專利名稱：去除食物臭味的方法及除臭劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及去除食物如海鮮、肉食品和蔬菜的臭味的方法，除臭劑，以及類似物。
屬于不利地影響食物質(zhì)量的因素之列的是所謂的食物的臭味，例如海鮮的腥臭味、肉的腥臭味和大豆的草一樣的味道。已知在加工或烹調(diào)食物時使用日本清酒、葡萄酒、蒸餾酒、mirin(用作調(diào)味品的甜清酒)來用于掩蓋這種臭味。這些物質(zhì)的除臭效果被認(rèn)為是很大程度歸功于乙醇。
除了上述的乙醇以外，已知以下物質(zhì)對于除臭是有效的氨基酸和有機(jī)酸[J.Jap.Soc.for Food Science and Technology,29(6)340(1982)]，氨基-羰基反應(yīng)產(chǎn)物[J.Fish Sausage,212,15(1982)]，糖類[J.Jap.Soc.for Food Science and Technology,46(5),319(1999)]和酚化合物[J.Jap.Soc.for Food Science and Technology,29(7)426(1982)]。
煙熏被認(rèn)為是利用食物加工技術(shù)的除臭的常用方法之一。據(jù)報道，上述酚化合物與煙熏除臭方法有關(guān)[Bull.of the Jap.Soc.of ScientificFisheries,47(1),113(1981)；J.Fish Sausage,212,15(1982)]。
屬于酚化合物的一種的香草醛作為克服海鮮臭味的三甲胺氣味的物質(zhì)是眾所周知的。然而，香草醛的特性甜味被認(rèn)為在某些食物中是不希望有的氣味，如此妨礙了香草醛作為除臭劑的使用。
屬于酚化合物的一種的4-乙烯基愈創(chuàng)木酚是香草醛的前體。在釀造日本清酒、葡萄酒等的領(lǐng)域中，4-乙烯基愈創(chuàng)木酚本身被認(rèn)為是除臭組分之一，并研究了在生產(chǎn)這種釀制品的方法中使其形成減至最小。
在另一方面，某些酵母和霉菌被認(rèn)為是具有從阿魏酸形成4-乙烯基愈創(chuàng)木酚這一活性的阿魏酸脫羧酶的酶源，并已經(jīng)獲得了酵母菌的阿魏酸脫羧酶基因[Gene,142,107(1994)；日本公開的未經(jīng)審查的專利申請No.276788/98]。
食物的一些臭味是食物原料中所固有的，另一些是在加工或烹調(diào)食物的過程中得到的。后者的已知實(shí)例是由加熱引起的脂質(zhì)氧化所產(chǎn)生的那種。因?yàn)橛裳趸a(chǎn)生的臭味能通過抑制氧化來減少，使具有抗氧化活性的物質(zhì)在體系中存在被認(rèn)為是除去臭味的有效方法之一。
本發(fā)明的目的是提供去除食物如海鮮、肉產(chǎn)品和蔬菜臭味的有效方法，和提供除臭劑等。
本發(fā)明的另一目的是提供含有本發(fā)明除臭劑的產(chǎn)物。
本發(fā)明的還一目的是提供生產(chǎn)除臭劑的方法，包括在氧的存在下讓具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物進(jìn)行氧化反應(yīng)的氧化反應(yīng)步驟，以及由該方法生產(chǎn)的除臭劑。
本發(fā)明的還一目的是提供生產(chǎn)調(diào)味品的方法，包括在氧的存在下讓具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物進(jìn)行氧化反應(yīng)的氧化反應(yīng)步驟，以及由該方法生產(chǎn)的調(diào)味品。
本發(fā)明的還一目的是提供生產(chǎn)調(diào)味液(liquor)的方法，包括在氧的存在下讓分離步驟所得到的液體進(jìn)行氧化反應(yīng)的氧化反應(yīng)步驟，和由該方法生產(chǎn)的調(diào)味液。
在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了去除食物臭味的方法，包括使具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物存在于食物中。
在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的除臭劑。
在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的調(diào)味品。
在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的化妝品。
在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的抗氧化劑。
在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了生產(chǎn)具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的方法，包括在氧的存在下將具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物轉(zhuǎn)化為聚合物。
在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了生產(chǎn)包含具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的調(diào)味品的方法，包括使具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物存在于生產(chǎn)調(diào)味品的工藝中的任一步驟中，和在該工藝的過程中或結(jié)束后在氧的存在下進(jìn)行酚化合物的氧化反應(yīng)。
在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了生產(chǎn)除臭食物的方法，包括使用以上除臭劑烹調(diào)食物。
在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了食物除臭的方法，包括使用以上除臭劑烹調(diào)食物。
在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了生產(chǎn)調(diào)味液的方法，包括在氧的存在下讓分離步驟所得到的液體進(jìn)行氧化反應(yīng)的氧化反應(yīng)步驟。
具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物可以是在苯環(huán)上具有羥基和乙烯基的任何化合物(所述乙烯基可以被羧基或類似物取代)。優(yōu)選的是由通式(Ⅰ)表示的化合物 (其中R1表示氫或羧基，和R2表示氫或低級烷氧基)。以上低級烷氧基的低級烷基部分包括具有1-6個碳原子的直鏈或支化烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基和己基。在由通式(Ⅰ)表示的化合物的聚合物中，組成化合物可以是相同或不同的。
具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的二聚物、三聚物、四聚物和五聚物。優(yōu)選的是二聚物。更優(yōu)選的是由下式(Ⅱ)-(Ⅶ)表示的那些
(其中R1a,R1b,R1c,R1d,R1e,R1f,R1g,R1h,R1i,R1j,R1k和R1l可以是相同或不同的，各表示氫或羧基，和R2a,R2b,R2c,R2d,R2e,R2f,R2g,R2h,R2i,R2j,R2k和R2l可以是相同或不同的，各表示氫或低級烷氧基)。尤其優(yōu)選的是2,3-二氫-2-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-7-甲氧基-5-乙烯基苯并呋喃(VGD)。
獲得具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的方法具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物根據(jù)已知的方法來合成。例如，4-乙烯基酚通過4-乙酸基乙酰苯的還原，脫水和水解作用來獲得。阿魏酸能通過在哌啶的存在下讓4-羥基-3-甲氧基苯甲醛和丙二酸在吡啶中縮合脫羧來獲得。p-香豆酸可從p-氨基肉桂酸經(jīng)重氮鎓鹽來獲得，或通過佩金反應(yīng)從p-羥苯甲醛獲得。4-乙烯基愈創(chuàng)木酚能夠通過使用乙酸酐或乙酸鈉由香草醛來制備4-乙酸基-3-甲氧基肉桂酸，接著使用喹啉水解和脫羧來制備。
一些具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物，如阿魏酸也是可以商購的。
4-乙烯基愈創(chuàng)木酚、阿魏酸等也能從天然產(chǎn)物包括食物原料來生產(chǎn)。
由天然產(chǎn)物生產(chǎn)這些酚化合物的方法如下所述。
生產(chǎn)阿魏酸的方法阿魏酸能夠通過以通常的方式在阿魏酸酯酶的存在下分解存在于纖維物質(zhì)如阿糖基木聚糖和果膠中的阿魏酸酯(它們是植物細(xì)胞壁的成分之一)來獲得。已知含有阿魏酸或阿魏酸酯的植物的實(shí)例是谷類植物(例如稻米、小麥、大麥和蕎麥)，馬鈴薯(例如馬鈴薯和甘薯)，水果(例如葡萄、蘋果和柑橘屬水果)和蔬菜。
阿魏酸也能夠通過以通常的方式用纖維水解酶如木聚糖酶、阿糖酶(arabinase)、纖維素酶、果膠酶和半纖維素酶處理以上植物來獲得。
此外，阿魏酸例如能通過普通方法如熱分解、乙醇分解和使用水解酶(例如木質(zhì)素酶、過氧化錳酶和漆酶)來分解木材中的木質(zhì)素來獲得。
生產(chǎn)4-乙烯基愈創(chuàng)木酚的方法4-乙烯基愈創(chuàng)木酚能夠以通常方式通過在阿魏酸脫羧酶的存在下處理阿魏酸來獲得。
阿魏酸脫羧酶的有效酶源不僅包括酶本身，還包括具有酶活性的絲狀真菌、酵母等的細(xì)胞和通過適宜方法從這些細(xì)胞提取的粗酶[Appl.Environ.Microbiol.,59(7),2244(1993)]。優(yōu)選的酵母菌株是具有0.5單位/g(濕細(xì)胞重量)的酶活性或0.5單位/g以上酶活性的那些(單位在下文實(shí)施例的說明中定義)。這種酵母菌株的實(shí)例是釀酒酵母IFO 2260,IFO 1953和IFO 0233和Dia Yeast(由Kyowa Hakko KogyoCo.,Ltd.生產(chǎn)的壓榨酵母的商標(biāo))。
(1)生產(chǎn)具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的方法以下描述了生產(chǎn)具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的方法。
具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物至聚合物的轉(zhuǎn)化例如在氧的存在下在溶劑中(例如含有乙醇的溶劑)在10-80℃下的熟化來進(jìn)行。例如，5ppm的4-乙烯基愈創(chuàng)木酚至VGD的轉(zhuǎn)化優(yōu)選在25℃下熟化6個月或6個月以上，在37℃下熟化4個月或4個月以上，或在60℃下熟化20天或20天以上進(jìn)行。
優(yōu)選向反應(yīng)體系中通入空氣或?qū)⒀鯕獯等氲椒磻?yīng)體系中以便減少反應(yīng)時間。
上述轉(zhuǎn)化反應(yīng)可在光的輻射下加速，和進(jìn)一步在光敏劑的存在下加速。
當(dāng)反應(yīng)在有光敏劑存在和光照射的情況下進(jìn)行時，選擇適合在在5-80℃，優(yōu)選10-30℃下轉(zhuǎn)化的照射強(qiáng)度和時間。例如，1升含有5ppm的4-乙烯基愈創(chuàng)木酚的溶液至VGD的轉(zhuǎn)化優(yōu)選在20℃和20-40W的熒光下處理1-3天，或者在30℃和20-40W的熒光下處理0.5-2天來進(jìn)行。
優(yōu)選的光源是主要發(fā)出240-500nm范圍內(nèi)波長的光的那些。這些光源的實(shí)例是太陽光、熒光、白熾燈、不可見光燈、消毒燈和昆蟲吸引燈(insect-drawing lamp)，它們可單獨(dú)或結(jié)合使用。尤其，就能量效率而言不可見光燈、消毒燈和昆蟲吸引燈是優(yōu)選的。
羥甲基糠醛和核黃素能夠作為光敏劑的實(shí)例。轉(zhuǎn)化速度根據(jù)光敏劑和光源的結(jié)合來變化。優(yōu)選的結(jié)合是紫外光和羥甲基糠醛，核黃素等，以及可見光和核黃素等。如果待光照射的發(fā)酵液含有核黃素，不管是否它在原料中含有或通過發(fā)酵形成，都不需添加光敏劑。光敏劑的濃度優(yōu)選是1ppb或1ppb以上，更優(yōu)選10-5000ppb。
上述轉(zhuǎn)化反應(yīng)也能夠在能將具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物轉(zhuǎn)化為聚合物的酶的存在下進(jìn)行。
這種酶(如過氧化物酶)的有用的酶源包括由ICN Biomedicals Inc.生產(chǎn)的過氧化物酶試劑和從辣根中用水提取的過氧化物酶的粗溶液。例如，通過使用非離子多孔樹脂如Diaion HP 20(Mitsubishi ChemicalCorporation)(這里所用的“非離子多孔樹脂”指沒有官能團(tuán)如離子交換基團(tuán)的和用范德華力吸附各種有機(jī)物質(zhì)的樹脂)，從反應(yīng)混合物中回收聚合物(下文具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物有時簡稱為聚合物)。將非離子多孔樹脂加到柱子中，并用5-30％的含水乙醇和甲醇達(dá)到平衡。反應(yīng)混合物穿過柱子以在樹脂上吸附聚合物，接著用醇稀釋聚合物。如果必要，稀釋物在減壓下干燥以獲得粉料形式的所需產(chǎn)物。
(2)去除食物臭味的方法根據(jù)本發(fā)明，通過使由上述方法獲得具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物和/或包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的反應(yīng)混合物存在于食物中，例如通過將該聚合物添加到食物中，來減少或完全除去食物中的臭味。
在該方法中，不僅能使用純的聚合物也能使用含有該聚合物的物質(zhì)。例如，可使用上述的反應(yīng)混合物以及粗提純的反應(yīng)混合物。對于下述本發(fā)明的除臭劑或調(diào)味品在去除食物臭味中的用途，包括在去除食物臭味的方法的范疇內(nèi)。
在根據(jù)本發(fā)明去除食物臭味的方法中，優(yōu)選使聚合物以0.5ppb或0.5ppb以上的濃度存在于食物中。
(3)除臭劑本發(fā)明的除臭劑對于食物臭味如海鮮的腥臭味、肉的腥臭味和大豆的草味，體臭如由化膿引起的氣味和腋窩的氣味等是非常有效的。
本發(fā)明的除臭劑能夠通過將具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物與適宜的溶劑(例如水，乙醇，和它們的混合物)或粉料(用于食物的賦形劑，例如淀粉，糊精和乳糖，或者用于化妝品的賦形劑，例如滑石)混合來獲得。聚合物在乙醇或類似物中的溶液可以從生產(chǎn)聚合物的工藝中的反應(yīng)混合物的純化步驟和/或反應(yīng)混合物本身來得到，它們本身也能用作本發(fā)明的除臭劑。具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物能夠由在以上(1)中所述的方法或與其類似的方法獲得。
本發(fā)明的除臭劑根據(jù)用途和目的可以包括除了具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物以外的各種成分。當(dāng)除臭劑用于食物的除臭時，它例如可以與乙醇的混合物的形式添加到食物中，或者用作下述本發(fā)明的調(diào)味品。
當(dāng)應(yīng)用于食物時，本發(fā)明的除臭劑以在1-80％，優(yōu)選5-30％的含水乙醇中含有優(yōu)選10ppb或10ppb以上，更優(yōu)選10ppb-100ppm的濃度的聚合物的溶液形式添加。
對去除體臭來說，例如，本發(fā)明的除臭劑能用作下述的本發(fā)明的化妝品。
(4)調(diào)味品本發(fā)明的調(diào)味品通過使具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物優(yōu)選以10ppb或10ppb以上，更優(yōu)選10ppb-100ppm的濃度存在于目前所用的已知調(diào)味品或在未來開發(fā)的新型調(diào)味品中來獲得。具體地說，本發(fā)明的調(diào)味品能夠通過將具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物加到作為終產(chǎn)物的調(diào)味品中或加到在生產(chǎn)調(diào)味品的方法中的任一步驟的物料中來獲得，或者通過使具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物存在于生產(chǎn)調(diào)味品的方法中的任一步驟中，并在該方法的過程中或結(jié)束后在氧的存在下進(jìn)行酚化合物的氧化反應(yīng)來獲得。具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物能夠通過在以上(1)中所述的方法或與其類似的方法來獲得。在方法的過程中或結(jié)束后在氧的存在下進(jìn)行酚化合物的氧化反應(yīng)的方法詳細(xì)描述在以下發(fā)酵調(diào)味品的敘述中。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選調(diào)味品是含有氨基酸(例如谷氨酸，天門冬氨酸、丙氨酸、精氨酸、亮氨酸、酪氨酸和甘氨酸)，有機(jī)酸(例如琥珀酸、乳酸、蘋果酸、檸檬酸和乙酸)，醇(例如乙醇、1-丙醇、2-甲基丙醇和異戊醇)，糖類(例如葡萄糖、果糖、蔗糖和麥芽糖)和酯(例如乙酸異戊酯和己酸乙酯)中的至少一種的那些調(diào)味品。本發(fā)明的調(diào)味品可以是調(diào)味液(例如，日本清酒、蒸餾酒、威士忌酒和白蘭地酒)、發(fā)酵調(diào)味品、提取調(diào)味品等。
提取調(diào)味品本發(fā)明的提取調(diào)味品是在上述本發(fā)明的調(diào)味品中含有通過煮沸或悶制肉、海產(chǎn)品、蔬菜等獲得的原料(stock)，或這些原料的濃縮物的調(diào)味品。這些調(diào)味品包括肉提取調(diào)味品，海產(chǎn)品提取調(diào)味品和蔬菜提取調(diào)味品。按照通常的方法，內(nèi)提取調(diào)味品主要由牛、豬、家禽等的肉或骨頭生產(chǎn)，海產(chǎn)品提取調(diào)味品主要從海產(chǎn)品(例如鰹魚、鯖魚、金槍魚、沙丁魚、黃花魚、狗魚、康吉鰻、絲海鯛(thread sea bream)、扇貝、蛤仔、牡蠣、燐蝦和螃蟹)或它們的干燥產(chǎn)物生產(chǎn)，和蔬菜提取調(diào)味品主要由蔬菜(例如洋蔥、大蒜、胡蘿卜、白菜、卷心菜、香菇、蘑菇和海帶或它們的干燥產(chǎn)品生產(chǎn)。
本發(fā)明的提取調(diào)味品能以下面的方式來生產(chǎn)。提取物質(zhì)(例如干燥鰹魚)用在乙醇、水或它們的混合物中含有具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的溶液(優(yōu)選的實(shí)例是以下所述的本發(fā)明的烹調(diào)汁)在5-120℃，優(yōu)選20-80℃下提取1-10小時，接著進(jìn)行固液分離以獲得作為提取物的上層清液。所獲得的提取物通過加熱或冷凍，通過使用膜，或在減壓下(根據(jù)需要)濃縮，從而獲得了作為濃縮物的本發(fā)明的提取調(diào)味品。
發(fā)酵調(diào)味品本發(fā)明的發(fā)酵調(diào)味品是通過在上述本發(fā)明的調(diào)味品中利用微生物或類似物的發(fā)酵來生產(chǎn)的調(diào)味品。這些調(diào)味品可以采用多種形式如醋、烹調(diào)汁(cooking liquor)、日本清酒、葡萄酒、甜清酒、醬油和豆醬。
本發(fā)明的發(fā)酵調(diào)味品能夠通過將具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物加到作為終產(chǎn)物的發(fā)酵調(diào)味品中或加到生產(chǎn)發(fā)酵調(diào)味品的方法的任一步驟中的物料中來獲得。然而，它們優(yōu)選通過在生產(chǎn)發(fā)酵調(diào)味品的方法的過程中或結(jié)束后在氧的存在下進(jìn)行酚化合物的氧化反應(yīng)來生產(chǎn)。
包括在生產(chǎn)發(fā)酵調(diào)味品的方法的過程中或結(jié)束后在氧的存在下進(jìn)行酚化合物的氧化反應(yīng)的本發(fā)明的發(fā)酵調(diào)味品生產(chǎn)方法，可用包括在生產(chǎn)方法的過程中或在生產(chǎn)方法結(jié)束后形成4-乙烯基愈創(chuàng)木酚，將在所獲得的發(fā)酵調(diào)味品中的4-乙烯基愈創(chuàng)木酚轉(zhuǎn)化為VGD的方法來說明。以下針對烹調(diào)汁的生產(chǎn)來解釋該方法。
作為第一步，使用絲狀真菌如米曲液化和糖化作為原料的谷類如稻米(通常含有阿魏酸或它的酯)。在該步驟中，如果需要，可以加入液化酶如α-淀粉酶和糖化酶如葡糖淀粉酶。然后，加入酵母以引起發(fā)酵和過濾所獲得發(fā)酵液(moromi)以獲得作為濾液的烹調(diào)汁。以上所用的絲狀真菌也具有纖維水解酶活性和阿魏酸酯酶活性，并有助于谷類中的纖維的分解和阿魏酸的釋放。
在以上步驟中，在木聚糖酶和葡糖淀粉酶的存在下從谷類形成阿魏酸。通過在特定酵母如以上在生產(chǎn)4-乙烯基愈創(chuàng)木酚的方法中提及的那些中所含有的阿魏酸脫羧酶將所形成的阿魏酸轉(zhuǎn)化為4-乙烯基愈創(chuàng)木酚。所得到的4-乙烯基愈創(chuàng)木酚含在所生產(chǎn)的烹調(diào)汁中。在該步驟也可利用絲狀真菌代替酵母真菌以便使用相同酶活性的阿魏酸脫羧酶。當(dāng)使用在絲狀真菌中所含有的阿魏酸脫羧酶時，不必要添加上述酵母。
作為第二步，含有4-乙烯基愈創(chuàng)木酚的烹調(diào)汁進(jìn)行一種將4-乙烯基愈創(chuàng)木酚轉(zhuǎn)化為聚合物如VGD的反應(yīng)，從而獲得了含有VGD的本發(fā)明烹調(diào)汁。4-乙烯基愈創(chuàng)木酚轉(zhuǎn)化為聚合物的反應(yīng)能夠通過在以上(1)中所述的方法或與其類似的方法來進(jìn)行。
聚合物也可在生產(chǎn)發(fā)酵調(diào)味液的過程中形成，通過在生產(chǎn)方法的過程中的適當(dāng)?shù)臅r間添加或形成具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物，并與以上相同的方式在生產(chǎn)方法過程中的適當(dāng)時間進(jìn)行將酚化合物轉(zhuǎn)化為聚合物的反應(yīng)。
(5)化妝品配制本發(fā)明的化妝品，使它含有優(yōu)選以10ppb或10ppb以上，更優(yōu)選10ppb-1ppm濃度的具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物，基于產(chǎn)物的總重量。具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物和/或含有具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的反應(yīng)混合物能夠通過上述生產(chǎn)聚合物的方法或與其類似的方法來獲得。
本發(fā)明的化妝品此外包括化妝品基料如顏料、香料、防腐劑、表面活性劑、抗氧化劑和紫外光吸收劑，這根據(jù)具體的需要。例如根據(jù)在“Thedevelopment manual of preparations for percutaneous application”第1版，Mitsuo Matsumoto編輯，[Seishi Shoin(1985)]中所述的方法來制備化妝品。
顏料的實(shí)例包括焦油顏料、氧化鐵、氧化鈦和氧化鋅。香料的實(shí)例包括動物香料如麝香，植物香料如薄荷油、檸檬油和玫瑰油，以及合成香料如苯甲醇和苯甲醚。防腐劑的實(shí)例包括對羥基苯甲酸酯、對羥基甲酸甲基酯、對羥苯甲酸乙酯和對羥苯甲酸丁酯。表面活性劑的實(shí)例包括陰離子表面活性劑如十六烷基硫酸鈉，非離子表面活性劑如聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基脂肪酸酯、聚氧亞乙基多元醇脂肪酸酯、脂肪酸酯硬化蓖麻油、多元醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯，陽離子表面活性劑如四烷基銨鹽，和兩性表面活性劑如內(nèi)銨鹽型表面活性劑、磺酸基內(nèi)銨鹽型表面活性劑、磺氨基酸型表面活性劑和N-硬脂?；?L-谷氨酸鈉?？寡趸瘎┑膶?shí)例是二丁基羥甲苯。紫外光吸收劑的實(shí)例包括對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?；淄椤?br> 化妝品可以采用多種形式，如霜、乳液、水劑、香精、濃縮水劑和包裝品。在乳液的情況下，例如，化妝品可通過普通方法，即通過乳化分別加熱的油相和水相，然后冷卻所得到的乳液來生產(chǎn)。
本發(fā)明的化妝品對于去除體臭等是有效的。
(6)抗氧化劑本發(fā)明的抗氧化劑含有濃度為10ppb或10ppb以上，更優(yōu)選10ppb-100ppm的具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物。
本發(fā)明的抗氧化劑能夠通過將具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物與適宜的溶劑(例如水，乙醇和它們的混合物)或粉料[例如，在(3)中的粉料說明中所提及的那些]一起混合來獲得。在生產(chǎn)聚合物的方法中從反應(yīng)混合物的純化步驟中獲得的聚合物在乙醇或類似物中的溶液本身也能用作本發(fā)明的抗氧化劑。具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物能夠通過上述生產(chǎn)聚合物的方法或與其類似的方法獲得。
例如，本發(fā)明的抗氧化劑能通過將它加到作為終產(chǎn)物的食物、調(diào)味品、化妝品等中或者加到在生產(chǎn)它們的方法的過程中的物料中，或通過將它加到在烹調(diào)的過程中食物中來使用。
本發(fā)明的抗氧化劑可有效地防止食物、調(diào)味品、化妝品等的氧化。例如，它可有效地防止食物中的亞油酸的氧化。
(7)包括使用上述除臭劑烹調(diào)食物的生產(chǎn)除臭食物的方法和由該方法獲得的食物包括使用以上除臭劑烹調(diào)食物的生產(chǎn)除臭食物的方法例如能夠通過在烹調(diào)海鮮、肉或蔬菜(例如大豆)中使用在以上(3)中所述的除臭劑來進(jìn)行，其量優(yōu)選使得具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物在食物中的濃度為0.5ppb或0.5ppb以上。通過該方法獲得的本發(fā)明的食物是理想的，因?yàn)樗鼈儧]有臭味。
(8)包括使用以上除臭劑烹調(diào)食物的食物除臭方法包括使用以上除臭劑烹調(diào)食物的食物除臭方法例如通過在烹調(diào)海鮮、肉或蔬菜(例如大豆)中使用在以上(3)中所述的除臭劑來進(jìn)行，其量優(yōu)選使得具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物在食物中的濃度為0.5ppb或0.5ppb以上。
本發(fā)明的某些實(shí)施方案在以下實(shí)施例中說明。在以下實(shí)施例中，高效液相色譜法(HPLC)在以下條件下進(jìn)行。
柱子Inertsil ODS-24.6×250,m(GL Sciences)檢測器OD280nm在以下實(shí)施例中所用的酶活性的定義如下。
阿魏酸脫羧酶活性將0.1ml的含有1g/l阿魏酸的水溶液(Ichimaru Falcos)加到0.9ml的通過將酵母菌在30℃和振動下在YPD介質(zhì)中培養(yǎng)1整夜獲得的試驗(yàn)酵母的培養(yǎng)基中，再讓該混合物在25℃下放置。在所得到的反應(yīng)混合物的上清液中的4-乙烯基愈創(chuàng)木酚的量通過HPLC測定。酶活性的一個單位被定義為形成1ppm的4-乙烯基愈創(chuàng)木酚/小時的酶量。
木聚糖酶活性將從燕麥中獲取的木聚糖(100mg,Nacalai Chemicals)溶解在9.0ml的50mol/l的醋酸鹽緩沖液(pH4.5)中，接著加入1.0ml的試驗(yàn)酶溶液。在攪拌下該混合物在52℃下進(jìn)行反應(yīng)，通過二硝基水楊酸反應(yīng)測定反應(yīng)混合物中還原糖當(dāng)量的變化。酶活性的一個單位定義為在1分鐘內(nèi)從木聚糖中釋放1μmol的還原糖當(dāng)量的酶量。
酚化合物的測定在以下實(shí)施例中，具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的分析以下列方式進(jìn)行。
在下面的方式中通過HPLC分析試驗(yàn)物質(zhì)。在VGD的分析中，將樣品濃縮以制成試驗(yàn)溶液。樣品(50ml)流經(jīng)進(jìn)行HPLC預(yù)處理的C18柱體，并用0.8ml的乙腈稀釋。取出1.0ml體積的洗出液，和然后在上述條件下分析。
HPLC中的分離條件流動相溶液A20mmol/l醋酸鈉水溶液溶液B乙腈洗脫用30-80％/25分鐘的溶液B/溶液A(體積比)的線性梯度進(jìn)行。
柱子溫度40℃流速1.0ml/分鐘七點(diǎn)評分和顯著性的試驗(yàn)在以下實(shí)施例中，術(shù)語“七點(diǎn)評分”是指通過給出一點(diǎn)(弱)到七點(diǎn)(強(qiáng))的主體評分就腥臭味的強(qiáng)度來評價主體的方法。對差別的顯著性進(jìn)行學(xué)生t-試驗(yàn)。符號n指人數(shù)。
實(shí)施例1用紫外光照射800ml的含有50ppm 4-乙烯基愈創(chuàng)木酚(4-VG)和41.6ppm羥甲基糠醛的7.75％濃度乙醇水溶液40分鐘。所得到的反應(yīng)混合物流經(jīng)用7.75％濃度乙醇水溶液平衡化的Diaion HP 20(商標(biāo)，Mitsubishi Chemical Corporation)，隨后用80％濃度甲醇水溶液洗滌。獲得了作為粗產(chǎn)物的用8ml甲醇洗脫的級分(級分A)。
分別地，將20升的含有50ppm 4-乙烯基愈創(chuàng)木酚和0.5ppm核黃素的7.75％濃度乙醇水溶液在用熒光照射的恒溫器中在25℃的反應(yīng)溫度下保持24小時。所得到的反應(yīng)混合物流經(jīng)用7.75％濃度乙醇水溶液平衡化的Diaion HP 20(商標(biāo)，Mitsubishi Chemical Corporation)，接著用80％濃度甲醇水溶液洗滌，獲得了作為粗產(chǎn)物的用200ml甲醇洗脫的級分(級分B)。
以上獲得的級分在減壓下被濃縮10倍和然后通過C18HPLC分級，從而對于以上各個級分獲得了純化的VGD級分(級分C)。對所得到的VGD進(jìn)行鑒別。
在HPLC中的分級條件和VGD鑒別的結(jié)果如下所示。
在HPLC中的分級條件流動相20mmol/l的醋酸鈉水溶液/乙腈=45/55柱子溫度40℃流速1.0ml/min.
VGD的物理性能FAB質(zhì)譜正模式m/z 299(M+H)+負(fù)模式m/z 297(M-H)-1H-NMR(400MHz,CD3OD)；[δppm(積分、多重性、偶合常數(shù)J(Hz))]；6.98(1H,d,2.0),6.92(1H,br.s),6.91(1H,br.s),6.84(1H,dd,8.1,2.0),6.78(1H,d,8.1),6.64(1h,dd,17.6,11.0),5.69(1H,t,8.9),5.60(1H,dd,17.6,1.1),5.06(1H,dd,11.0,1.1),3.86(3H,s),3.82(3H,s),3.55(1H,dd,15.6,9.3),3.16(1H,dd,15.6,8.6)13C-NMR(100MHz,CD3OD)；δppm(多重性)；149.1(s),149.1(s),147.7(s),145.4(s),138.1(d),134.5(s),133.2(s),129.7(s),120.0(d),116.4(d),116.2(d),111.4(d),111.4(t),110.7(d),86.7(d),56.7(q),56.4(q),39.4(t)實(shí)施例2
20升的含有50ppm 4-乙烯基愈創(chuàng)木酚和0.5ppm核黃素的7.75％濃度乙醇水溶液在用熒光照射的恒溫器中在25℃的反應(yīng)溫度下保持24小時。所得到的反應(yīng)混合物流經(jīng)用7.75％濃度乙醇水溶液平衡化的DiaionHP 20(商標(biāo)，Mitsubishi Chemical Corporation)，在用80％濃度乙醇水溶液洗滌后，用200ml的乙醇進(jìn)行洗脫以獲得本發(fā)明的除臭劑。在該除臭劑中VGD的濃度是40.4ppm。
實(shí)施例3制備兩份混合物，各由100g的洋蔥、15g的胡蘿卜、15g的大蔥、10g的歐芹、0.5g的整胡椒、月桂葉、2.5g的鹽、700ml的水和250g的海鯛的骨塊組成。在其中的一份混合物中加入100ml在實(shí)施例2中獲得本發(fā)明的除臭劑(VGD濃度40.4ppm)，另一份混合物(對照)中加入100ml的乙醇。各混合物煮沸20分鐘，然后用布過濾。所得到的湯在60℃下保持，當(dāng)打開容器的蓋子時，就所感覺的腥臭味的強(qiáng)度通過七點(diǎn)評分法進(jìn)行評價。結(jié)果表示在表1中。添加本發(fā)明的VGD制備的湯與對照物相比具有顯著減少的腥臭味。
表1
*n=8*:P＜0.01實(shí)施例4在2.0升的水中加入370g的米曲，1.5g的酵母(Dia Yeast；商標(biāo)，Kyowa Hakko Kogyo Co.,Ltd.)和7g的乳酸，接著在20℃下發(fā)酵2天以獲得酵母培養(yǎng)基(第一階段發(fā)酵)。在1.3升的水中加入660g的大米和2g的Spitase CP-40G(由Nagase Seikagaku Kogyo Co.,Ltd.生產(chǎn)的α-淀粉酶制劑的商標(biāo)，400000單位/g)，和該混合物通過在90℃下加熱30分鐘被液化，然后冷卻到50℃。向所得到的混合物中加入2g的Sumizyme3000(由Shinnihon Kagaku Co.,Ltd.生產(chǎn)的葡糖淀粉酶的商標(biāo)，3000單位/g)和2g的Sumizyme AC(由Shinnihon Kagaku Co.,Ltd.生產(chǎn)的半纖維素酶的商標(biāo)，6400單位/g)，接著在50℃下反應(yīng)16小時以獲得糖化大米液體。將該糖化大米液和370g的米曲加到酵母培養(yǎng)基中，接著在20℃下發(fā)酵2天(第二階段發(fā)酵)。
在4.4升的水中加入1800g的大米和7g的Spitase CP-40G，和該混合物通過在90℃下加熱30分鐘來液化，然后冷卻到50℃。向所得到的混合物加入7g的Sumizyme 3000和7g的Sumizyme AC，接著在50℃下反應(yīng)16小時以獲得糖化大米液。將該糖化大米液加到在第二階段發(fā)酵所獲得的發(fā)酵液中，接著在20℃下發(fā)酵7天(第三階段發(fā)酵)。過濾所獲得的發(fā)酵產(chǎn)物，濾液(10升)用巴氏法滅菌(下文由這種方式制備的濾液稱為moromi)。
在發(fā)酵方法中形成的4-乙烯基愈創(chuàng)木酚的量在第三階段發(fā)酵的開始是2.1ppm和在發(fā)酵7天后是5.1ppm。
以上所獲得的moromi(含有5ppm 4-乙烯基愈創(chuàng)木酚)在具有熒光照射的恒溫器中在25℃下保持24小時以獲得本發(fā)明的烹調(diào)汁。該烹調(diào)汁含有0.1ppm的4-乙烯基愈創(chuàng)木酚和67ppb VGD。
實(shí)施例5往1升的在實(shí)施例4制備的moromi加入1.2g的過氧化物酶試劑(81.8單位/mg,ICN Biomedicals Inc.)，接著在25℃下反應(yīng)48小時以獲得本發(fā)明的烹調(diào)汁。烹調(diào)汁含有0.2ppm 4-乙烯基愈創(chuàng)木酚和66ppb VGD。
實(shí)施例6以基于湯的10wt％的量使用在實(shí)施例4中獲得的本發(fā)明烹調(diào)汁來烹調(diào)具有湯的oden(日本什錦濃湯)的商購產(chǎn)品。當(dāng)揭開鍋蓋時，通過七點(diǎn)評分法就所感覺的腥臭味的強(qiáng)度評價烹調(diào)的oden。作為對照，重復(fù)與以上相同的工序，只是使用商購烹調(diào)汁代替本發(fā)明的烹調(diào)汁。結(jié)果表示在表2中。本發(fā)明的烹調(diào)汁與商購產(chǎn)品相比明顯減少了腥臭味。
表2
*n=10*:P＜0.05實(shí)施例7制備兩份混合物，各由100g的洋蔥、15g的胡蘿卜、15g的大蔥、10g的歐芹、0.5g的整胡椒、月桂葉、2.5g的鹽、700ml的水和250g的海鯛的骨塊組成。在其中的一份混合物中加入100ml在實(shí)施例4中獲得本發(fā)明的烹調(diào)汁，另一份混合物中加入100ml商購烹調(diào)汁。各混合物煮沸20分鐘，然后用布過濾。所得到的湯在容器中在60℃下保持，當(dāng)打開容器的蓋子時，就所感覺的腥臭味的強(qiáng)度通過七點(diǎn)評分法進(jìn)行評價。結(jié)果表示在表3中。本發(fā)明的烹調(diào)汁與市購的那種相比明顯減少了腥臭味。
表3
*n=15*:P＜0.01在350g的充分洗滌過的具有外殼的蛤仔中加入50ml的在實(shí)施例4中所得的本發(fā)明烹調(diào)汁。在高火焰下使蛤仔沸騰，然后在低火焰下加熱1分鐘。如此蒸煮的蛤仔保持在60℃下，當(dāng)揭開容器的蓋子時，通過七點(diǎn)評分法就所感覺的腥臭味的強(qiáng)度進(jìn)行評價。重復(fù)與以上相同的工序，只是使用市購烹調(diào)汁代替本發(fā)明的烹調(diào)汁。結(jié)果表示在表4中。本發(fā)明的烹調(diào)汁與市購的那種相比明顯減少了腥臭味。
表4
*n=7*:P＜0.05實(shí)施例95kg的干燥鰹魚、1升的在實(shí)施例4中得到本發(fā)明烹調(diào)汁、1.4升的59％變性酒精和7.6升的水的混合物在40℃下保持2小時，隨后進(jìn)行固液分離以獲得鰹魚提取物。在保持在60℃的同時，通過七點(diǎn)評分就腥臭味的強(qiáng)度評價所得到的鰹魚提取物。重復(fù)與以上相同的工序，只是使用市購烹調(diào)汁代替本發(fā)明的烹調(diào)汁。結(jié)果表示在表5中。本發(fā)明與市購的那種相比明顯減少了腥臭味。
表5
*n=15*:P＜0.05實(shí)施例10制備由0.2g的對羥苯甲酸甲酯、3.0g的1,3-丁二醇、0.8g的檸檬酸鈉、0.1g的乙二胺四乙酸(EDTA)二鈉鹽、0.4g的聚氧化乙烯硬化蓖麻油、5.0g的變性酒精、0.05g的香料和0.5ml的在實(shí)施例2中獲得的本發(fā)明的除臭劑組成的混合物。該混合物用純化水補(bǔ)償?shù)?00ml以獲得本發(fā)明的洗液，十個成年男性作為本試驗(yàn)的主體。將所得到的水劑(1.0ml)滲入到吸收棉中，并施涂到各主體的的腋窩中，接著通過七點(diǎn)評分法評價腋窩的氣味。結(jié)果表示在表6中。本發(fā)明的洗液與不含有VGD的對照洗液相比明顯減少了腋窩的不令人愉快的氣味。
表6
*n=10*:P＜0.05實(shí)施例11根據(jù)Tsushida等的方法對本發(fā)明的抗氧化劑(VGD溶液)進(jìn)行抗氧化試驗(yàn)[J.Jap.Soc.for Food Science and Technology,41(9),611(1994)]。
對測試溶液的抑制亞油酸自氧化的能力進(jìn)行檢測，以抑制β-胡蘿卜素的顏色的褪去為基準(zhǔn)。在10ml的氯仿中分別溶解10mg的β-胡蘿卜素，1g的亞油酸和2g的吐溫80，和將該溶液(0.5ml,0.2ml和1.0ml，分別)投入到200ml Erlenmeyer燒瓶中。在體系中的空氣被氮?dú)馊〈?，于燥在燒瓶中的混合物，然后溶解?00ml的蒸餾水中。所得到的溶液(45ml)與4ml的0.2mol/升磷酸鹽緩沖液(pH6.0)混合以制備基質(zhì)溶液。基質(zhì)溶液(2.9ml)與0.1ml的在實(shí)施例4中獲得的本發(fā)明的烹調(diào)汁混合。在恒溫器中在60℃下加熱該混合物，測量在470nm的吸收值(OD)的變化。分別地，將790ppm VGD在乙腈中的溶液和市購日本清酒分別加入到基質(zhì)溶液中，以同樣的方式測量OD的變化。以在氧化開始的OD值為基準(zhǔn)，在亞油酸的氧化開始后24小時所測量的OD值的百分率(％)表示在表7中。亞油酸的氧化通過添加本發(fā)明的烹調(diào)汁和VGD來抑制。
*以氧化開始的OD值為基準(zhǔn)，亞油酸氧化開始后24小時測量的OD值的比率。
實(shí)施例12在實(shí)施例4中得到的moromi在60℃和在黑暗處保持14天，獲得了含有25ppb VGD的本發(fā)明烹調(diào)汁。在該烹調(diào)汁中4VG濃度是0.01ppm。
實(shí)施例13在100ml水中加入65g的米曲，35g的蒸熟大米，0.1g的酵母(DiaYeast；商標(biāo)，Kyowa Hakko Kogyo Co.,Ltd.)和1ml的乳酸，隨后在15℃下發(fā)酵2天以獲得酵母培養(yǎng)基(第一階段發(fā)酵)。向該混合物中加入135g的蒸熟大米，65g的米曲，0.8g的Sumizyme AC(由Shinnihon KagakuCo.,Ltd.生產(chǎn)的半纖維素酶的商標(biāo)，6400單位/g)和200ml的水，隨后在15℃下進(jìn)行初始反應(yīng)2天。然后，向所得到的混合物加入235g的蒸熟大米，65g的米曲和400ml的水，接著在15℃下進(jìn)行中間反應(yīng)2天。此后，向該混合物添加330g的蒸熟大米，70g的米曲和500ml的水，隨后在15℃下進(jìn)行終反應(yīng)19天。過濾所得到的發(fā)酵產(chǎn)物，濾液用巴氏法滅菌以獲得moromi。以上所得到的moromi在用熒光照射的恒溫器中在25℃下保持24小時以獲得日本清酒。在上述實(shí)施例中，第二階段發(fā)酵由中間反應(yīng)組成。對反應(yīng)數(shù)目沒有限制。在以上采用三個反應(yīng)，例如初始反應(yīng)，中間反應(yīng)和終反應(yīng)。也能夠采用兩個反應(yīng)，例如初始反應(yīng)和終反應(yīng)。
權(quán)利要求
1.去除食物臭味的方法，包括使具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物存在于食物中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的是由通式(Ⅰ)表示的化合物 (其中R1表示氫或羧基，和R2表示氫或低級烷氧基)和構(gòu)成聚合物的酚化合物可以是相同或不同的。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中由通式(Ⅰ)表示的化合物選自4-乙烯基酚、阿魏酸、p-香豆酸和4-乙烯基愈創(chuàng)木酚。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中聚合物是具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的二聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的二聚物是2,3-二氫-2-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-7-甲氧基-5-乙烯基苯并呋喃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中使聚合物以0.5ppb或0.5ppb以上的濃度存在于食物中。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中聚合物是通過讓具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物在氧的存在下反應(yīng)獲得的聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物轉(zhuǎn)化為聚合物的反應(yīng)在光照射下進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物轉(zhuǎn)化為聚合物的反應(yīng)在酶源的存在下進(jìn)行。
10.除臭劑，它包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的除臭劑，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物是由在權(quán)利要求2列出的通式(Ⅰ)所表示的化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的除臭劑，其中由通式(Ⅰ)表示的化合物選自4-乙烯基酚、阿魏酸、p-香豆酸和4-乙烯基愈創(chuàng)木酚。
13.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)的除臭劑，其中聚合物是具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的二聚物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的除臭劑，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的二聚物是2,3-二氫-2-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-7-甲氧基-5-乙烯基苯并呋喃。
15.根據(jù)權(quán)利要求10-14中任一項(xiàng)的除臭劑，其中聚合物是通過讓具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物在氧的存在下反應(yīng)獲得的聚合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的除臭劑，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物轉(zhuǎn)化為聚合物的反應(yīng)在光照射下進(jìn)行。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的除臭劑，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物轉(zhuǎn)化為聚合物的反應(yīng)在酶源的存在下進(jìn)行。
18.根據(jù)權(quán)利要求10-17中任一項(xiàng)的除臭劑，其中聚合物的濃度至少是10ppb。
19.調(diào)味品，包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的調(diào)味品，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物是由在權(quán)利要求2列出的通式(Ⅰ)所表示的化合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的調(diào)味品，其中由通式(Ⅰ)表示的化合物選自4-乙烯基酚、阿魏酸、p-香豆酸和4-乙烯基愈創(chuàng)木酚。
22.根據(jù)權(quán)利要求19-21中任一項(xiàng)的調(diào)味品，其中聚合物是具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的二聚物。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的調(diào)味品，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的二聚物是2,3-二氫-2-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-7-甲氧基-5-乙烯基苯并呋喃。
24.根據(jù)權(quán)利要求19-23中任一項(xiàng)的調(diào)味品，其中聚合物是通過讓具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物在氧的存在下反應(yīng)獲得的聚合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的調(diào)味品，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物轉(zhuǎn)化為聚合物的反應(yīng)在光照射下進(jìn)行。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的調(diào)味品，其中具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物轉(zhuǎn)化為聚合物的反應(yīng)在酶源的存在下進(jìn)行。
27.根據(jù)權(quán)利要求19-26中任一項(xiàng)的調(diào)味品，包括濃度為10ppb或10ppb以上的聚合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求19-26中任一項(xiàng)的調(diào)味品，進(jìn)一步包括氨基酸、有機(jī)酸、醇和糖類中的至少一種。
29.根據(jù)權(quán)利要求19-28中任一項(xiàng)的調(diào)味品，其中調(diào)味品是發(fā)酵調(diào)味品。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的調(diào)味品，其中發(fā)酵調(diào)味品是醋、烹調(diào)汁、日本清酒、葡萄酒、甜清酒、醬油和豆醬。
31.根據(jù)權(quán)利要求19-28中任一項(xiàng)的調(diào)味品，其中調(diào)味品是肉提取調(diào)味品，海產(chǎn)品提取調(diào)味品或蔬菜提取調(diào)味品。
32.化妝品，包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物。
33.抗氧化劑，包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物。
34.生產(chǎn)具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的方法，它包括將具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物在氧的存在下轉(zhuǎn)化為聚合物。
35.根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中轉(zhuǎn)化至聚合物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)在光照射下和在光敏劑的存在下進(jìn)行。
36.生產(chǎn)調(diào)味品的方法，它包括使具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物存在于生產(chǎn)調(diào)味品的方法中的任一步驟中，和在該方法的過程中或結(jié)束后在氧的存在下進(jìn)行酚化合物的氧化反應(yīng)。
37.根據(jù)權(quán)利要求36的方法，其中氧化反應(yīng)通過將氧氣吹入到反應(yīng)體系中來進(jìn)行。
38.根據(jù)權(quán)利要求36-37中任一項(xiàng)的方法，其中氧化反應(yīng)在光照射下進(jìn)行。
39.根據(jù)權(quán)利要求36-38中任一項(xiàng)的方法，其中氧化反應(yīng)在光敏劑的存在下進(jìn)行。
40.根據(jù)權(quán)利要求36-39中任一項(xiàng)的方法，其中氧化反應(yīng)在加速氧化反應(yīng)的酶的存在下進(jìn)行。
41.根據(jù)權(quán)利要求40的方法，其中酶是過氧化物酶。
42.根據(jù)權(quán)利要求36-41中任一項(xiàng)的方法，其中調(diào)味品是發(fā)酵調(diào)味品。
43.根據(jù)權(quán)利要求42的方法，其中其中發(fā)酵調(diào)味品是醋、烹調(diào)汁、日本清酒、葡萄酒、甜清酒、醬油和豆醬。
44.食物除臭方法，它包括使用根據(jù)權(quán)利要求10的除臭劑來烹調(diào)食物。
45.生產(chǎn)除臭食物的方法，它包括使用根據(jù)權(quán)利要求10的除臭劑烹調(diào)食物。
46.根據(jù)權(quán)利要求45的方法所獲得的食物。
47.生產(chǎn)調(diào)味液的方法，它包括(a)制備糖化大米液的步驟，其中液化反應(yīng)通過向水中添加大米和液化酶來發(fā)生以便獲得液化混合物，此后通過將糖化酶加到所得到的液化混合物中來進(jìn)行糖化反應(yīng)以便獲得糖化大米液；(b)將米曲和酵母加到水中和使它們發(fā)酵的第一發(fā)酵步驟；(c)將米曲和從步驟(a)得到的糖化大米液加到所得到的第一發(fā)酵步驟的混合物中和使它們發(fā)酵的第二發(fā)酵步驟。(d)將從步驟(a)獲得的糖化大米液加到所得到的第二發(fā)酵步驟的混合物中的第三發(fā)酵步驟；(e)通過過濾所得到的第三發(fā)酵步驟的混合物來分離液體的分離步驟；和(f)在氧的存在下讓所得到的分離步驟的液體進(jìn)行氧化反應(yīng)的氧化反應(yīng)步驟。
48.根據(jù)權(quán)利要求47的方法，其中氧化反應(yīng)通過將空氣通入或?qū)⒀鯕獯等氲椒磻?yīng)體系中來進(jìn)行。
49.根據(jù)權(quán)利要求47-48中任一項(xiàng)的方法，其中氧化反應(yīng)在光照射下進(jìn)行。
50.根據(jù)權(quán)利要求47-49中任一項(xiàng)的方法，其中氧化反應(yīng)在光敏劑的存在下進(jìn)行。
51.根據(jù)權(quán)利要求47-50中任一項(xiàng)的方法，其中酵母具有阿魏酸脫羧酶活性。
52.根據(jù)權(quán)利要求47-51中任一項(xiàng)的方法，其中氧化反應(yīng)是在加速氧化反應(yīng)的酶的存在下進(jìn)行。
53.根據(jù)權(quán)利要求52的方法，其中酶是過氧化物酶。
54.根據(jù)權(quán)利要求47-53中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體是烹調(diào)汁。
55.根據(jù)權(quán)利要求47-53中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體是日本清酒。
56.生產(chǎn)調(diào)味液的方法，它包括(a)將大米、米曲和酵母加到水中和使它們發(fā)酵的第一發(fā)酵步驟；(b)斷續(xù)將大米、米曲和水加到所得到的第一發(fā)酵步驟的混合物中和使它們發(fā)酵的第二發(fā)酵步驟。(c)通過過濾所得到的第二發(fā)酵步驟的混合物來分離液體的分離步驟；和(d)在氧的存在下讓所得到的分離步驟的液體進(jìn)行氧化反應(yīng)的氧化反應(yīng)步驟。
57.根據(jù)權(quán)利要求56的方法，其中在第二發(fā)酵步驟中，將水、大米和米曲兩次斷續(xù)加到由第一發(fā)酵步驟所獲得的混合物中。
58.根據(jù)權(quán)利要求56的方法，其中在第二發(fā)酵步驟中，將水、大米和米曲三次斷續(xù)加到由第一發(fā)酵步驟獲得的混合物中。
59.根據(jù)權(quán)利要求56-58中任一項(xiàng)的方法，其中氧化反應(yīng)步驟通過通空氣或?qū)⒀鯕獯等氲椒磻?yīng)體系中來進(jìn)行。
60.根據(jù)權(quán)利要求56的方法，其中氧化反應(yīng)在光照射下進(jìn)行。
61.根據(jù)權(quán)利要求56的方法，其中氧化反應(yīng)是在光敏劑的存在下進(jìn)行。
62.根據(jù)權(quán)利要求56-61任一項(xiàng)的方法，其中氧化反應(yīng)是在加速氧化反應(yīng)的酶的存在下進(jìn)行。
63.根據(jù)權(quán)利要求62的方法，其中酶是過氧化物酶。
64.根據(jù)權(quán)利要求56-63的任一項(xiàng)的方法，其中酵母菌是阿魏酸脫羧酶活性。
65.根據(jù)權(quán)利要求56-64中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體是烹調(diào)汁。
66.根據(jù)權(quán)利要求56-64中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體是日本清酒。
全文摘要
本發(fā)明提供了去除食物如海鮮、肉食品和蔬菜的有效方法，它包括使具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物和/或具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物在氧存在下的氧化反應(yīng)所生產(chǎn)的反應(yīng)混合物存在于食物中。還提供了包括具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的酚化合物的聚合物的除臭劑。
文檔編號A23L1/22GK1316193SQ0111248
公開日2001年10月10日 申請日期2001年4月6日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月6日
發(fā)明者宇野和孝, 齊藤知明, 江木衷, 吾鄉(xiāng)昇志 申請人:協(xié)和發(fā)酵工業(yè)株式會社