水性除草濃縮物的制作方法
【專利摘要】提供了含除草劑組合的除草濃縮組合物。具體而言，本發(fā)明涉及含微粒囊化乙酰苯胺除草劑和原卟啉原氧化酶抑制劑(PPO抑制劑)的水性除草濃縮組合物。
【專利說明】水性除草濃縮物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明一般涉及含除草劑組合的除草濃縮組合物。具體而言，本發(fā)明涉及含微粒 囊化乙酰苯胺除草劑和原卟啉原氧化酶抑制劑(ΡΡ0抑制劑)的水性除草濃縮組合物。
[0002] 發(fā)明背景
[0003]某些抗除草劑雜草的出現(xiàn)已經(jīng)在開發(fā)增補(bǔ)原除草劑如草甘膦(glyphosate)的作 用的策略上產(chǎn)生興趣。乙酰苯胺除草劑被稱為減少早熟雜草競爭的有效后效防治除草劑。 具體而言，乙酰苯胺除草劑如乙草胺提供對許多禾草和闊葉雜草包括莧(pigweed)、莧菜藤 子(waterhemp)、白藜（Iambsquarter)、龍葵(nightshade)、狐尾草(foxtail)等的突出后效 防治。乙酰苯胺通常被分類為幼苗生長抑制劑。在植物中從萌芽到出苗主要通過地下新發(fā) 幼芽和/或幼苗根系吸收和轉(zhuǎn)移幼苗生長抑制劑。乙酰苯胺除草劑通常不提供顯著的苗后 活性，但是作為殘留性除草劑提供對新發(fā)單子葉和小種雙子葉雜草種類的防治。這補(bǔ)充了 缺乏顯著殘留活性的苗后除草劑的活性。
[0004] 施用乙酰苯胺除草劑引起的作物損傷使得減少這種影響的策略成為必需。一種策 略牽涉在作物出苗后（g卩，苗后向作物），但是在晚期萌芽雜草出苗之前（即在苗前向雜草） 施用乙酰苯胺除草劑制劑。然而，在這個時窗期間施用可引起對作物的葉面損傷。減少作物 損傷的另一種策略牽涉微囊化乙酰苯胺除草劑。在各個專利和公布包括美國專利第5,925， 595號、美國公布第2004/0137031號及美國公布第2010/0248963號中描述了生產(chǎn)微囊化乙 酰苯胺除草劑的方法。
[0005] 對抗持久性除草劑雜草如長芒莧(Amaranthus palmeri)具有有效后效防治和活 性的另一類除草劑包括原卟啉原氧化酶(PPO)抑制劑。PPO抑制劑包括除草劑如三氟羧草醚 (acif Iuorfen)、唑啶草酮(azafenidin)、治草釀(bifenox)、氣丙啼草酯(butafenacil)、P坐 酮草酯（carfentrazone-ethyl)、氟?達(dá)嗪草酯（flufenpyr-ethyl)、氟稀草酸 (flumiclorac)、氟稀草酸戊酯（flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(fIumioxazin)、乙羧氟 草醚(f luoroglycofen)、嗪草酸甲酯(f luthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、乳氟 禾草靈（Iactofen)、丙炔噁草酮（oxadiargyl)、噁草酮（oxadiazon)、乙氧氟草醚 (oxyf luorf en)、吡草釀(pyraf Iuf en-ethyl)、苯啼橫草胺（saf Iuf enaci 1)和甲橫草胺 (sulfentrazone)、其鹽和酯及其混合物。
[0006] 含具有多種作用模式的除草劑組合并且可補(bǔ)充原除草劑如草甘膦的作用的除草 劑組合物特別適于控制有害植物，包括具有選定除草劑抗性的植物的生長。
[0007] 在本領(lǐng)域中已知囊化乙酰苯胺除草劑和PPO抑制劑的稀釋桶混組合物。然而，混合 物通常是在使用時由最終使用者制備。仍然需要含囊化乙酰苯胺除草劑和PPO抑制劑的便 于農(nóng)業(yè)工作者配制成噴霧溶液并且避免桶混誤差風(fēng)險的高濃縮除草組合物。
[0008] 進(jìn)一步地，囊化乙酰苯胺的除草濃縮物的穩(wěn)定性對包括另外的添加劑(包括輔助 除草劑)敏感。因此，仍然需要含囊化乙酰苯胺除草劑和PPO抑制劑的可經(jīng)濟(jì)性生產(chǎn)，同時具 有足夠穩(wěn)定性并且可稀釋以提供有效的噴霧制劑溶液向有害植物施用的高濃縮除草組合 物。
[0009] 發(fā)明概述
[0010] -方面，本發(fā)明涉及一種水性除草濃縮組合物，其包含：
[0011]含乙酰苯胺除草劑的微膠囊，其中按活性成分計所述組合物中的所述乙酰苯胺除 草劑濃度為至少約25重量％ ;
[0012] 水溶性原撲啉原氧化酶抑制劑(ΡΡ0抑制劑）；及
[0013] 按所述組合物的總重量計至少約750ppm的假塑性增稠劑。
[0014] 另一方面，本發(fā)明涉及一種水性除草濃縮組合物，其包含：
[0015] 含乙酰苯胺除草劑的微膠囊，其中按活性成分計所述組合物中的所述乙酰苯胺除 草劑濃度為至少約25重量％ ;
[0016] 水溶性原卟啉原氧化酶抑制劑(ΡΡ0抑制劑）；
[0017] 濃度不超過約3.5重量％的結(jié)構(gòu)破壞劑;及
[0018] 密度調(diào)節(jié)劑，其中結(jié)構(gòu)破壞劑和密度調(diào)節(jié)劑的總濃度為約7重量％至約10重量％， 約7.5重量％至約9重量％，或約8重量％至約9重量％。
[0019 ]再一方面，本發(fā)明涉及一種水性除草濃縮組合物，其包含：
[0020]含乙酰苯胺除草劑的微膠囊，其中按活性成分計所述組合物中的所述乙酰苯胺除 草劑濃度為至少約25重量％ ;
[0021 ]水溶性原卟啉原氧化酶抑制劑(ΡΡ0抑制劑）；
[0022]按所述組合物的總重量計至少約750ppm的假塑性增稠劑；
[0023] 濃度不超過約3.5重量％的結(jié)構(gòu)破壞劑;及
[0024] 密度調(diào)節(jié)劑，其中結(jié)構(gòu)破壞劑和密度調(diào)節(jié)劑的總濃度為約7重量％至約10重量％， 約7.5重量％至約9重量％，或約8重量％至約9重量％。
[0025] 再一方面，本發(fā)明涉及一種水性除草濃縮組合物，其包含：
[0026]微膠囊，包含含乙酰苯胺除草劑的核心材料和囊化所述核心材料的殼壁材料； [0027]水相，包含所述乙酰苯胺除草劑(未囊化乙酰苯胺)和水溶性原卟啉原氧化酶抑制 劑(ΡΡ0抑制劑），其中按活性成分計所述組合物中的所述總乙酰苯胺除草劑濃度為至少約 25重量％;總乙酰苯胺除草劑與PPO抑制劑的重量比為約1:10至10:1;并且所述水相中所述 乙酰苯胺除草劑的濃度為乙酰苯胺除草劑總重量的約0.5%至約10%。
[0028]其它目的和特征將部分顯而易見而部分將在下文指出。
【具體實(shí)施方式】
[0029]通常，本發(fā)明涉及包含至少一種囊化乙酰苯胺除草劑和至少一種PPO抑制劑除草 劑的組合的水性除草濃縮組合物。
[0030] 本發(fā)明的一個方面是提供含至少一種囊化乙酰苯胺除草劑和至少一種PPO抑制 劑，可稀釋以提供有效的噴霧制劑溶液的高濃縮除草組合物。高濃縮組合物減小了對于更 稀的組合物而言將另外需要的液體和相關(guān)包裝的體積。體積越小減小了在銷售或使用之前 儲存和運(yùn)輸濃縮組合物所需的空間。進(jìn)一步地，含乙酰苯胺除草劑和PPO抑制劑的高濃縮除 草組合物便于農(nóng)業(yè)工作者配制成噴霧溶液并且避免桶混誤差的風(fēng)險。
[0031] 本發(fā)明的另一個方面是提供含囊化乙酰苯胺除草劑和PPO抑制劑，穩(wěn)定并且在靜 置或儲存后不會明顯分離成相，形成沉淀或凝膠的高濃縮除草組合物。穩(wěn)定且相容的高濃 縮除草組合物在稀釋后有利地提供均勻噴霧制劑溶液，無需過度攪拌。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明，所述濃縮組合物包含PPO抑制劑。PPO抑制劑包括除草劑如三氟羧草 醚、唑啶草酮、治草醚、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、氟噠嗪草酯、氟烯草酸、氟烯草酸戊酯、丙炔 氟草胺、乙羧氟草醚、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、乳氟禾草靈、丙炔噁草酮、噁草酮、乙氧氟草 醚、啦草醚、苯啼磺草胺和甲磺草胺、其鹽和酯及其混合物。一些PPO抑制劑除草劑可呈其游 離形式，作為鹽或衍生物，例如酯使用。在各個實(shí)施方案中，濃縮組合物包含水溶性PPO抑制 劑。在一些實(shí)施方案中，水溶性PPO抑制劑選自由氟磺胺草醚和三氟羧草醚組成的組的水溶 性鹽。在某些實(shí)施方案中，水溶性PPO抑制劑選自由氟磺胺草醚鈉和三氟羧草醚鈉組成的 組。在另外的實(shí)施方案中，水溶性PPO抑制劑包含氟磺胺草醚鈉。
[0033] 通常，按活性成分計本發(fā)明的水性除草濃縮組合物含至少約2重量％、至少約4重 量％、至少約5重量％、至少約6重量％或至少約8重量％的卩卩0抑制劑。在這些和其它實(shí)施方 案中，按活性成分計水性除草濃縮組合物含約2重量％至約20重量％、約4重量％至約20重 量％、約5重量％至約20重量％、約5重量％至約15重量％、約5重量％至約10重量％、約6重 量％至約15重量％或約6重量％至約10重量％的卩卩0抑制劑。
[0034]濃縮組合物還包含囊化乙酰苯胺除草劑(例如，乙酰苯胺除草劑的微膠囊）。乙酰 苯胺除草劑包括諸如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁稀 草胺（butenachlor)、異丁草胺（delachlor)、乙酰甲草胺（diethatyl)、二甲草胺 (dimethachlor)、苯噻草胺（mefenacet)、P比草胺（metazochlor)、異丙甲草胺 (metoIachlor)、S-異丙甲草胺、丙草胺(pretilachlor)、毒草胺(propachlor)、異丙草胺 (propisochlor)、丙炔草胺（prynachlor)、特 丁草胺（terbuchlor)、甲氧噻草胺 (theny Ichlor)和二甲苯草胺(xy Iachlor)等除草劑，其混合物及其立體異構(gòu)體。一些乙酰 苯胺除草劑可呈其游離形式，作為鹽或衍生物，例如酯使用。在各個實(shí)施方案中，乙酰苯胺 除草劑選自由乙草胺、甲草胺、丁草胺、異丙甲草胺和S-異丙甲草胺組成的組。在某些實(shí)施 方案中，乙酰苯胺除草劑選自由乙草胺、異丙甲草胺和S-異丙甲草胺組成的組。在各個實(shí)施 方案中，乙酰苯胺除草劑包含乙草胺。
[0035]按活性成分計本發(fā)明的水性除草濃縮組合物含至少約15重量％、至少約20重 量％、至少約25重量％、至少約30重量％或至少約35重量％的乙酰苯胺除草劑。在這些和其 它實(shí)施方案中，按活性成分計水性除草濃縮組合物含約15重量％至約40重量％、約20重 量％至約40重量％、約20重量％至約35重量％、約20重量％至約30重量％、約25重量％至約 40重量％、約25重量％至約35重量％、約30重量％至約40重量％或約30重量％至約35重 量％的乙酰苯胺除草劑。
[0036] 按酸當(dāng)量(a. e .)計總乙酰苯胺除草劑與PPO抑制劑的重量比為約1:10至約10:1、 約1:8至約8:1、約1:6至約6:1。在各個實(shí)施方案中，乙酰苯胺除草劑的重量大于PPO抑制劑 的重量。因此，按酸當(dāng)量計總乙酰苯胺除草劑與PPO抑制劑的重量比為約2:1至約10:1、約2: 1至約8:1、約3:1至約10:1、約3:1至約8:1、約4:1至約10:1、約4:1至約8:1、約5:1至約10:1 或約5:1至約8:1。
[0037] 一般而言，本發(fā)明的濃縮組合物的乙酰苯胺除草劑組分的至少一部分囊化(例如， 在微膠囊中）。可通過接觸含有包含聚胺來源的聚胺組分的連續(xù)水相與含有乙酰苯胺除草 劑和包含聚異氰酸酯來源的聚異氰酸酯組分的不連續(xù)油相制備用于本發(fā)明的囊化乙酰苯 胺除草劑。聚脲殼壁是在油/水界面處在聚胺來源與異氰酸酯來源之間的聚合反應(yīng)中形成， 從而形成含乙酰苯胺除草劑的膠囊或微膠囊。因此，包含乙酰苯胺除草劑的微膠囊可包含 聚脲殼壁。
[0038] 可使用一種或多種聚異氰酸酯形成微膠囊的聚脲聚合物殼壁，即每個分子具有兩 個或更多個異氰酸酯基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，使用至少兩種聚異氰酸酯的摻和物形成聚 脲殼壁。例如，在界面聚合反應(yīng)中使用至少一種二異氰酸酯和至少一種三異氰酸酯形成聚 脲殼壁?？刹捎酶鞣N聚異氰酸酯。例如，聚異氰酸酯組分可包含脂肪族聚異氰酸酯如基于六 亞甲基二異氰酸酯的聚異氰酸酯(例如，DESMODUR N 3200和DESMODUR N 3215)。
[0039] 聚胺來源可以是單一聚胺種類或兩種或更多種不同聚胺種類的混合物。在本發(fā)明 的一些實(shí)施方案中，聚胺來源基本上由主要聚胺組成。如本文中所用，主要聚胺是指基本上 由單一聚胺種類組成的聚胺。聚異氰酸酯來源也可以是單一聚異氰酸酯種類或兩種或更多 種不同聚異氰酸酯種類的混合物。參見，例如，美國專利第5,925,595號、美國公布第2004/ 0137031號和美國公布第2010/0248963號，其通過引用并入本文。
[0040] 一般而言，可使用本領(lǐng)域已知的方式，連續(xù)或分批地通過界面聚合反應(yīng)生成乙酰 苯胺膠囊或微膠囊的水分散體。然而，優(yōu)選地在水包油乳液的界面處聚胺與一種或多種聚 異氰酸酯聚合。不連續(xù)油相(本文也稱為"內(nèi)相"）優(yōu)選地包含一種或多種聚異氰酸酯并且連 續(xù)水相(本文也稱為"外相"）包含主要的胺。油相還包含核心材料，其包含作為活性成分的 乙酰苯胺除草劑。
[0041] 優(yōu)選地通過將油相添加到已經(jīng)添加了乳化劑或分散劑(例如，先前溶于其中）的連 續(xù)水相中形成水包油乳液。選擇乳化劑以在乳液中獲得所需油滴大小。除采用的乳化劑外， 乳液中油滴的大小受許多因素影響并且決定了通過該過程形成的微膠囊的大小。乳化劑優(yōu) 選為保護(hù)膠體。優(yōu)選聚合分散劑作為保護(hù)膠體。聚合分散劑通過吸附到油滴表面并且形成 防止油滴聚結(jié)的高粘度層為乳液提供空間穩(wěn)定作用。聚合分散劑可為表面活性劑并且優(yōu)選 為非聚合的表面活性劑，因?yàn)榫酆匣衔镌谟偷沃車纬筛鼒怨痰慕缑姹∧?。如果保護(hù)膠 體為離子型，則每個油滴周圍形成的所述層也將用于靜電性防止油滴聚結(jié)。S0KALAN (可從 BASF獲得），一種馬來酸-烯烴共聚物，是優(yōu)選的保護(hù)膠體，INVAL0N(可從Huntsman獲得)和 AGNIQUE NSC IlNP(可從BASF獲得)也一樣，其為萘磺酸鹽縮合物。
[0042]用于本發(fā)明的其它保護(hù)膠體為明膠、酪蛋白、聚乙烯醇、烷基化聚乙烯吡咯烷酮聚 合物、馬來酸酐-甲基乙烯基醚共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、馬來酸-丁二烯和二異丁 烯共聚物、木質(zhì)素磺酸鈉和鈣、磺化萘-甲醛縮合物、改性淀粉和改性纖維素塑料如羥乙基 或羥丙基纖維素及羧甲基纖維素。
[0043]有利的是，選擇聚胺組分和聚異氰酸酯組分，使得聚胺具有至少為2,即3、4、5或更 高的胺官能度，并且至少一種聚異氰酸酯具有至少為2,即2.5、3、4、5或更高的異氰酸酯官 能度，因?yàn)楦叩陌泛彤惽杷狨ス倌芏仍黾訕?gòu)成殼壁的單獨(dú)聚脲聚合物間發(fā)生的交聯(lián)百分 比。在一些實(shí)施方案中，聚胺具有大于2的胺官能度并且聚異氰酸酯為聚異氰酸酯混合物， 其中每種聚異氰酸酯具有大于2的異氰酸酯官能度。在其它實(shí)施方案中，聚胺包含三官能聚 胺并且聚異氰酸酯組分包含一種或多種三官能聚異氰酸酯。還有其它實(shí)施方案中，殼壁通 過每個分子具有最少平均2.5個反應(yīng)基團(tuán)的聚異氰酸酯或聚異氰酸酯混合物與每個分子具 有平均至少3個反應(yīng)基團(tuán)的聚胺之間的反應(yīng)形成。而且，有利的是選擇聚胺組分和聚異氰酸 酯組分的濃度，使得聚異氰酸酯組分基本上完全反應(yīng)形成聚脲聚合物。聚異氰酸酯組分的 完全反應(yīng)增加了反應(yīng)中形成的聚脲聚合物間的交聯(lián)百分比，從而為殼壁提供了結(jié)構(gòu)穩(wěn)定 性?？蛇x擇這些因素，即核心材料的重量與殼壁組分的重量相比的比率、除草微膠囊的平均 粒度、交聯(lián)程度等因素，以影響除草微膠囊群體的釋放速率曲線，從而使得制備平衡增強(qiáng)的 作物安全性并且對雜草防治仍然有效的除草微膠囊成為可能。
[0044] 微囊化乙酰苯胺可通過美國公布第2010/0248963中描述的方法制備。具體而言， 所述方法包括使包含乙酰苯胺除草劑的核心材料囊化于殼壁中，殼壁是按使得反應(yīng)介質(zhì)包 含與異氰酸酯基團(tuán)相比摩爾當(dāng)量過量的胺基的濃度，使反應(yīng)介質(zhì)中的聚胺組分和聚異氰酸 酯反應(yīng)而形成。即，用于制備微膠囊殼壁的胺當(dāng)量與異氰酸酯當(dāng)量的摩爾當(dāng)量比大于1:1。 例如，使用至少1.01:1或至少約1.05:1的摩爾當(dāng)量比以確保異氰酸酯完全反應(yīng)。聚胺組分 中所含的胺摩爾當(dāng)量與聚異氰酸酯組分中所含的異氰酸酯摩爾當(dāng)量之比可為1.01:1至約 1.7:1、1.01:1至約1.6:1、1.01:1至約1.5:1、1.01:1至約1.4:1、1.01:1至約1.3:1、1.05:1 至約 1.7:1、1.05:1 至約 1.6:1、1.05:1 至約 1.5:1、1.05:1 至約 1.4:1或 1.05:1 至約 1.3:1。
[0045] 胺摩爾當(dāng)量與異氰酸酯摩爾當(dāng)量的摩爾當(dāng)量比根據(jù)下列方程式計算： I , &、0、 按摩爾當(dāng)量 ' ' 異氣酸祿摩疼當(dāng)貪
[0047] 在以上方程式(1)中，胺摩爾當(dāng)量根據(jù)下列方程式計算：
[0048] 摩爾當(dāng)量=Σ (聚胺重量/當(dāng)量）。
[0049] 在以上方程式(1)中，異氰酸酯摩爾當(dāng)量根據(jù)下列方程式計算：
[0050] 異氰酸酯摩爾當(dāng)量=Σ (聚異氰酸酯重量/當(dāng)量）。
[0051]通常通過將按克/摩爾計的分子量除以每個分子的官能團(tuán)數(shù)量計算當(dāng)量。對于一 些分子，如三亞乙基四胺（"ΤΕΤΑ"）和二環(huán)己基甲烷_4,4'_二異氰酸酯（"DES W"），當(dāng)量等于 分子量除以每個分子的官能團(tuán)數(shù)量。例如，TETA具有146.23g/mo 1的分子量和4個胺基。因 此，當(dāng)量為36.6g/mol。這種計算通常是正確的，但是對于一些材料而言，實(shí)際當(dāng)量可不同于 計算當(dāng)量。在一些組分，例如，六亞甲基-1，6-二異氰酸酯的含縮二脲的加合物（即，三聚體） 中，由于，例如反應(yīng)不完全，可商購材料的當(dāng)量與理論當(dāng)量不同。六亞甲基-1，6-二異氰酸酯 的含縮二脲的加合物（即，三聚體）的理論當(dāng)量為159.5g/mol。六亞甲基-1，6-二異氰酸酯的 三聚體（"DES N3200"），可商購產(chǎn)品的實(shí)際當(dāng)量為約183g/mol。在以上計算中使用實(shí)際當(dāng) 量。實(shí)際當(dāng)量可從生產(chǎn)商處得到或通過本領(lǐng)域已知的方法用適合的反應(yīng)物滴定得到。在胺 摩爾當(dāng)量計算中的符號Σ意為胺摩爾當(dāng)量包含反應(yīng)介質(zhì)中所有聚胺的胺摩爾當(dāng)量的總和。 同樣，在異氰酸酯摩爾當(dāng)量計算中的符號Σ意為異氰酸酯摩爾當(dāng)量包含反應(yīng)介質(zhì)中所有聚 異氰酸酯的異氰酸酯摩爾當(dāng)量的總和。
[0052]正如美國公布第2010/0248963號中所報道，不受任何特定理論約束，據(jù)信由過量 未反應(yīng)的胺基引起的粒度增大和殼特征的組合顯著降低釋放速率，在該情況下是在施用后 作物植物所暴露的除草劑的量，從而提供了增強(qiáng)的作物安全性和最小化的作物植物損傷。 不受任何特定理論約束，據(jù)信更多過量的胺基產(chǎn)生相當(dāng)數(shù)量的未反應(yīng)的胺官能團(tuán)，從而提 供具有大量未交聯(lián)的胺官能團(tuán)的殼。據(jù)信所得殼壁為撓性并且抗破裂，使得在施用含微膠 囊的除草制劑后作物植物最初所暴露的除草劑的量減少。進(jìn)一步相信未反應(yīng)的胺基可減少 殼壁中裂隙或裂紋的數(shù)量，從而減少除草劑從核心通過殼壁的滲漏和流動。
[0053]因此，在各個實(shí)施方案中，反應(yīng)介質(zhì)中來自于聚胺組分的胺基的摩爾濃度和來自 于所述至少一種聚異氰酸酯（即，一種聚異氰酸酯、兩種聚異氰酸酯的摻和物、三種聚異氰 酸酯的摻和物等)的異氰酸酯基團(tuán)的摩爾濃度使得胺摩爾當(dāng)量的濃度與異氰酸酯摩爾當(dāng)量 的濃度之比為至少約1.1:1。在各個實(shí)施方案中，胺摩爾當(dāng)量與異氰酸酯摩爾當(dāng)量的摩爾當(dāng) 量比可為至少約1.15:1，或甚至至少約1.20:1。在一些實(shí)施方案中，摩爾當(dāng)量比小于約1.7: 1、小于約1.6:1、小于約1.5:1、小于約1.4:1或甚至小于約1.3:1。在各個實(shí)施方案中，聚合 介質(zhì)中胺摩爾當(dāng)量與異氰酸酯摩爾當(dāng)量的摩爾當(dāng)量比為1. 1:1至約1.7:1、1.1:1至約1.6: 1、1.1:1至約1.5:1、1.1:1至約1.4:1、1.1:1至約1.3:1、約1.15:1至約1.7:1、約1.15:1至約 1.6:1、約1.15:1 至約1.5:1、約1.15:1 至約1.4:1、約1.15:1 至約1.3:1、1.2:1 至約1.7:1、 1.2:1至約1.6:1、1.2:1至約1.5:1、1.2:1至約1.4:1或1.2:1至約1.3:1。典型比率的實(shí)例包 括1·1:1、1·15:1、1·2:1、1·25:1、1·3:1、1·35:1、1·4:1、1·45:1和1.5:1。
[0054] 通常，可將微膠囊表征為具有至少約2、3、4、5、6、7、8、9或1(^111的平均粒度。例如， 微膠囊可具有約2μηι至約15μηι、約2μηι至約12μηι或約6μηι至約15μηι的平均粒度范圍。膠囊或微 膠囊基本上為球形，使得由微膠囊表面上的任何點(diǎn)到微膠囊對側(cè)上的一點(diǎn)定義的平均橫向 尺寸基本上為微膠囊的直徑?？赏ㄟ^用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的激光散射粒度分析儀測量代 表性樣品的粒度測定微膠囊的平均粒度。粒度分析儀的一個實(shí)例為Coulter LS粒度分析 儀。
[0055]進(jìn)一步根據(jù)美國公開第2010/0248963號中描述的方法，可制備囊化乙酰苯胺，其 中將顆粒（即，膠囊或微膠囊)表征為具有至少約7μπι的平均粒度。可將微囊化乙酰苯胺顆粒 表征為具有至少約8μL?、至少約9μπ?或至少約ΙΟμL?的平均粒度。在各個實(shí)施方案中，將囊化乙 酰苯胺顆粒表征為具有小于約15μπ?或小于12μπ?的平均粒度。在其視圖中，可將微囊化乙酰 苯胺表征為具有約7圓至約15μπι、約7μπι至約12μπι、約8μπι至約12μπι或約9μπι至約12μπι的平均 粒度。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，范圍從9μπι至約1 Ιμπι變化。
[0056]在某些實(shí)施方案中，核心材料還可包含一種或多種供釋放的化合物(例如乙酰苯 胺和與之相容，起到增強(qiáng)其對雜草的生物功效和/或減少作物損傷的一種或多種添加劑）。 例如，在一些實(shí)施方案中，核心材料任選地包含安全劑。適合的安全劑包括，例如，解草噁唑 (furilazole)((RS)-3-(二氯乙?；?-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷 95%)，可從 Monsanto Company購買得到;AD 67(4-(二氯乙?；?-1_氧雜-4-氮雜螺[4,5]癸燒）；解草 酮（benoxacor)(CGA 154281，（RS)-4-二氯乙?；?3,4-二氫-3-甲基-2!1-1，4-苯并噁嗪）； 解草酯（。1〇911；[111:0061：-1116171)(064 184927，（5-氯喹啉-8-基氧基）乙酸）；解草胺腈 (cyometrinil)( CGA 43089，（2)-氰基甲氧基亞氨基（苯基）乙腈）；環(huán)丙磺酰胺 (Cypr0SUlfamide)(N-[4-(環(huán)丙基氨甲?；┍交酋；鵠茴香酰胺）；烯丙酰草胺 (乜吐1〇^11丨(1)(00〇厶，1?25788，叱1二烯丙基-2,2-二氯乙酰苯胺）；(1化7(31〇11〇11((1?)-1-二 氯乙酰基-3,3,8a_三甲基全氫吡咯并[l，2_a]嘧啶-6-酮）；增效磷(dieth 〇late)(0,0-二乙 基0-苯基硫代磷酸酯)解草唑（fenchlorazole-ethyl)(HOE 70542,1-(2,4-二氯苯基）-5-三氯甲基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸）；解草啶（f enclorim) (CGA 123407 4，6-二氯-2-苯基嘧 啶）;解草安(f lurazo Ie )(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸節(jié)酯）；氟草H虧(f Iuxofenim) (CGA 133205,4/-氯-2,2,2-三氟苯乙酮化2)-0-1，3-二氧戊烷-2-基甲基肟）；雙苯惡唑酸 (isoxadifen) (4，5-二氫-5，5-二苯基-I，2-噁唑-3-羧酸）；吡唑解草酸(mefenpyr) ((RS)-1-(2,4-二氯苯基）-5_甲基-2-R比唑啉-3，5-二羧酸）；mephenate(4_氯苯基甲基氨基甲酸 酯）;16191;萘二甲酸酐;解草腈((^匕6廿11^1)(〇6厶92194和(2)-1，3-二氧戊烷-2-基甲氧 基亞氨基(苯基）乙腈）。
[0057] 一般而言，囊化乙酰苯胺除草劑顆粒包含與水不混溶的含農(nóng)用化學(xué)品的核心材 料，核心材料由優(yōu)選基本上為非微孔性的聚脲殼壁囊化，使得核心材料釋放通過分子擴(kuò)散 機(jī)制發(fā)生，與通過聚脲殼壁上的孔隙或裂縫的流動機(jī)制完全不同。如本文中所指出，殼壁可 優(yōu)選包含一種或多種聚異氰酸酯和主要聚胺(及任選輔助聚胺)聚合的聚脲產(chǎn)物。通常，囊 化乙酰苯胺除草劑顆粒(例如，膠囊或微膠囊)分散在液體介質(zhì)，優(yōu)選水中。囊化乙酰苯胺除 草劑分散體的乙酰苯胺除草劑載量按活性成分重量計為約5%至約50%，如按活性成分重 量計為5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%或甚至50%。通過將囊化乙酰苯 胺除草劑顆粒的水分散體和PPO抑制劑組分組合而制備水性除草濃縮物。
[0058]水溶性PPO抑制劑組分可通過以下方式制備:將酸性除草劑(例如，氟磺胺草醚)添 加到水中，然后邊攪拌邊添加適當(dāng)?shù)膲A(例如，氫氧化鈉）以制備水溶性PPO抑制劑鹽溶液。 然后將所得溶液與囊化乙酰苯胺除草劑分散體混合形成水性除草濃縮組合物。
[0059] 本發(fā)明的囊化乙酰苯胺除草劑分散體和水性除草濃縮組合物可含一種或多種添 加劑。例如，在各個實(shí)施方案中，乙酰苯胺除草劑分散體和/或水性除草濃縮組合物包含以 下的一種或多種添加劑:分散劑、表面活性劑、增稠劑、結(jié)構(gòu)破壞劑、密度調(diào)節(jié)劑、防凍劑、除 積垢劑、飄移控制劑、防腐劑和消泡劑。
[0060] 在各個方面中，囊化乙酰苯胺除草劑分散體和（因此)本發(fā)明的水性除草濃縮組合 物包含一種或多種增稠劑。一般而言，增稠劑用于通過增加水相的粘度而阻止沉降過程。在 各個實(shí)施方案中，優(yōu)選假塑性增稠劑（即，剪切稀化增稠劑），因?yàn)樗鼈冊诶跛推陂g降低分散 體粘度，這利于使用常用于此目的的設(shè)備向農(nóng)田經(jīng)濟(jì)性施用和均勻覆蓋分散體。有用的假 塑性增稠劑的幾個實(shí)例包括水溶性、瓜爾或黃原基膠(例如來自于CPKelco的Kelzan)、纖維 素醚（例如來自于Dow的ETH0CEL)和改性纖維素塑料和聚合物（例如來自于Hercules的 Aqualon增稠劑）。在一些實(shí)施方案中，假塑性增稠劑包含選自由瓜爾膠、黃原膠及其組合組 成的組的水溶性膠。在某些實(shí)施方案中，假塑性增稠劑包含黃原膠。
[0061 ]本領(lǐng)域已知的囊化乙酰苯胺除草劑的一些分散體含不超過約500ppm或約600ppm 的增稠劑。超過該濃度范圍，分散體的粘度增加到可引起囊化乙酰苯胺除草劑顆粒的可栗 性差且可能凝膠化的點(diǎn)。然而，與這種理解相反，已驚人地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)配制含囊化乙酰苯胺除 草劑(例如，微膠囊)和PPO抑制劑(例如，水溶性ΡΡ0)的水性除草濃縮物時，增稠劑濃度大量 超過該臨界最大值以便提供穩(wěn)定組合物（即粘度足夠高而無明顯分相的組合物）。因此，在 各個實(shí)施方案中，按組合物的總重量計，水性除草濃縮組合物包含至少約750ppm、至少約 800ppm、至少約850ppm、至少約900ppm或至少約950ppm的增稠劑(例如，假塑性增稠劑）。通 常，增稠劑的濃度小于約2000ppm、小于約1800ppm、小于約1500ppm、小于約1300ppm或小于 約1200ppm。在一些實(shí)施方案中，增稠劑的濃度為約800ppm至約1500ppm或約900ppm至約 1200ppm。
[0062] 在某些實(shí)施方案中，正如用Haake Rotovisco粘度計測試并且在約10°C下通過在 約45rpm下旋轉(zhuǎn)的主軸測量那樣，配制后囊化乙酰苯胺除草劑分散體的粘度可優(yōu)選地范圍 為約IOOcps至約600cps。更優(yōu)選地，粘度范圍可為約IOOcps至約300cps。
[0063]分散體用于抑制微膠囊的聚集和沉降并且在用于制備乙酰苯胺微膠囊的界面聚 合反應(yīng)期間存在。因此，在各個實(shí)施方案中，囊化乙酰苯胺除草劑分散體和（因此)本發(fā)明的 水性除草濃縮組合物包含一種或多種分散劑。低分子量分散劑可溶解乙酰苯胺膠囊或微膠 囊殼壁，特別是在其形成早期，引起凝膠化問題。因此，在一些實(shí)施方案中，分散劑具有相對 高的分子量，為至少約1.51^/ 111〇1，更優(yōu)選為至少約31^/111〇1并且還更優(yōu)選為至少約5、10或 甚至15kg/mol的。在一些實(shí)施方案中，分子量范圍可為約51^/1]1〇1至約501^/1]1〇1。分散劑也 可為非離子型或陰離子型。高分子量、陰離子型聚合分散劑的實(shí)例為聚合萘磺酸鈉鹽，如 Invalon(前Irgasol ,Huntsman Chemicals)。如先前所提到的其它有用的分散劑包括明膠、 酪蛋白、酪蛋白銨、聚乙烯醇、烷基化聚乙烯吡咯烷酮聚合物、馬來酸酐-甲基乙烯基醚共聚 物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、馬來酸-丁二烯和二異丁烯共聚物、木質(zhì)素磺酸鈉和鈣、磺化 萘-甲醛縮合物、改性淀粉和改性纖維素塑料如羥乙基或羥丙基纖維素及羧甲基纖維素鈉。 [0064]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)調(diào)節(jié)分散劑濃度對于獲得穩(wěn)定濃縮物很重要。令人驚訝地，觀察到當(dāng)囊 化乙酰苯胺除草劑的穩(wěn)定分散體與PPO抑制劑的水性濃縮物混合物時，所得混合物不穩(wěn)定， 發(fā)生分相。因此，預(yù)計簡單地混合商用囊化乙酰苯胺濃縮物和PPO抑制劑濃縮物不能提供穩(wěn) 定的濃縮混合物。已知囊化乙酰苯胺除草劑的一些穩(wěn)定制劑含有總分散劑的約3重量％。而 根據(jù)本發(fā)明，為提供穩(wěn)定的水性除草濃縮組合物，總分散劑濃度增加到至少約3.5重量％或 至少約3.75重量％ (例如，約3.5重量％至約5重量％或約3.75重量％至約4.5重量％)。
[0065] 為了增強(qiáng)水性囊化乙酰苯胺除草劑顆粒的儲存穩(wěn)定性并防止凝膠化，特別是在高 溫環(huán)境中儲存后，液體分散體和（因此)水性除草濃縮組合物優(yōu)選包括結(jié)構(gòu)破壞劑。凝膠化 對于一些囊化乙酰苯胺除草劑分散體而言是重要考慮因素，因?yàn)槿绻⒎遣豢赡?，該過程 也難以逆轉(zhuǎn)并且可致使產(chǎn)物不適于稀釋和應(yīng)用。因此，在各個實(shí)施方案中，囊化乙酰苯胺除 草劑分散體和（因此)本發(fā)明的水性除草濃縮組合物包含一種或多種結(jié)構(gòu)破壞劑。一種優(yōu)選 的結(jié)構(gòu)破壞劑為脲。為防止凝膠化，在一些實(shí)施方案中，濃縮組合物包括至少約4、5或6重 量％和高達(dá)約20重量％或高達(dá)約10重量％ (例如，約4重量％至約10重量％ )的結(jié)構(gòu)破壞劑。 然而，在一些實(shí)施方案中，已經(jīng)驚人地發(fā)現(xiàn)，在配制本發(fā)明的含囊化乙酰苯胺除草劑(例如， 微膠囊)和PPO抑制劑(例如，水溶性ΡΡ0)的某些水性除草濃縮物時，結(jié)構(gòu)破壞劑的濃度不超 過約3.5重量％。通常，在這些和其它實(shí)施方案中需要至少約1重量％、至少約2重量％或至 少約2.5重量％的結(jié)構(gòu)破壞劑。
[0066] 調(diào)節(jié)水相的密度以達(dá)到每體積微膠囊的平均重量也減緩了沉降過程。除其主要用 途外，許多添加劑可增加水相的密度。可通過添加密度調(diào)節(jié)劑如氯化鈉和乙二醇實(shí)現(xiàn)進(jìn)一 步增加。優(yōu)選的密度調(diào)節(jié)劑為甘油。水性除草濃縮組合物可具有至少約4重量％，但不超過 約10重量％的密度調(diào)節(jié)劑濃度。在各個實(shí)施方案中，密度調(diào)節(jié)劑的濃度為約5重量％至約10 重量％、約5重量％至約8重量％、約5重量％至約6.5重量％、約5.5重量％至約7重量％或約 5.5重量％至約6.5重量％。
[0067] 除其結(jié)構(gòu)破壞性質(zhì)外，脲還起到密度調(diào)節(jié)劑的作用。在將脲作為結(jié)構(gòu)破壞劑包括 在內(nèi)的實(shí)施方案中，脲和除脲以外的密度調(diào)節(jié)劑(例如，甘油）的總濃度為約6重量％至約10 重量％、約6.5重量％至約10重量％、約7重量％至約10重量％、約7.5重量％至約9重量％或 約8重量％至約9重量％。在這些實(shí)施方案中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)脲和密度調(diào)節(jié)劑(例如，甘油）的這種 組合提供了在儲存后抗凝膠化和沉降的穩(wěn)定水性除草濃縮組合物，即使這些組分的濃度通 常低于制備囊化乙酰苯胺除草劑的穩(wěn)定分散體通常所需的濃度。
[0068] 在一些情況下，優(yōu)選尺寸的囊化乙酰苯胺除草劑顆粒的重量體積比近似于核心材 料的密度，其中核心材料的密度為約1.05至約1.5g/cm 3。因此，在各個實(shí)施方案中，將濃縮 物水相的密度配制為在囊化乙酰苯胺除草劑顆粒約0.2g/cm3的平均重量體積比以內(nèi)。
[0069] 在水性除草濃縮組合物中可任選地包括表面活性劑。適合的表面活性劑選自由非 離子型、陽離子型、陰離子型及其混合物組成的組。適于本發(fā)明實(shí)踐的表面活性劑的實(shí)例包 括但不限于:烷氧基化叔醚胺(如TOMH E-系列表面活性劑）；烷氧基化季醚胺(如TOMAH Q-系列表面活性劑）；烷氧基化氧化醚胺(如TOMAH AO-系列表面活性劑）；烷氧基化氧化叔胺 (如AROMOX系列表面活性劑）；烷氧基化叔胺表面活性劑（如ETHOMEEN T和C系列表面活性 劑）；烷氧基化季胺(如ETHOQUAD T和C系列表面活性劑）；烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽和烷基 芳基醚硫酸鹽(如WITC0LATE系列表面活性劑）；烷基磺酸鹽、烷基醚磺酸鹽和烷基芳基醚磺 酸鹽(如WITC0NATE系列表面活性劑）；烷氧基化磷酸酯和二酯（如PH0SPH0LAN系列表面活性 劑）；烷基多糖(如AGRMUL PG系列表面活性劑）；烷氧基化醇(如BRIJ或HET0X0L系列表面活 性劑）；及其混合物。
[0070] 除積垢劑利于囊化乙酰苯胺除草劑顆粒(例如，微膠囊)在攪拌其中顆粒已經(jīng)沉降 的制劑后再分散。微晶纖維素材料如來自于FMC的LATTICE作為除積垢劑有效。其它適合的 除積垢劑為，例如粘土、二氧化硅、不溶性淀粉顆粒和不溶性金屬氧化物(例如氧化鋁或氧 化鐵）。在至少一些實(shí)施方案中優(yōu)選避免改變分散體pH的除積垢劑。
[0071] 水性除草濃縮組合物的pH范圍可為約7至約9,以便將在處理或向作為施用過程中 可能接觸所述組合物的那些人的眼部刺激減到最小。然而，如果配制的分散體的組分對PH 敏感，則可使用緩沖劑如磷酸二鈉將pH保持在組分最有效的范圍內(nèi)。因此，pH緩沖劑如一水 檸檬酸在一些體系中在囊化乙酰苯胺除草劑制備期間可特別有助于最大化保護(hù)膠體如 SOKALAN CP9的有效性。
[0072] 其它有用的添加劑包括，例如殺生劑或防腐劑（例如，可從Avecia購買得到的 PR0XEL)、防凍劑和消泡劑（如來自于Wacker Silicones Corp.的Antifoam SE23或可從 BASF得到的AGNIQUE DFM-111S)。
[0073] 本發(fā)明的水性除草濃縮組合物可包含添加劑的組合。例如，在各個實(shí)施方案中，水 性除草濃縮組合物包含添加劑的組合，包括假塑性增稠劑(例如，黃原膠）、脲、甘油，和分散 劑的組合(例如，萘磺酸鹽縮合物、馬來酸-烯烴共聚物和酪蛋白銨）。在某些實(shí)施方案中，水 性除草濃縮組合物包含添加劑的組合，包括下表所列的近似濃度范圍的添加劑：
[0075] 在包含本文提到的一種或多種添加劑的水性除草濃縮組合物的制備中，可在與 PPO抑制劑組分組合之前將整份添加劑(例如，增稠劑、分散劑、結(jié)構(gòu)破壞劑、密度調(diào)節(jié)劑等） 添加到囊化乙酰苯胺除草劑的液體分散體中?？蛇x地，可在制備囊化乙酰苯胺除草劑的穩(wěn) 定液體分散體期間添加第一份添加劑并且在制備水性除草濃縮組合物期間添加第二份 (即，混合囊化乙酰苯胺除草劑的分散體和PPO抑制劑或其溶液）。
[0076] 根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)按總乙酰苯胺除草劑的重量計，濃縮組合物的水相中易萃 取的乙酰苯胺除草劑可為約0.5 %至約10 %、約0.5 %至約5 %、約0.5 %至約2 %、約0.75 % 至約10%、約0.75 %至約5%、約0.75%至約2%、約1 %至約10%、約1 %至約5%或約1 %至 約2%。通常，按總乙酰苯胺除草劑的重量計，微囊化濃縮物中易萃取的乙酰苯胺除草劑的 濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于0.5。不受理論約束，據(jù)信水相中存在的PPO抑制劑增加了乙酰苯胺除草劑的 溶解性(參見實(shí)施例7)并產(chǎn)生更高濃度的易萃取的乙酰苯胺除草劑。可通過用弱溶劑如脂 肪烴溶劑萃取濃縮組合物并且分析萃取物測定易萃取的乙酰苯胺。重要的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)作 物安全性和雜草防治效率未受這種意外結(jié)果的不利影響。
[0077] 因此，本發(fā)明的另一方面涉及一種水性除草濃縮組合物，其包含:微膠囊，包含含 乙酰苯胺除草劑的核心材料和囊化所述核心材料的殼壁材料;水相，包含所述乙酰苯胺除 草劑(未囊化乙酰苯胺)和水溶性原卟啉原氧化酶抑制劑(ΡΡ0抑制劑），其中總乙酰苯胺除 草劑濃度為至少約25重量％并且按總乙酰苯胺除草劑的重量計，水相中乙酰苯胺除草劑的 濃度為約0.5%至約10%、約0.5%至約5%、約0.5%至約2%、約0.75%至約10%、約0.75% 至約5 %、約0.75 %至約2 %、約1 %至約10%、約1 %至約5%或約1 %至約2%。正如所指出的 那樣，按酸當(dāng)量(a. e.)計總乙酰苯胺除草劑與PPO抑制劑的重量比為約1:10至約10:1、約1: 8至約8:1、約1:6至約6:1。在各個實(shí)施方案中，乙酰苯胺除草劑的重量高于PPO抑制劑的重 量。因此，按酸當(dāng)量計總乙酰苯胺除草劑與PPO抑制劑的重量比為約2:1至約10:1、約2:1至 約8:1、約3:1至約10:1、約3:1至約8:1、約4:1至約10:1、約4:1至約8:1、約5:1至約10:1或約 5:1至約8:1。
[0078] 本文公開的水性除草濃縮物作為控釋除草劑有用。因此，本發(fā)明還涉及一種施用 用于控制植物生長的施用混合物的方法，所述混合物是濃縮組合物的稀釋物。施用混合物 中的乙酰苯胺除草劑載量通常按活性成分重量計不超過約5%或?yàn)榧s0.1%至約5%，如按 活性成分重量計為5%、4%、3%、2%、1%、0.5%或0.1%。
[0079]施用混合物可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的實(shí)踐向田間施用。在一些實(shí)施方案中， 施用混合物是在種植作物植物之前或種植之后，但是在作物植物出苗前向土壤施用。因?yàn)?囊化乙酰苯胺除草劑顆粒的釋放特征可調(diào)節(jié)，所以可以控制釋放開始（或增加釋放）的定 時，從而給予商業(yè)上可接受的雜草防治和商業(yè)上可接受的作物損傷率。
[0080]向農(nóng)田施用的囊化乙酰苯胺除草劑和PPO抑制劑的有效量取決于除草劑的特性、 膠囊或微膠囊的釋放速率、要治療的作物及環(huán)境條件，尤其是土壤類型和濕度。通常，乙酰 苯胺除草劑，例如乙草胺的施用量為每公頃約0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10千克除草 劑的級別，或其范圍，如每公頃0.5至10千克，每公頃0.5至10千克，每公頃0.5至5千克或每 公頃1至5千克。在一些實(shí)施方案中，對于高粱、水稻和小麥而言優(yōu)選每公頃約0.85至約1千 克的施用量。
[0081 ]通常，PPO抑制劑除草劑，例如氟磺胺草醚鈉的施用量為每公頃約0.05、0.1、0.5、 I、I. 5、2、2.5、3、4或5千克的級別，或其范圍，如每公頃0.1至5千克，每公頃0.5至2.5千克， 或每公頃0.5至2千克。
[0082]優(yōu)選在作物植物發(fā)育的選定時間段內(nèi)向農(nóng)田施用水性除草濃縮物的施用混合物。 在本發(fā)明的各個實(shí)施方案中，在作物植物出苗后施用由水性除草濃縮物制備的施用混合 物。為了本發(fā)明的目的，作物植物出苗后包括從土壤中首次出苗，即"破土 (cracking)"。在 一些實(shí)施方案中，施用混合物是在種植作物植物1-40天前和/或出苗前（即，從種植作物植 物到(但不包括）出苗或破土）向田間施用以便提供對新發(fā)單子葉和小種雙子葉植物種類的 防治，無明顯作物損害。在各個實(shí)施方案中，在雜草出苗前施用由本發(fā)明的水性除草濃縮物 制備的施用混合物。
[0083]本發(fā)明的水性除草濃縮物的施用混合物用于控制各種雜草，即被視為是商業(yè)重要 性作物植物，如玉米、大豆、棉花、干菜豆、食莢菜豆、馬鈴薯等的障礙或競爭者的植物。在一 些實(shí)施方案中，施用混合物是在雜草發(fā)芽之前施用（即，苗前施用）?？筛鶕?jù)本發(fā)明的方法防 治的雜草的實(shí)例包括但不限于草原看麥娘（Alopecurus pratensis)和看麥娘屬 (Alopecurus)的其它雜草種類、常見稗草（Echinochloa crus-galli)和稗屬 (EchinochIoa)的其它雜草種類、馬唐屬（Digitaria)的馬唐、白三葉草（Trifolium repens)、白藜（Chenopodium berlandieri )、反枝莧（Amaranthus retrof Iexus)和莧屬 (Amaranthus)的其它雜草種類、馬齒覓(Portulaca 〇Ieracea)和馬齒覓屬(Portulaca)的 其它雜草種類、藜（Chenopodium aIbum)和其它藜屬（Chenopodium)種類、金色狗尾草 (Setaria Iutescens)和其它狗尾草屬（Setaria)種類、龍葵(Solanum nigrum)和其它前屬 (Solanum)種類、多花黑麥草(Lolium mult if Iorum)和其它黑麥草屬（Lo Iium)種類、寬葉臂 形草(Brachiaria platyphyIla)和其它臂形草屬（Brachiaria)種類、假高粱（Sorghum haIepense)和其它高梁屬（Sorghum)種類、小蓬草(Conyza Canadensis)和其它白酒草屬 (Conyza)種類及牛筋草(Eleusine indica)。在一些實(shí)施方案，雜草包含一個或多個抗草甘 膦種類、抗2,4-D-種類、抗麥草畏(dicamba)種類和/或抗ALS抑制劑除草劑的種類。在一些 實(shí)施方案中，抗草甘膦雜草種類選自由以下組成的組：長芒莧、西部莧（Amaranthus rudis)、膝草（Ambrosia artemisiifolia)、三裂葉膝草（Ambros ia trifida)、香絲草 (Conyza bonariensis)、小蓬草、兩耳草（Digitaria insularis)、光頭稗（Echinochloa colona)、牛筋草、白荀猩猩草（Euphorbia heterophy 11a)、多花黑麥草、硬直黑麥草 (Lolium rigidum)、長葉車前草(Plantago Iancelata)、假高粱和類泰尾釋草(Urochloa panicoides)〇
[0084]某些作物植物如大豆和棉花與雜草相比對乙酰苯胺除草劑和PPO抑制劑的作用不 太敏感。根據(jù)本發(fā)明并且基于迄今為止的實(shí)驗(yàn)證據(jù)，據(jù)信在作物植物種植前或出苗前向田 間施用囊化乙酰苯胺除草劑時，從囊化乙酰苯胺除草劑中受控制的乙酰苯胺釋放與具有降 低的乙酰苯胺敏感性的作物植物組合使得對雜草的商業(yè)性防治和商業(yè)上可接受的作為損 害率成為可能。這使得幼苗生長抑制劑乙酰苯胺除草劑，或任選地與PPO抑制劑組合的幼苗 生長抑制劑乙酰苯胺除草劑在作物植物種植前和出苗前施用中的使用成為可能。
[0085]在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，作物植物包括，例如玉米、大豆、棉花、干菜豆、食莢 菜豆和馬鈴薯。作物植物包括具有特定性狀或性狀組合的雜交、自交和轉(zhuǎn)基因或基因修飾 植物，所述性狀包括但不限于除草劑耐受性(例如，對草甘膦、草銨膦(glufosinate)、麥草 畏、稀禾啶（sethoxydim)、PPO抑制劑等的抗性）、蘇云金芽孢桿菌（Bacillus thuringiensiS)(Bt)、高油、高賴氨酸、高淀粉、營養(yǎng)密度和抗旱性。在一些實(shí)施方案中，作 物植物耐受有機(jī)磷除草劑、乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羥酸合酶(AHAS)抑制劑除草劑、合成 生長素除草劑和/或乙酰輔酶A羧化酶(ACC酶)抑制劑除草劑。在其它實(shí)施方案中，作物植物 耐受草甘膦、麥草畏、2，4-D、MCPA、喹禾靈(quizalofop)、草銨膦和/或禾草靈(diclofop-m ethyl)。在其它實(shí)施方案中，作物植物耐受草甘膦和/或麥草畏。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案 中，作物植物耐受草甘膦和/或草銨膦。在一些其它實(shí)施方案中，作物植物耐受草甘膦、草銨 膦和麥草畏。在這些和其它實(shí)施方案中，作物植物耐受PPO抑制劑。
[0086]特別優(yōu)選的作物種類為棉花和大豆。在作物為棉花的實(shí)施方案中，優(yōu)選在種植時 到作物出苗之前，在作物種植之前(例如在種植作物1-4周前)和/或在作物出苗之后施用所 述施用混合物(例如，使用屏蔽式噴霧器將施用混合物不接近作物）。在作物為大豆的實(shí)施 方案中，優(yōu)選在種植時到作物出苗之前，在作物種植之前(例如在種植作物1-4周前)和/或 在作物出苗之后施用所述施用混合物。
[0087] 實(shí)施例
[0088]提供下列非限制性實(shí)施例是為了進(jìn)一步說明本發(fā)明。
[0089] 實(shí)施例1
[0090] 根據(jù)本實(shí)施例中描述的方案制備水性除草濃縮組合物。
[0091] 微囊化乙草胺的分散體制備如下。用表1-1所示的組分和量制備內(nèi)相。百分比表示 最終水性除草劑濃縮組合物中每種組分的近似重量百分比。
[0092] 表1-1.內(nèi)相組分
[0094]為制備乙草胺微膠囊的內(nèi)相，將乙草胺裝入混合容器。接下來，將溶劑ISOPAR M裝 入混合容器，接著裝入DESMODUR N 3215聚異氰酸酯。攪拌溶液以獲得澄清均勻溶液?？蓪?溶液密封在混合容器中并儲存直至需要。使用之前，在烘箱內(nèi)將混合物加熱到50°C。
[0095] 制備含有表1-2所示的組分和量的外部水相：
[0096] 表1-2·外相組分
[0098] 為制備外相，為混合容器裝入水和除TETA外的其余外相組分。攪拌溶液以以獲得 澄清均勻溶液?？蓪⑷芤好芊庠诨旌先萜髦胁Υ嬷敝列枰Ｊ褂弥?，在烘箱內(nèi)將混合物 加熱到50°C。
[0099] 首先將外相(無 TETA)裝入已經(jīng)預(yù)熱至50°C的韋林氏摻和器杯中。商用韋林氏摻和 器（Waring blender)(Waring Products Division,Dynamics Corporation of America, New Hartford，Conn.，Blender 700)通過0至120伏可變自親變壓器提供動力。通過控制摻 和器的動力改變摻和器混合速度。經(jīng)16秒間隔將內(nèi)相添加到外相中并且繼續(xù)摻和以獲得乳 液。
[0100] 為引發(fā)內(nèi)相的聚合和囊化，在約5秒內(nèi)將TETA添加到乳液中。然后將摻和器速度降 低到僅產(chǎn)生旋渦大約5至15分鐘的速度。然后將乳液轉(zhuǎn)移到熱板上并攪拌。遮蓋反應(yīng)容器并 且保持在約50°C下大約兩小時，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)兩小時是足以異氰酸酯基本上完全反應(yīng)的時間。
[0101] 然后使膠囊漿料冷卻到接近室溫。除緩沖劑外表1-3所示的組分先前用高速混合 器(韋林氏摻和器或科勒斯高速分散機(jī)(Cowles Dissolver))預(yù)混。然后將所得穩(wěn)定劑預(yù)混 物添加到膠囊漿料中以穩(wěn)定微膠囊的分散體。最后，添加緩沖劑并且攪拌混合物至少15分 鐘，直至在視覺上均勻。
[0102] 表1-3.穩(wěn)定劑組分
[0104]將乙草胺微膠囊的這種分散體制備成具有胺摩爾當(dāng)量與異氰酸酯摩爾當(dāng)量的過 量摩爾當(dāng)量比和除草劑與殼壁組分比。TETA具有36.6g/mol的近似摩爾當(dāng)量。DESM0DUR N 3215具有181g/mol的近似摩爾當(dāng)量。乙草胺微膠囊的平均粒度為大約10微米。
[0105] 將乙草胺微膠囊的分散體與氟磺胺草醚鈉的溶液混合。形成不分相的穩(wěn)定濃縮 物。下面提供了完全水性濃縮組合物。
[0106] 表1-4.最終水性除草濃縮組合物1
[0109] 實(shí)施例2
[0110] 另外的水性除草濃縮組合物根據(jù)該實(shí)施例1中描述的方案制備。在下表中提供了 每種水性濃縮物的組成。
[0111] 表2-1.最終水性除草濃縮組合物2 L〇116」表2-3.最終水性除草濃縮組合物4

[0119] 表2-4.最終水性除草濃縮組合物5

[0126] 表2-7.最終水性除草濃縮組合物8
[0128] 實(shí)施例3
[0129] 測量實(shí)施例1和2中制備的水性除草濃縮組合物的各種性質(zhì)。下表中提供了這些測 量的結(jié)果。通過用弱溶劑如脂肪烴溶劑萃取濃縮組合物并且分析萃取物測定易萃取的乙草 胺。用Coulter LS粒度分析儀測量粒度。在約10°C下用主軸在約45rpm下旋轉(zhuǎn)的Haake Rotovisco粘度計測量粘度。
[0130]表3-1.除草濃縮組合物的性質(zhì)
[0132] 實(shí)施例4
[0133] 實(shí)施例1和2中制備的水性除草濃縮組合物進(jìn)行熱老化試驗(yàn)以研究長期儲存對所 述組合物粘度的影響。將每種除草濃縮組合物的樣品儲存在40 °C下8周。在任何濃縮組合物 中均未觀察到凝膠化。
[0134] 實(shí)施例5
[0135] 將WARRANT，一種可從密蘇里州圣路易斯孟山都公司（Monsanto Co. ,St.Louis， Missouri)得到的可商購微膠囊乙草胺的濃縮組合物與商用氟磺胺草醚鈉濃縮組合物混 合。下表提供了混合物的組成。將這兩種組合物組合產(chǎn)生有分相的不穩(wěn)定混合物。
[0136] 表5-1. WARRANT和氟磺胺草醚濃縮物的混合物
[0138] 實(shí)施例6
[0139] 在多個地點(diǎn)進(jìn)行一系列田間試驗(yàn)。這些場所的土壤結(jié)構(gòu)范圍從粉砂壤土、粉砂粘 壤土到砂質(zhì)淤泥壤土和砂質(zhì)壤土。實(shí)驗(yàn)的目的是評價每種獨(dú)立的除草劑與除草劑組合相比 的除草效果和殘效長度。實(shí)驗(yàn)以隨機(jī)化完全區(qū)組設(shè)計進(jìn)行。每次處理完成四次重復(fù)。施用時 間是在雜草出苗前，并且使用背包式或拖拉機(jī)懸掛式噴霧器施行處理。在田間條件下按每 英畝1.363 Ib活性成分(a. i.)的施用量施用由實(shí)施例2中描述的濃縮組合物7制備的施用 混合物。為了比較，還進(jìn)行了用氟磺胺草醚和WARRANT的混合物的田間試驗(yàn)。
[0140]處理(WAT)四周后觀察按雜草種類的雜草防治百分比。確定雜草防治為在標(biāo)準(zhǔn)程 序后與未處理植物相比的百分比，其中對植物死亡率和生長下降的視覺評估由經(jīng)過專門培 訓(xùn)進(jìn)行此類評估的人員進(jìn)行。在田間試驗(yàn)中，記錄了 16個闊葉和7個窄葉雜草種類的結(jié)果。 這些包括9次試驗(yàn)中的ABUTH(苘麻(velvetleaf));5次試驗(yàn)中的AMATA/AMAPA(長芒莧/莧菜 藤子）、抗草甘勝（GR)AMAPA/AMATA、IPOSS(牽牛花（morningglory sps ·))和ECHCG(稗 (Echinochola sps.)) ;4次試驗(yàn)中的DIGSS(馬唐）；3次試驗(yàn)中的CASOB(決明（sicklepod))、 CHEAL(常見白藜）和AMBEL(常見豚草）；2次試驗(yàn)中的POROL(常見馬齒莧)MOLVE(粟米草）、 SETFA(大狐尾草）和SORHA(約翰遜草（johnsongrass)) ;1次試驗(yàn)中的ACC0S(鐵莧菜 (hophornbeam copperleaf))、EPHSS(大戟（Euphorbia sps ·))、HIBTR(威尼斯錦葵(Venice mallow))、SIDSP(刺黃花穩(wěn)(prickly sida))、BRASS(臂形草（signalgrass))、SORSS(高粱） 和PESGL(珍珠稷）。表6-1和6-2中呈現(xiàn)的田間試驗(yàn)的結(jié)果。通過最小二乘法計算平均防治百 分比和標(biāo)準(zhǔn)誤差。表6-3中呈現(xiàn)了對于具有相似雜草種類的第二次田間試驗(yàn)而言在處理4周 后的結(jié)果總結(jié)。
[0141]表6-1.田間試驗(yàn)1中乙草胺、氟磺胺草醚和7號濃縮物的雜草種類的防治
[0143] 表6-2.田間試驗(yàn)1結(jié)果總結(jié)
[0148] 實(shí)施例7
[0149] 在本實(shí)施例中，在不同的氟磺胺草醚濃度下測量氟磺胺草醚對乙草胺穩(wěn)定性的影 響。表7_1中不出了結(jié)果。
[0150] 表7-1.乙草胺在氟磺胺草醚溶液中的溶解性
[0152] 在介紹本發(fā)明或其優(yōu)選實(shí)施方案的要素時，冠詞"一個""一種"、"該"和"所述"旨 在意指存在一個或多個要素。術(shù)語"包含"、"包括"和"具有"旨在為包容性并且意指可存在 除所列要素以外的附加要素。
[0153] 鑒于以上所述，可以看出實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明的幾個目的并且獲得了其它有利結(jié)果。因 為在不脫離本發(fā)明范圍的前提下可在以上組合物和方法上做各種變化，所以旨在將以上描 述中所含的所有內(nèi)容解釋為說明性而非限制性意義。
[0154]已經(jīng)詳細(xì)描述了本發(fā)明，顯而易見的是，在不脫離所附權(quán)利要求書中定義的本發(fā) 明范圍的前提下，可進(jìn)行修改和改變。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水性除草濃縮組合物，其包含： 含乙酰苯胺除草劑的微膠囊，其中按活性成分計所述組合物中的所述乙酰苯胺除草劑 濃度為至少約25重量％; 水溶性原卟啉原氧化酶抑制劑(PPO抑制劑）；及 按所述組合物的總重量計至少約750ppm的假塑性增稠劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑的濃度小于約 2000ppm〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑的濃度為約 900ppm 至約 2000ppm或約 I OOOppm 至約 1500ppm。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑包 含選自由瓜爾膠、黃原膠及其組合組成的組的水溶性膠。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中總乙酰苯胺除草劑與 PPO抑制劑的重量比為約1:10至10:16. 根據(jù)權(quán)利要求1 -5中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中在水相中所述乙酰苯 胺除草劑的濃度為乙酰苯胺除草劑總重量的約0.5%至約10%。7. -種水性除草濃縮組合物，其包含： 含乙酰苯胺除草劑的微膠囊，其中按活性成分計所述組合物中的所述乙酰苯胺除草劑 濃度為至少25重量％; 水溶性原卟啉原氧化酶抑制劑(ΡΡ0抑制劑）； 濃度不超過約3.5重量％的結(jié)構(gòu)破壞劑;及 密度調(diào)節(jié)劑，其中結(jié)構(gòu)破壞劑和密度調(diào)節(jié)劑的總濃度為約7重量％至約10重量％。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的水性除草濃縮組合物，其中結(jié)構(gòu)破壞劑和密度調(diào)節(jié)劑的總濃 度為約7.5重量％至約9重量％，或約8重量％至約9重量％。9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的水性除草濃縮組合物，其中所述結(jié)構(gòu)破壞劑包含脲。10. 根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述密度調(diào)節(jié)劑包含 甘油。11. 根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述結(jié)構(gòu)破壞劑的 濃度為至少2重量％或2.5重量％。12. 根據(jù)權(quán)利要求7-11中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其還包含假塑性增稠劑。13. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑的濃度為至 少約 750ppm。14. 根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑的濃度 小于約2000ppm。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑的濃度為約 900ppm 至約 2000ppm或約 I OOOppm 至約 1500ppm。16. 根據(jù)權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑 包含選自由瓜爾膠、黃原膠及其組合組成的組的水溶性膠。17. 根據(jù)權(quán)利要求7-16中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中總乙酰苯胺除草劑 與PPO抑制劑的重量比為約1:10至10:118. 根據(jù)權(quán)利要求7-17中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中在水相中所述乙酰 苯胺除草劑的濃度為乙酰苯胺除草劑總重量的約0.5%至約10%。19. 一種水性除草濃縮組合物，其包含： 微膠囊，包含含乙酰苯胺除草劑的核心材料和囊化所述核心材料的殼壁材料;及 水相，包含所述乙酰苯胺除草劑和水溶性原卟啉原氧化酶抑制劑(PPO抑制劑），其中按 活性成分計所述組合物中的所述總乙酰苯胺除草劑濃度為至少約25重量％;總乙酰苯胺除 草劑與PPO抑制劑的重量比為約1:10至10:1;并且所述水相中所述乙酰苯胺除草劑的濃度 為乙酰苯胺除草劑總重量的約0.5%至約10%。20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的水性除草濃縮組合物，其還包含假塑性增稠劑。21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑的濃度為至 少約 750ppm。22. 根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑的濃度 小于約2000ppm。23. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑的濃度為約 900ppm 至約 2000ppm或約 I OOOppm 至約 1500ppm。24. 根據(jù)權(quán)利要求16-19中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述假塑性增稠劑 包含選自由瓜爾膠、黃原膠及其組合組成的組的水溶性膠。25. 根據(jù)權(quán)利要求1-6或19-24中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述組合物 還包含結(jié)構(gòu)破壞劑。26. 根據(jù)權(quán)利要求25所述的水性除草濃縮組合物，其中所述結(jié)構(gòu)破壞劑的濃度為至少 約4重量％、至少約5重量％或至少約6重量％。27. 根據(jù)權(quán)利要求25或26所述的水性除草濃縮組合物，其中所述結(jié)構(gòu)破壞劑的濃度不 高于約20重量％或不高于約10重量％。28. 根據(jù)權(quán)利要求25所述的水性除草濃縮組合物，其中所述結(jié)構(gòu)破壞劑的濃度不高于 約3.5重量％。29. 根據(jù)權(quán)利要求25或28所述的水性除草濃縮組合物，其中所述結(jié)構(gòu)破壞劑的濃度為 至少約1重量％、至少約2重量％或至少約2.5重量％。30. 根據(jù)權(quán)利要求25-29中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述結(jié)構(gòu)破壞劑包 含脲。31. 根據(jù)權(quán)利要求1-6或19-30中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其還包含密度調(diào) 節(jié)劑。32. 根據(jù)權(quán)利要求31所述的水性除草濃縮組合物，其中所述密度調(diào)節(jié)劑包含甘油。33. 根據(jù)權(quán)利要求31或32所述的水性除草濃縮組合物，其中結(jié)構(gòu)破壞劑和密度調(diào)節(jié)劑 的總濃度為約7重量％至約10重量％，約7.5重量％至約9重量％，或約8重量％至約9重 量％。34. 根據(jù)權(quán)利要求1-33中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中按活性成分計所述 組合物中的所述乙酰苯胺除草劑濃度為至少約30重量％或至少約35重量％。35. 根據(jù)權(quán)利要求1-33中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中按活性成分計所述 組合物中的所述乙酰苯胺除草劑濃度為約25重量％至約40重量％，約25重量％至約35重 量％，約30重量％至約40重量％，或約30重量％至約35重量％。36. 根據(jù)權(quán)利要求1-35中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中按酸當(dāng)量(a. e.)計 總乙酰苯胺除草劑與PPO抑制劑的重量比為約1:10至約10:1、約1:8至約8:1、約1:6至約6: 1〇37. 根據(jù)權(quán)利要求1-36中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中按酸當(dāng)量計乙酰苯 胺除草劑的重量大于所述PPO抑制劑的重量。38. 根據(jù)權(quán)利要求37所述的水性除草濃縮組合物，其中按酸當(dāng)量計總乙酰苯胺除草劑 與PPO抑制劑的重量比為約2:1至約10:1、約2:1至約8:1、約3:1至約10:1、約3:1至約8:1、約 4:1至約10:1、約4:1至約8:1、約5:1至約10:1或約5:1至約8:1。39. 根據(jù)權(quán)利要求1-38中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述乙酰苯胺選自 由以下組成的組：乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、異丁草胺、乙酰甲草胺、二甲草胺、苯 噻草胺、吡草胺、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、異丙草胺、丙炔草胺、特丁草 胺、甲氧噻草胺和二甲苯草胺、其混合物及其立體異構(gòu)體。40. 根據(jù)權(quán)利要求1-39中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述乙酰苯胺選自 由乙草胺、甲草胺、丁草胺、異丙甲草胺和S-異丙甲草胺組成的組。41. 根據(jù)權(quán)利要求1-40中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述乙酰苯胺選自 由乙草胺、異丙甲草胺和S-異丙甲草胺組成的組。42. 根據(jù)權(quán)利要求1-41中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述乙酰苯胺包含 乙草胺。43. 根據(jù)權(quán)利要求1-42中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中按活性成分計所述 PPO抑制劑的濃度為至少約2重量％、至少約4重量％、至少約5重量％、至少約6重量％或至 少約8重量％。44. 根據(jù)權(quán)利要求1-42中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中按活性成分計所述 PPO抑制劑的濃度為約2重量％至約20重量％，約4重量％至約20重量％，約5重量％至約20 重量％，約5重量％至約15重量％，約5重量％至約10重量％，約6重量％至約15重量％或約6 重量％至約10重量％。45. 根據(jù)權(quán)利要求1-44中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述PPO抑制劑選自 由以下組成的組:三氟羧草醚、唑啶草酮、治草醚、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、氟噠嗪草酯、氟烯 草酸、氟烯草酸戊酯、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、乳氟禾草靈、丙炔 噁草酮、噁草酮、乙氧氟草醚、吡草醚、苯嘧磺草胺和甲磺草胺、其鹽和酯及其混合物。46. 根據(jù)權(quán)利要求1-45中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，，其中所述水溶性PPO抑 制劑選自由氟磺胺草醚和三氟羧草醚的水溶性鹽組成的組。47. 根據(jù)權(quán)利要求1-46中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，，其中所述水溶性PPO抑 制劑包含氟磺胺草醚鈉。48. 根據(jù)權(quán)利要求1-47中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中包含所述乙酰苯胺 除草劑的所述微膠囊包含聚脲殼壁。49. 根據(jù)權(quán)利要求48所述的水性除草濃縮組合物，其中所述聚脲殼壁是在聚合介質(zhì)中 通過包含聚異氰酸酯或聚異氰酸酯混合物的聚異氰酸酯組分與包含聚胺或聚胺混合物的 聚胺組分之間形成所述聚脲的聚合反應(yīng)而形成。50. 根據(jù)權(quán)利要求49所述的水性除草濃縮組合物，其中所述聚異氰酸酯組分包含脂肪 族聚異氰酸酯。51. 根據(jù)權(quán)利要求49或50所述的水性除草濃縮組合物，其中所述聚胺組分中所含的胺 摩爾當(dāng)量與所述聚異氰酸酯組分中所含的異氰酸酯摩爾當(dāng)量的比率為至少約1.1: 1、至少 約1.15:1或至少約1.2:1。52. 根據(jù)權(quán)利要求49或50所述的水性除草濃縮組合物，其中所述聚胺組分中所含的胺 摩爾當(dāng)量與所述聚異氰酸酯組分中所含的異氰酸酯摩爾當(dāng)量的比率為1.1:1至約1.7:1、 1.1:1至約 1.6:1、1.1:1至約 1.5:1、1.1:1至約 1.4:1、1.1:1至約 1.3:1、約 1.15:1至約 1.7: 1、約1.15:1 至約1.6:1、約1.15:1 至約1.5:1、約1.15:1 至約1.4:1、約1.15:1 至約1.3:1、 1.2:1至約 1.7:1、1.2:1至約 1.6:1、1.2:1至約 1.5:1、1.2:1至約 1.4:1 或1.2:1至約 1.3:1。53. 根據(jù)權(quán)利要求49-52中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中乙酰苯胺除草劑與 所述殼壁的重量比為約13:1至約6:1或約10:1至約6:1。54. 根據(jù)權(quán)利要求1-53中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述微膠囊具有至 少約2、3、4、5、6、7、8、9或1(^111的平均粒度。55. 根據(jù)權(quán)利要求1-54中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中所述微膠囊具有約2 μπι至約 15μηι、約 2μηι至約 12μηι、約 6μηι至約 15μηι、約 7μηι至約 15μηι、約 7μηι至約 12μηι、約 8μηι至約 12μηι、約9μηι至約12μηι或約9μηι至約11 μπι的平均粒度范圍。56. 根據(jù)權(quán)利要求1-55中任一項(xiàng)所述的水性除草濃縮組合物，其中在所述水相中所述 乙酰苯胺除草劑的濃度按重量計為所述總乙酰苯胺除草劑的約0.5%至約5%、約0.5%至 約2%、約0.75%至約10 %、約0.75%至約5%、約0.75%至約2%、約1 %至約10%、約1 %至 約5 %或約1 %至約2 %。
【文檔編號】A01N25/28GK105960166SQ201580005688
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2015年1月27日
【發(fā)明人】D·Z·比徹
【申請人】孟山都技術(shù)公司