullaira gigas Spix)，原產(chǎn)南美洲亞馬遜河流域。20 世紀(jì)80年代初廣東省各地先后引進(jìn)飼養(yǎng)，以供食用。但由于人們對(duì)該螺的生物學(xué)特性、營(yíng)養(yǎng) 價(jià)值、市場(chǎng)前景以及該螺的危害性缺乏認(rèn)識(shí)，管理不善，使其迅速擴(kuò)散蔓延到農(nóng)田，對(duì)水稻 等水生農(nóng)作物造成危害，現(xiàn)已成為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的一大災(zāi)害。福壽螺主要危害水稻、蔬菜、茨實(shí)、 慈菇、紫云英和甘薯等。福壽螺每年4-6月、8-10月是產(chǎn)卵和卵孵高蜂期，也是成螺和高齡幼 螺集中危害的盛期。福壽螺危害水稻，主要是吞食稻葉，造成少苗缺株，需多次補(bǔ)苗。秧田和 分爽期稻田一般受害4%-7%左右，高的達(dá)13%-15% ·
[0003] 殺螺胺是一種具有胃毒作用的殺軟體動(dòng)物劑，對(duì)螺卵、血吸蟲(chóng)尾蝴等，有較強(qiáng)的殺 滅作用，對(duì)人畜毒性低，對(duì)作物安全。能有效防治蝸牛、蛞蝓、福壽螺等有害軟體動(dòng)物。目前， 生產(chǎn)上用于稻田防治有害軟體動(dòng)物的農(nóng)藥主要有殺螺胺，還有五氯酚納、四聚乙醛和滅梭 威等。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上對(duì)有害生物化學(xué)防治通常用其乙醇胺鹽的形式。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一個(gè)適用范圍廣、成本低、效果好的含有磷腈氟烷基磺酰亞 胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組合物。
[0005] 本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供該殺軟體動(dòng)物組合物的用途。
[0006] -種殺軟體動(dòng)物組合物，它含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺，其中磷 腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的重量比為1 _1〇: 1_60。
[0007] 所述磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽結(jié)構(gòu)通式為：
[0008；
妨+是1^、似、1(、肋、08，1?1-5 = -01?7或者-]?[吧02-1?6];1?6為 碳原子數(shù)為1-8的含氟烷基，R7為碳原子數(shù)為1-10的烷烴類基團(tuán)，所述Rp5為相同或不同結(jié) 構(gòu)。
[0009] 所述 R6 為F、CF3、CF3CH2、CF2HCH 2、CF3CF2、CF2HCF2CH2、CF3CFHCF 2、CF3CF2CH2、 CF3CF2CF2、HCF2CF2CF2CH2、CF2HCF2CF2CF2、（ CH2F) 2CH、（ CF3) 3C、CF3CF2CF2CF2、CF3 (CF2CF2) 2CF2、 HCF2CF2OCH2CH2CH2、CF3 (CF2CF2) 3CF2 的任一種。
[0010] R7 為 CH3、CH3CH2、CH3CH2CH 2、（ CH3) 2CH、CH3CH2CH2CH2、CF3、CF3CH2、CF 2HCH2、CF3CF2、 CF2HCF2CH2、CF3CFHCF2、CF3CF2CH 2、CF3CF2CF2、HCF2CF2CF2CH2、CF2HCF2CF2CF2、（ CH2F) 2CH、（ CF3) 3C、CF3CF2CF2CF2、CF3 (CF2CF2) 2CF2、HCF2CF2OCH2CH2CH2、CF3 (CF2CF2) 3CF2 的任一種。
[0011]磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽的制備方法，包括以下步驟：
[0012] a、將六氯環(huán)三磷腈(P3N3Cl6)、氟化鈉按化學(xué)計(jì)量摩爾比為1:6~1:10,優(yōu)選1:6~ 1:8混合置于反應(yīng)燒瓶中，加入乙腈為溶劑。在30~100°C下，優(yōu)選溫度為40~70°C，反應(yīng)2~ 8小時(shí)，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為3~5小時(shí)。然后將六氟環(huán)三磷腈(P 3N3F6)蒸出；b、在氬氣保護(hù)下，將 六氟環(huán)三磷腈(P3N 3F6)，氟烷基磺酰胺(RfSO2NH2)按化學(xué)計(jì)量摩爾比為1:1的比例，加入縛酸 劑和適量有機(jī)溶劑在攪拌下混合于反應(yīng)瓶中。將上述混合物在-20~60°C，優(yōu)選-5~30°C下 反應(yīng)8~48小時(shí)，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為10~12小時(shí)，然后減壓抽濾除掉固體副產(chǎn)物。在攪拌下，分 次將1.2~5倍，優(yōu)選1.5~3倍于亞胺化合物摩爾數(shù)的無(wú)水碳酸鋰(鈉、鉀、銣或銫）固體，加 入到上述的有機(jī)溶液中；加完碳酸鉀鋰(鈉、鉀、銣或銫)后，繼續(xù)反應(yīng)5~20小時(shí)，優(yōu)選10~ 12小時(shí)。減壓過(guò)濾，濾去不溶物，得產(chǎn)物(氟代磷腈）（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬鹽;c、將(2)中 制備的（氟代磷腈）（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬鹽溶于乙腈中，按化學(xué)計(jì)量摩爾比為1:1的比 例加入烷氧基鈉，在-30~40°C，優(yōu)選-10~0°C下攪拌，反應(yīng)時(shí)間為4~24小時(shí)，優(yōu)選8~12小 時(shí)。反應(yīng)完畢后，過(guò)濾除去無(wú)機(jī)氟化物，得到（烷氧基取代磷腈）（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬 鹽。
[0013]其中磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的較優(yōu)重量比為1-10:1-50。
[0014]其中有效成分占制劑的重量比為:2~80%。
[0015] 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺與助劑、載體等加工成農(nóng)藥上允許的任意 一種劑型。
[0016] 可加工成的劑型是乳油、懸浮劑、微膠囊劑、可濕性粉劑和水分散粒劑。
[0017] 所述的殺軟體動(dòng)物組合物用于咀嚼式、刺吸式害蟲(chóng)以及螨類等的防治。
[0018] 具有增效作用的殺蟲(chóng)劑組合物是采取以下措施實(shí)現(xiàn)的：
[0019] 本發(fā)明的具體實(shí)施方案如下：
[0020] 本發(fā)明的技術(shù)方案之一，所述的殺軟體動(dòng)物組合物為乳油制劑，組分的重量百分 比為： 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 1~10% 殺螺胺 ]~60%
[0021] 乳化劑 10~30% 溶劑 75~85% 增效劑 1~5%
[0022]該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽、殺螺胺加入溶 劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即制得本 發(fā)明所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組合物的乳油制劑。
[0023] 本發(fā)明的技術(shù)方案之二，所述的殺軟體動(dòng)物組合物為懸浮劑，組分的重量百分比 為： 鱗腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 1~]0% 殺螺胺 1-60% 分散劑 0 5~107〇
[0024] 防凍劑 1、50/〇 增稠劑 0,1~2% 消泡劑 0.1~0.8% 水 余量
[0025] 該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入磷腈 氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺，在磨球機(jī)中磨球2~3小時(shí)，使粒直徑均在5mm以下，制 得本發(fā)明所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組合物的懸浮 劑制劑。
[0026]本發(fā)明的技術(shù)方案之三，所述的殺軟體動(dòng)物組合物為微膠囊劑，組分的重量百分 比為： 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 1-10% 殺螺胺 1~60% 尿素 5~20% 甲醛 5~20%
[0027] 乳化分散劑 5~20% 防凍劑 增稠劑 0,1~2% 消泡劑 0.1~0.8% 水 余量
[0028]在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質(zhì)的量比約為1:1.5~2.0)，用 氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的PH值到8~9左右，然后升溫至70~80°C，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹(shù) 脂預(yù)聚體。取一定量的磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽與殺螺胺的原藥溶于環(huán)己烷中，并在 溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩(wěn)定 乳液。將上述的脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)PH值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使 油相物質(zhì)被包裹起來(lái)，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~50°C，固化時(shí)間 lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊懸浮劑。
[0029] 本發(fā)明的技術(shù)方案之四，所述的殺軟體動(dòng)物組合物為可濕性粉劑，組分的重量百 分比為： 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 1-10% 殺螺胺 卜60%
[0030] 分散劑 3~20% 潤(rùn)濕劑 3~10% 填料 70~90%
[0031]該殺軟體動(dòng)物組合物可濕性粉劑具體加工步驟為:按上述配方將磷腈氟烷基磺酰 亞胺堿金屬鹽和殺螺胺以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎 機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0032] 本發(fā)明的技術(shù)方案之五，所述的殺軟體動(dòng)物組合物為水分散粒劑，組分的重量百 分比為： 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 1~10% 殺螺胺 1~60% 分散劑 3~20%
[0033] 潤(rùn)濕劑 3~10% 崩解劑 2~5% 填料 50~80%
[0034] 該殺軟體動(dòng)物組合物水分散粒劑具體加工步驟為:按上述配方將磷腈氟烷基磺酰 亞胺堿金屬鹽、殺螺胺和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉 碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明 所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組合物的水分散粒劑。 [0035]所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺 基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚 氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合物。
[0036] 所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節(jié)油、 溶劑油、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、水等溶劑中的任一種或一種以上以任意比例組成的混 合溶劑。
[0037]所述增效劑是指具有增強(qiáng)藥劑滲透力，潤(rùn)濕擴(kuò)展能力，擊倒害蟲(chóng)速度，提高農(nóng)藥的 耐雨水沖刷力，從而提高農(nóng)藥殺蟲(chóng)、殺螨效果的一類安全、環(huán)保、無(wú)毒、無(wú)殘留的新型助劑， 可選自有機(jī)硅農(nóng)藥增效劑ZC-650或有機(jī)硅農(nóng)藥滲透劑擴(kuò)展劑Agrowet810c、農(nóng)用有機(jī)硅農(nóng) 藥增效劑Silwet408、氮酮中的任一種。
[0038]所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪 酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0039] 所述的濕潤(rùn)劑選自：十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開(kāi)粉BX、潤(rùn)濕滲透劑 F、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉中的一種或多種。
[0040] 所述的崩解劑選自：膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0041] 所述的增稠劑選自：黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁 鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。
[0042] 所述的穩(wěn)定劑選自：檸檬酸鈉、間苯二酚中的一種。
[0043]所述的抗凍劑選自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。
[0044]所述的消泡劑選自：硅油、硅酮類化合物、Ckmo飽和脂肪酸類化合物、C^iq脂肪醇 類化合物中的一種或多種。
[0045]所述的乳化分散劑包括:潤(rùn)濕劑、分散劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑和防凍劑等。 [0046]所述的填料選自：高嶺土、娃藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸f丐中 的一種或多種。
[0047]本發(fā)明的有益效果是：
[0048] 1、本發(fā)明所涉及的兩種化合物相互混配經(jīng)試驗(yàn)證明，不但不會(huì)產(chǎn)生抵觸，而且可 產(chǎn)生協(xié)同增效或加和作用，減少用藥量，降低成本。而且磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺 螺胺的復(fù)配尚未有報(bào)道。
[0049] 2、降低了農(nóng)藥使用量，增強(qiáng)了對(duì)環(huán)境的友好性。
【具體實(shí)施方式】：
[0050] 通過(guò)以下實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行解釋，但不能限制本發(fā)明的范圍。
[0051] 生物實(shí)施例:殺螺胺與甲萘威不同配比聯(lián)合毒力 [0052] 1.1供試藥劑
[0053] 91 %殺螺胺原藥、99.3 %磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽原藥，殺螺胺和磷腈氟烷 基磺酰亞胺堿金屬鹽不同比例混劑。
[0054] 1.2供試蟲(chóng)源
[0055] 釘螺在湖廣東省東莞市大嶺山鎮(zhèn)收集有肋釘螺(Oncomelariahupensis)，洗凈后 挑選活力強(qiáng)的成螺用于試驗(yàn)。
[0056] 2實(shí)驗(yàn)方法
[0057] 2.1單劑測(cè)定方法
[0058] 浸殺試驗(yàn)采用浸泡法，按照兩種原藥有效成分含量計(jì)算劑量，配成母液，加去氯 水至2000ml制成各種濃度，倒入直徑23cm、高IIcm的玻璃水槽中，每槽投螺2袋，每袋30只釘 螺，并以清水作為對(duì)照。24h之后用清水洗凈螺體表面藥物，置入平皿中加少許清水觀察釘 螺活動(dòng)，對(duì)24h不能伸厴活動(dòng)的釘螺用敲碎法鑒定死活，觀察不同劑量與不同時(shí)間的釘螺死 亡情況。并以對(duì)照的死亡率進(jìn)行校正，然后用幾率值分析法求毒力回歸方程、致死中量 (LC50)和相關(guān)系數(shù)(r)。
[0059] 2.2不同配比的聯(lián)合毒力測(cè)定方法
[0060]根據(jù)單劑的毒力測(cè)定結(jié)果，按總有效成分為45%質(zhì)量比殺螺胺:磷腈氟烷基磺酰 亞胺堿金屬鹽分別為3:1、5:1、7:1、9:1、11:1的比例進(jìn)行混配。采用上述2.1方法進(jìn)行毒力 測(cè)定，計(jì)算LC50,并按孫云沛方法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC，計(jì)算公式如下：（以殺 螺胺為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100):
[0061]磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽的毒力指數(shù)(TI) =殺螺胺的LC50/磷腈氟烷基磺酰 亞胺堿金屬鹽的LC50 X 100
[0062] M的實(shí)際毒力指數(shù)(AT I)=殺螺胺的LC50/M的LC50 X 100
[0063] M的理論毒力指數(shù)(TTI) =殺螺胺的TI XP殺螺胺+磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 的TI X P磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽
[0064] M的共毒系數(shù)(CTC) =M的ATI/Μ的TTI X 100
[0065] 式中：
[0066] M為磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽與殺螺胺不同配比的混合物
[0067] P磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽為磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽在混劑中所占的 比例
[0068] P殺螺胺為殺螺胺在混劑中所占的比例
[0069] 2.1毒力測(cè)定結(jié)果
[0070]表1殺螺胺、磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽對(duì)釘螺的室內(nèi)測(cè)定結(jié)果
[0073]從表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系數(shù)均大于120,表現(xiàn)出一定的增 效作用，其中殺螺胺:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽為7:1的增效作用最明顯，共毒系數(shù)為 167.1，其次為殺螺胺:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽為5 :1，共毒系數(shù)為142.75。試驗(yàn)結(jié)果 表明，在室內(nèi)條件下磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽、殺螺胺兩種藥劑對(duì)釘螺均有較高的活 性，其LC5q分別為18.96mg/L和51.78mg/L。不同比例配比的試驗(yàn)結(jié)果表明，按有效成分殺螺 胺:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽為3:1、5:1、7:1、10:1、20:1時(shí)，均表現(xiàn)出較強(qiáng)的增效作 用，其中以殺螺胺:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽為5:1~7:1時(shí)，增效效果最好。建議對(duì)適 宜配比7:1左右范圍的混配制劑進(jìn)行進(jìn)一步的田間藥效試驗(yàn)，以評(píng)價(jià)其田間實(shí)際應(yīng)用效果。 [0074] 3田間試驗(yàn)防治水稻福壽螺和白菜地里的蝸牛
[0075] 3.1田間實(shí)驗(yàn)測(cè)水稻福壽螺
[0076] 3.1試驗(yàn)方法
[0077] 放螺方法放螺前小區(qū)內(nèi)插植水稻每平方米25叢，每叢4株，插植1周后放螺。
[0078] 采集大小近似的中螺或大螺〔螺高(從口部到頂部)2. Ocm~2.5cm為中螺，2.6cm以 上為大螺〕的活螺預(yù)養(yǎng)48h以上。每個(gè)小區(qū)20m2,每平方米放養(yǎng)10頭，大小均勻搭配，放養(yǎng)時(shí) 均勻輕放土表。
[0079] 3.1.1施藥方法
[0080] 通常放螺后約lh，待田水基本澄清后施藥。配藥時(shí)，先用少量水將藥劑充分溶解 后，再加入適量水后進(jìn)行全株噴霧處理，小區(qū)噴液量按675升/公頃施用，僅噴一次藥。施藥 器械為WF-16型背負(fù)式手動(dòng)噴霧器，噴頭為單個(gè)扇形霧噴頭，工作壓力為0.2~0.4Mpa，噴霧 量為0.36~0.48L/min，進(jìn)行常規(guī)噴霧，噴藥時(shí)力求均勻周到。
[0081 ] 3.1.2調(diào)查方法
[0082] 藥后2天，7天調(diào)查時(shí)，檢查小區(qū)內(nèi)可見(jiàn)活死螺數(shù)(人不得進(jìn)入小區(qū)），藥后14天調(diào)查 時(shí)，應(yīng)找出所有放養(yǎng)的螺，檢查活死螺數(shù)(不足原數(shù)的按逃逸計(jì)算），同時(shí)檢查產(chǎn)卵塊數(shù)和全 小區(qū)水稻株數(shù)。藥后2天，7天，14天調(diào)查防效。
[0083] 3.1.3藥效計(jì)算方法
[0084] 死亡率（％ )=死亡螺數(shù)/(放養(yǎng)螺數(shù)-逃逸螺數(shù)）X 100
[0085]防效（％ )=(空白對(duì)照區(qū)藥后死亡率-處理區(qū)藥后死亡率)/空白對(duì)照區(qū)藥后死亡 率 XlOO
[0086] 3.1.4藥害調(diào)查方法
[0087]施藥后連續(xù)14d目測(cè)藥劑對(duì)作物是否有藥害。
[0088] 3.2田間藥效試驗(yàn)試驗(yàn)結(jié)果
[0089] 表2處理藥劑防治水稻福壽螺田間藥效試驗(yàn)結(jié)果

[0092]從表2可以看出，不同比例的混配藥劑，按不同的用量進(jìn)行大田試驗(yàn)，藥后其對(duì)水 稻福壽螺的防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑，45% (磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽:殺螺胺）（1:7) 在施藥后2天，7天，14天對(duì)水稻福壽螺的防治效果明顯優(yōu)于3個(gè)對(duì)照藥劑。根據(jù)田間目測(cè)，在 試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)，作物生長(zhǎng)正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對(duì)水稻的藥害現(xiàn)象，說(shuō)明其對(duì)水稻作 物是安全的。在試驗(yàn)過(guò)程中，試驗(yàn)人員發(fā)現(xiàn)其對(duì)水稻稻縱卷葉螟，二化螟，稻苞蟲(chóng)等害蟲(chóng)也 有較好防效，建議與大多數(shù)殺蟲(chóng)劑混合使用以延緩害蟲(chóng)抗藥性的產(chǎn)生。
[0093] 4.田間實(shí)驗(yàn)測(cè)白菜地里的蝸牛
[0094] 4.1試驗(yàn)方法
[0095] 每小區(qū)10平方米，在每小區(qū)內(nèi)定3點(diǎn)，用高50cm的尼龍紗網(wǎng)罩住。每次調(diào)查均限定 于該定點(diǎn)內(nèi)的蝸牛。
[0096] 4.1.1施藥方法
[0097] 采用噴霧法進(jìn)行施藥。配藥時(shí)，先用少量水將藥劑充分溶解后，再加入適量水后進(jìn) 行全株噴霧處理，小區(qū)噴液量按900升/公頃施用，僅噴一次藥。施藥器械為WF-16型背負(fù)式 手動(dòng)噴霧器，噴頭為單個(gè)扇形霧噴頭，工作壓力為0.2~0.4Mpa，噴霧量為0.36~0.48L/ min，進(jìn)行常規(guī)噴霧，噴藥時(shí)力求均勻周到。
[0098] 4.1.2調(diào)查方法
[0099] 施藥前調(diào)查蝸牛基數(shù)，施藥后2d，5d，IOd，15d，20d各調(diào)查一次存活蝸牛數(shù)，計(jì)算防 效。
[0?00] 4.1.3藥效計(jì)算方法
[0101 ]減退率（％ )=(施藥前螨數(shù)一施藥后螨數(shù))/施藥前螨數(shù)X 100
[0102] 校正減退率或防效（％ )=(處理區(qū)螨口減退率-對(duì)照區(qū)螨口減退率)/(1 -對(duì)照區(qū)螨 口減退率）X 100
[0103] 4.1.4藥害調(diào)查方法
[0104] 施藥后連續(xù)14d目測(cè)藥劑對(duì)作物是否有藥害。
[0105] 4.2田間藥效試驗(yàn)試驗(yàn)結(jié)果
[0106]表3處理藥劑防治白菜蝸牛田間藥效試驗(yàn)結(jié)果

[0109] 從表3可以看出，不同比例的混配藥劑，按不同的用量進(jìn)行大田試驗(yàn)，藥后其對(duì)白 菜蝸牛的防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑，45% (磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽:殺螺胺）（1:7)在 施藥后2天，5天，10天，15天，20天對(duì)白菜蝸牛的防治效果明顯優(yōu)于3個(gè)對(duì)照藥劑。根據(jù)田間 目測(cè)，在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)，作物生長(zhǎng)正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對(duì)白菜的藥害現(xiàn)象，說(shuō)明其 對(duì)白菜是安全的。建議每年使用1~2次數(shù)，可與其他作用機(jī)理不同的殺螺劑混合使用，以延 緩害螺抗藥性的產(chǎn)生。
[0110] 綜上所述，本發(fā)明含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽與殺螺胺的殺螺組合物，對(duì) 福壽螺，釘螺，稻縱卷葉螟，蝸牛等害螺表現(xiàn)出很好的防治效果，對(duì)靶標(biāo)作物安全，與單劑相 比，本發(fā)明殺螺組合物具有速效性好、持效期長(zhǎng)、延緩害蟲(chóng)抗藥性產(chǎn)生的優(yōu)點(diǎn)，所以，本發(fā)明 的研發(fā)及推廣對(duì)我國(guó)廣大水稻和蔬菜產(chǎn)區(qū)的經(jīng)濟(jì)發(fā)展和環(huán)境保護(hù)均具有十分重要的意義。
[0111] 以上所述并非對(duì)本發(fā)明的技術(shù)范圍作任何限制，凡依據(jù)本發(fā)明技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上的 實(shí)施例所作的任何修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明的技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組合物，其特征在 于:包括功能成分磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺，兩份功能成分的重量分?jǐn)?shù)比為1 ~10:1~60〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組 合物，其特征在于:所述磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽結(jié)構(gòu)通式為：:+是 1^、恥、1(、1^、〇8，1?1-5 = -〇1?7或者-]?[吧〇2-1?6];1?6為碳原 子數(shù)為1-8的含氟烷基，R7為碳原子數(shù)為1-10的烷烴類基團(tuán)，所述Rh為相同或不同結(jié)構(gòu)。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組 合物，其特征在于：所述R6為F、CF3、CF 3CH2、CF2HCH2、CF3CF 2、CF2HCF2CH2、CF3CFHCF 2、 CF3CF2CH2、CF3CF2CF2、HCF2CF2CF2CH2、CF2HCF2CF2CF2、（ CH2F) 2CH、（ CF3) 3C、CF3CF2CF2CF2、cf3 (CF2CF2) 2CF2、HCF2CF2OCH2CH2CH2、CF3 (CF2CF2) 3CF2 的任一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組 合物，其特征在于：R7為CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、（ CH3) 2CH、CH3CH2CH2CH2、CF3、CF3CH2、CF2HCH2、 CF3CF2、CF2HCF2CH2、CF3CFHCF2、CF3CF2CH2、CF3CF2CF2、HCF2CF2CF2CH2、CF2HCF2CF2CF2、（ CH2F) 2CH、（ CF3) 3C、CF3CF2CF2CF2、CF3 (CF2CF2) 2CF2、HCF2CF2OCH2CH2CH2、CF35. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組 合物，其特征在于:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽的制備方法，包括以下步驟： a、將六氯環(huán)三磷腈(P3N3C16)、氟化鈉按化學(xué)計(jì)量摩爾比為1:6~1:10，優(yōu)選1:6~1:8混 合置于反應(yīng)燒瓶中，加入乙腈為溶劑。在30~100°C下，優(yōu)選溫度為40~70°C，反應(yīng)2~8小 時(shí)，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為3~5小時(shí)。然后將六氟環(huán)三磷腈(P 3N3F6)蒸出；b、在氬氣保護(hù)下，將六氟 環(huán)三磷腈(P3N 3F6)，氟烷基磺酰胺(RFS02NH2)按化學(xué)計(jì)量摩爾比為1:1的比例，加入縛酸劑和 適量有機(jī)溶劑在攪拌下混合于反應(yīng)瓶中。將上述混合物在-20~60°C，優(yōu)選-5~30°C下反應(yīng) 8~48小時(shí)，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為10~12小時(shí)，然后減壓抽濾除掉固體副產(chǎn)物。在攪拌下，分次將 1.2~5倍，優(yōu)選1.5~3倍于亞胺化合物摩爾數(shù)的無(wú)水碳酸鋰(鈉、鉀、銣或銫）固體，加入到 上述的有機(jī)溶液中；加完碳酸鉀鋰(鈉、鉀、銣或銫）后，繼續(xù)反應(yīng)5~20小時(shí)，優(yōu)選10~12小 時(shí)。減壓過(guò)濾，濾去不溶物，得產(chǎn)物(氟代磷腈）（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬鹽;c、將(2)中制備 的(氟代磷腈）（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬鹽溶于乙腈中，按化學(xué)計(jì)量摩爾比為1:1的比例加 入烷氧基鈉，在-30~40 °C，優(yōu)選-10~0°C下攪拌，反應(yīng)時(shí)間為4~24小時(shí)，優(yōu)選8~12小時(shí)。 反應(yīng)完畢后，過(guò)濾除去無(wú)機(jī)氟化物，得到(烷氧基取代磷腈)（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬鹽。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組 合物，其特征在于:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的重量比為1-10:1-50。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組 合物，其特征在于:有效成分占制劑的重量比為:2~80 %。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組 合物，其特征在于:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺與助劑、載體等加工成農(nóng)藥上允 許的任意一種劑型。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動(dòng)物組 合物，其特征在于:可加工成的劑型是乳油、懸浮劑、微膠囊劑、可濕性粉劑和水分散粒劑。
【文檔編號(hào)】A01N57/36GK105941472SQ201610428448
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年6月16日
【發(fā)明人】高彬, 雒維
【申請(qǐng)人】東莞市瑞德豐生物科技有限公司