專(zhuān)利名稱(chēng):香味成分的防劣化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及香味成分的防劣化劑(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為防劣化劑)、飲料食品香料和含有該香料的飲料食品。
背景技術(shù):
對(duì)于飲料食品而言,香味是非常重要的成分,是賦予食品特征的物質(zhì),但也是因加工、流通和保存中的各種因素而易于隨時(shí)間劣化的成分。香味成分的劣化原因多種多樣,在滅菌等加工工序或者飲料食品的流通、保存、銷(xiāo)售等各階段,受熱、氧、光等的影響而明顯劣化,而且產(chǎn)生異味異臭,使品質(zhì)下降。并且,近年來(lái)隨著裝在透明或半透明塑料容器中的飲料和裝在透明袋中的食品的普及,以及在便利商店的貨物陳列架上進(jìn)行銷(xiāo)售等,飲料食品暴露于光中的機(jī)會(huì)劇增,容易因光導(dǎo)致香味的劣化。特別是已知柑橘系列的飲料、還有乳成分的飲料食品等在光照射下香味劣化劇烈。裝在塑料容器中的飲料食品的加熱銷(xiāo)售等,由于用透氧性高的容器進(jìn)行高溫銷(xiāo)售,因而易受熱、氧等的影響。
已知柑橘系香料、咖啡系香料、牛奶系香料等飲料食品香料也易受熱、氧、光等的影響,隨時(shí)間發(fā)生劣化,出現(xiàn)香味成分的變化、產(chǎn)生異味異臭等。天然香料和類(lèi)似于天然香料的物質(zhì)特別具有這種傾向。
為解決這類(lèi)問(wèn)題,人們進(jìn)行了在短時(shí)間內(nèi)滅菌、在低溫下流通、開(kāi)發(fā)具有UV吸收能力的功能性容器、添加抗氧化劑等各種研究。其中作為添加抗氧化劑的方案,一直以來(lái)都使用二丁基羥基甲苯(BHT)、丁基羥基茴香醚(BHA)和沒(méi)食子酸丙酯等合成抗氧化劑。但是,近年來(lái),這些抗氧化劑被認(rèn)為對(duì)人體健康有不良影響,使得對(duì)這些抗氧化劑的使用變得慎重。因此,為代替這些合成抗氧化劑,人們提出了各種來(lái)自于天然物質(zhì)的抗氧化劑、防香味劣化劑。例如,人們提出了下述各種方案利用提取自鮮咖啡豆的綠原酸、咖啡酸等防止飲料食品香味劣化的方法[參照例如日本特開(kāi)平4-27374號(hào)公報(bào)(第3-5頁(yè))、日本特開(kāi)平6-38723號(hào)公報(bào)(第2-7頁(yè))。]、阿魏酸和前花色素的結(jié)合使用[參照例如日本特開(kāi)平6-38723號(hào)公報(bào)(第2-7頁(yè))。]、利用酶處理蕓香苷防止水溶性香料組合物劣化的方法[參照例如日本特開(kāi)平4-36395號(hào)公報(bào)(第2-5頁(yè))。]等。然而,這些防劣化劑中的大多數(shù)需要大量使用才能起作用,存在防劣化劑本身的風(fēng)味對(duì)飲料食品的風(fēng)味產(chǎn)生不良影響的缺陷。特別是阿魏酸具有發(fā)酵味、米糠味或澀味等不好的風(fēng)味。另外,這些防劣化劑大多是水溶性的,因此雖然對(duì)以乙醇為溶劑的水溶性香料有效,但對(duì)將油性香料乳化或溶解而成的乳化香料則不能獲得充分的效果。所以,在食品用途的應(yīng)用受到很大限制。并且阿魏酸的結(jié)晶性對(duì)其使用也是一個(gè)阻礙。添加到飲料或食品中的阿魏酸在保存過(guò)程中發(fā)生結(jié)晶,使被添加的產(chǎn)品不再具有商品價(jià)值,所以雖然具有抗氧化劑的作用,但現(xiàn)在的情況是還未達(dá)到實(shí)用的程度。
廣泛用于油性食品的抗氧化的有dl-α-生育酚或提取生育酚。以POV或COV為指標(biāo)關(guān)于生育酚對(duì)油的抗氧化作用的報(bào)道文獻(xiàn)有很多,但關(guān)于與水溶性的抗氧化劑結(jié)合使用來(lái)防止香味成分劣化的報(bào)告則很少,實(shí)際上生育酚單獨(dú)使用時(shí)對(duì)香味成分的防劣化作用很弱。當(dāng)生育酚等抗油性氧化劑用于水系食品時(shí),通常需要在水或多元醇中形成油性乳液,但在水或多元醇中乳化是不穩(wěn)定的,受香料成分、類(lèi)黃酮類(lèi)、兒茶素類(lèi)等的影響,生育酚發(fā)生分離,出現(xiàn)食品外觀(guān)受損等問(wèn)題。所以,作為香味的防劣化劑,人們雖然采取了各種方法,但至今幾乎都沒(méi)有具備充分效果和實(shí)用性的物質(zhì),需要對(duì)此作進(jìn)一步開(kāi)發(fā)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是在上述現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上完成的,目的在于開(kāi)發(fā)出一種防劣化劑,該防劣化劑可以將飲料食品和飲料食品香料在保存過(guò)程中出現(xiàn)的香味劣化抑制到最小程度,而且無(wú)損飲料食品的外觀(guān)、風(fēng)味,在飲料食品和飲料食品香料中的分散性?xún)?yōu)良,保存過(guò)程中不會(huì)出現(xiàn)與油相的分離,乳化穩(wěn)定性?xún)?yōu)良。本發(fā)明的目的在于提供因香料保存引起的劣化小、香味良好的飲料食品香料和飲料食品。
本發(fā)明人為解決上述課題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)制成下述(1)或(2)所述乳化物的防劣化劑風(fēng)味優(yōu)良,且可顯著抑制飲料食品、飲料食品香料在加工或保存過(guò)程中因熱、氧、光等影響而發(fā)生的香味成分變化、異味異臭的產(chǎn)生等,所述(1)是將全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚與阿魏酸和/或其衍生物用聚甘油脂肪酸酯制成在水和/或多元醇中的微細(xì)且穩(wěn)定的油性乳化物;(2)是將上述提取生育酚與阿魏酸和/或其衍生物用乳化劑,特別是HLB為9以上的乳化劑制成在水和/或多元醇中的微細(xì)且穩(wěn)定的油性乳化物。
還發(fā)現(xiàn)通過(guò)將該乳化物再與茶提取物結(jié)合使用,可進(jìn)一步提高上述防劣化效果。
而且發(fā)現(xiàn)將上述提取生育酚與兒茶素類(lèi)用聚甘油脂肪酸酯制成乳化物形式的飲料食品用乳化香料,也能得到與使用上述防劣化劑時(shí)同樣的效果。
本發(fā)明是在這些認(rèn)知的基礎(chǔ)上完成的,提供(1)香味成分的防劣化劑,該防劣化劑是在水和/或多元醇中的油性乳化物,含有全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚、阿魏酸和聚甘油脂肪酸酯;和(2)香味成分的防劣化劑,該防劣化劑是在水和/或多元醇中的油性乳化物,含有(A)全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚、(B)阿魏酸和/或其衍生物、和(C)HLB為9以上的乳化劑。
本發(fā)明還通過(guò)將上述乳化物與茶提取物結(jié)合使用,提供可進(jìn)一步顯著抑制香味成分的劣化、異味異臭的產(chǎn)生,經(jīng)長(zhǎng)期保存仍能持續(xù)發(fā)揮作用的防劣化劑。
本發(fā)明進(jìn)一步提供含有上述防劣化劑的飲料食品用香料,以及提供飲料食品用乳化香料,該香料含有全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚、兒茶素類(lèi)和聚甘油脂肪酸酯。
本發(fā)明進(jìn)而提供含有上述防劣化劑、上述飲料食品用香料或上述飲料食品用乳化香料的飲料食品。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的防劣化劑是指可顯著抑制飲料食品和飲料食品香料在加工或保存過(guò)程中因熱、氧、光等影響而發(fā)生的香味成分的變化、異味異臭的產(chǎn)生等的制劑,不單單是抗氧化劑。如上所述,所述防劣化劑大致包括兩類(lèi)。下面,對(duì)本發(fā)明的防劣化劑以第一類(lèi)為防劣化劑1、第二類(lèi)為防劣化劑2進(jìn)行說(shuō)明。
防劣化劑1本發(fā)明的防劣化劑1是在水和/或多元醇中的油性乳化物,含有全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚、阿魏酸和/或其衍生物以及聚甘油脂肪酸酯。
提取生育酚一般指從來(lái)自植物原料的油脂中提取、純化而成的物質(zhì)。對(duì)被提取的植物原料的種類(lèi)沒(méi)有特別限定,代表性的例子有大豆油、麥胚油、棕櫚油等。其中,來(lái)自于大豆油的提取生育酚比其它植物含有更多的d-δ-生育酚,因而在工業(yè)供應(yīng)方面是優(yōu)選的。
提取生育酚中混合存在d-α,β,γ,δ,但其成分比例還受植物的種類(lèi)、品種、產(chǎn)地等影響。市場(chǎng)上有通過(guò)工業(yè)分子蒸餾等工序使特定同系物組成的成分比例提高的產(chǎn)品。
對(duì)本發(fā)明的提取生育酚沒(méi)有特別限定,除通常的提取生育酚外,還包括由通常的提取生育酚衍生而來(lái)的物質(zhì)。
對(duì)本發(fā)明的提取生育酚的純化方法沒(méi)有特別限定,但在全部生育酚中,含有45%重量以上的d-δ-生育酚是必需的,優(yōu)選含有70%重量以上的d-δ-生育酚,更優(yōu)選含有85%重量以上的d-δ-生育酚。在提取生育酚的各同系物中,d-δ-生育酚特別具有抑制香味劣化的作用,在全部生育酚中,d-δ-生育酚的比例越高越有效。優(yōu)選全部生育酚中d-δ-生育酚為45%重量以上,這樣會(huì)具有充分的抑制香味劣化的效果,不會(huì)產(chǎn)生異味、異臭。
本發(fā)明的d-δ-生育酚不僅包括d-δ-生育酚,還包括其衍生物。例如,將d-δ-生育酚與乙酸酯化而成的d-δ-生育酚的乙酸酯,其穩(wěn)定性增加,可期待具有持續(xù)的香味劣化抑制作用,因而更優(yōu)選。
可通過(guò)食品添加劑規(guī)范上記載的測(cè)定方法(高效液相色譜法)測(cè)定提取生育酚中各同系物的含量。
對(duì)本發(fā)明防劣化劑中的提取生育酚含量沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選為0.001-50%重量。更優(yōu)選0.01-10%重量。若為0.001%重量以上,則可充分得到預(yù)期的效果,若為50%重量以下,則可得到良好的乳化穩(wěn)定性,因而優(yōu)選。
本發(fā)明中所用的阿魏酸具有下示結(jié)構(gòu)式,廣泛分布在大部分植物的各種器官中。
對(duì)其起源沒(méi)有特別限定,除丁子香樹(shù)、玉米、咖啡豆、大麥、小麥、米、橡膠-樹(shù)脂等天然來(lái)源的物質(zhì)外,也可以是化學(xué)合成的物質(zhì)。阿魏酸的例子有將桃金娘科丁子香的花蕾和葉進(jìn)行水蒸氣蒸餾得到的丁子油;用含有丁香油或由丁子油純化得到的丁子香酚的培養(yǎng)液培養(yǎng)細(xì)菌(假單胞菌屬(Pseudomonas)),分離純化其培養(yǎng)液得到的物質(zhì);將米糠油在室溫、弱堿性條件下分配在含水乙醇和己烷中,然后將從含水乙醇部分中得到的γ-谷維醇在加壓加熱條件下用硫酸水解,純化后得到的物質(zhì)等。阿魏酸或其衍生物可以是純化品,也可以是未純化品,但抗氧化能力取決于其純度,因此最好使用阿魏酸含量為80%重量以上,優(yōu)選95%重量以上的純化產(chǎn)品。
阿魏酸的衍生物例如有利用阿魏酸所具有的反應(yīng)性官能團(tuán)即羥基和羧基形成的阿魏酸衍生物。衍生物例如有阿魏酸的鹽、酯、酰胺化合物等。
對(duì)阿魏酸或其衍生物在本發(fā)明的防劣化劑中的添加量沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選為0.005-10%重量。更優(yōu)選為0.01-5%重量。若為0.005%重量以上,則可充分得到預(yù)期的效果,若為10%重量以下,則可得到防劣化劑的良好穩(wěn)定性,因而優(yōu)選。
優(yōu)選本發(fā)明的防劣化劑為含有茶提取物的物質(zhì),因其防止香味成分劣化的效果好。對(duì)本發(fā)明中所用茶提取物的原料沒(méi)有特別限定,可以是用植物學(xué)上的山茶科植物茶(Camellia Sinensis)的葉制成的為不發(fā)酵茶葉的綠茶葉、為半發(fā)酵茶葉的烏龍茶葉、為發(fā)酵茶葉的紅茶葉。其中,優(yōu)選使用為不發(fā)酵茶葉的綠茶葉。提取物可以是由下述成分得到的物質(zhì)例如用水或熱水或丙三醇或乙醇等醇類(lèi)提取茶葉或茶葉粉碎后的碎茶而得到的成分、可溶于乙酸乙酯的成分、可溶于丙酮的成分等。更優(yōu)選為至少一種選自(+)-兒茶素、(-)-表兒茶素、(+)-沒(méi)食子兒茶素、(-)-表沒(méi)食子兒茶素、(-)-兒茶素沒(méi)食子酸酯(ガレ-ト)、(-)-表兒茶素沒(méi)食子酸酯、(-)-沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯、(-)-表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯的兒茶素類(lèi)。對(duì)上述兒茶素類(lèi)的含量沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選所用茶提取物中含有60%重量以上,更優(yōu)選70%重量以上的兒茶素。
這些兒茶素類(lèi)的總含量可通過(guò)使用酒石酸鐵的比色定量法測(cè)定,但為了詳細(xì)測(cè)定各兒茶素類(lèi)的組成,優(yōu)選采用高效液相色譜法測(cè)定。
對(duì)本發(fā)明防劣化劑中的茶提取物的含量沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選為0.005-20%重量。更優(yōu)選為0.1-10%重量。若為0.005%重量以上,則可獲得充分的效果,而為20%重量以下,則防劣化劑的香味對(duì)食品的風(fēng)味不會(huì)產(chǎn)生影響,可發(fā)揮良好的使用性,因而優(yōu)選。關(guān)于兒茶素類(lèi)的含量,優(yōu)選在下述[2]香料2中兒茶素類(lèi)的含量范圍內(nèi)。
對(duì)本發(fā)明中所用聚甘油脂肪酸酯沒(méi)有特別限定,但作為原料的聚甘油的組成分布對(duì)下述乳化粒徑有很大影響。優(yōu)選在聚甘油脂肪酸酯的組成中,選自甘油縮合度為三、四、五、六、七、八、九和十的聚甘油脂肪酸酯中至少一種的聚甘油脂肪酸酯的含量為35%重量以上,更優(yōu)選為45%重量以上。優(yōu)選甘油的聚合度為三(3)以上,更優(yōu)選聚合度為四(4)以上,進(jìn)一步優(yōu)選聚合度為五(5)以上的聚甘油脂肪酸酯。
油相中含有提取生育酚并且水相中含有類(lèi)黃酮類(lèi)化合物或兒茶素類(lèi)等化合物的乳化物,其乳化穩(wěn)定性通常較差,會(huì)產(chǎn)生油相分離的問(wèn)題,但聚甘油脂肪酸酯對(duì)這樣的乳化有效。聚甘油組成中甘油縮合度為三(3)以上的1種聚酯的含量為35%重量以上的聚甘油脂肪酸酯,特別是在乳化穩(wěn)定性方面性能優(yōu)良,而且可溶解,所以可以擴(kuò)大其應(yīng)用范圍。例如,也可以用于透明飲料等。進(jìn)一步優(yōu)選聚甘油組成中甘油縮合度為五(5)以上的一種聚酯的含量為35%以上的聚甘油脂肪酸酯。
對(duì)于聚甘油聚合度分布的測(cè)定沒(méi)有特別限定,可以將聚甘油脂肪酸酯水解,然后將所得聚甘油部分通過(guò)氣相色譜法或液相色譜法進(jìn)行分析,但也可以例如將聚甘油進(jìn)行三甲代甲硅烷基化或者進(jìn)行乙酰化,使聚甘油成為衍生物,在此基礎(chǔ)上通過(guò)氣相色譜法進(jìn)行分離定量,由面積法求出。
對(duì)本方案的防劣化劑1中的聚甘油脂肪酸酯含量沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選為0.1-30%重量,更優(yōu)選為0.5-10%重量。
構(gòu)成本發(fā)明所用聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸可以是例如碳原子數(shù)為8-22的直鏈飽和或不飽和脂肪酸,可以是單獨(dú)一種脂肪酸,也可以是多種脂肪酸的混合物。用于乳化該防劣化劑的乳化劑不僅僅限于聚甘油脂肪酸酯,也可以結(jié)合使用一種或多種其它乳化劑。這樣的乳化劑的例子有一甘油脂肪酸酯、有機(jī)酸一甘油酯、單酸甘油酯衍生物、丙二醇脂肪酸酯、脫水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、酶解卵磷脂、皂樹(shù)皮提取物、聚氧乙烯衍生物等。
本發(fā)明所用多元醇是1個(gè)分子中具有2個(gè)以上羥基的化合物的總稱(chēng),對(duì)其種類(lèi)沒(méi)有特別限定。例如有丙三醇、丙二醇、山梨醇、麥芽糖醇、木糖醇、赤蘚醇、乳糖醇、脫水山梨醇、木糖、阿拉伯糖、甘露糖、海藻糖、乳糖、砂糖、偶合糖、葡萄糖、酶解糖漿、酸法糖化糖漿、麥芽糖漿、麥芽糖、異構(gòu)糖、果糖、還原麥芽糖、還原淀粉糖漿、蜂蜜等。優(yōu)選丙三醇、丙二醇、山梨醇、還原淀粉糖漿等。這些多元醇可以單獨(dú)使用,也可以多種混合使用,還可以以水溶液形式使用。為了降低防劣化劑的粘度,使其更容易使用,在不影響乳化的范圍內(nèi),可以混合水或乙醇等。而且,為提高附加價(jià)值,還可以混合著色劑、維生素類(lèi)或高度不飽和脂肪酸等功能性物質(zhì)。
對(duì)本方案的防劣化劑1中的多元醇含量沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選為50-99%重量,更優(yōu)選為70-99%重量。
對(duì)所用的水沒(méi)有特別限定,可以是自來(lái)水、蒸餾水、離子交換水、超純水等。水構(gòu)成使防劣化劑達(dá)到100%重量時(shí)的殘余部分。
本發(fā)明的在水和/或多元醇中的油性防劣化劑可通過(guò)如下操作制備將聚甘油脂肪酸酯或以聚甘油脂肪酸酯為必要成分的乳化劑溶解于水和/或多元醇中,然后添加含有提取生育酚的油相,用乳化裝置使其乳化。對(duì)乳化裝置沒(méi)有特別限定,具體例子有均質(zhì)機(jī)、膠體磨、高壓勻化器、超高壓勻化器、真空乳化機(jī)等。對(duì)添加阿魏酸或其衍生物的方法沒(méi)有特別限定,乳化前后均可,優(yōu)選在乳化前添加,最好使其先在水和/或多元醇中充分溶解好。對(duì)添加茶提取物的方法沒(méi)有特別限定,乳化前后均可,從制備時(shí)的簡(jiǎn)便性考慮,優(yōu)選與阿魏酸或其衍生物同時(shí)添加,最好先使其在水和/或多元醇中充分溶解好。為防止原料劣化,提高制劑的穩(wěn)定性,最好使整個(gè)工序中全程處于氮、氦等惰性氣流下進(jìn)行制備。
優(yōu)選用聚甘油脂肪酸酯使本發(fā)明的在水和/或多元醇中的油性防劣化劑成為平均粒徑為1.0μm以下的微細(xì)乳化顆粒。通過(guò)這樣調(diào)制,油性抗氧化劑生育酚將不會(huì)發(fā)生分離,可抑制難溶于水的阿魏酸或其衍生物的結(jié)晶,提高分散性,從而能夠在不損害飲料食品外觀(guān)的情況下,有效防止香味的劣化。平均粒徑優(yōu)選為0.6μm以下,更優(yōu)選為0.4μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2μm以下。通過(guò)進(jìn)行0.4μm以下的微細(xì)乳化,乳化穩(wěn)定性更優(yōu)異,而在0.2μm以下,則可以溶解,因而可用于透明飲料。平均粒徑越小,防劣化劑與飲料食品中的香味成分接觸的表面積越大,因而防劣化效果增大,少量添加即可發(fā)揮充分的作用。
可以采用バツクマンコ-ルタ-公司制造的(L-230)等粒度分布測(cè)定儀,容易地測(cè)定使本發(fā)明中的防劣化劑分散于水中時(shí)的平均粒徑。
對(duì)于本發(fā)明的防劣化劑而言,通過(guò)含有提取生育酚和阿魏酸或其衍生物,并用聚甘油脂肪酸酯形成微細(xì)且穩(wěn)定的乳化物,可以防止香味成分的劣化,這是勿庸置疑的,而通過(guò)將阿魏酸或其衍生物用于本發(fā)明的防劣化劑,可以充分地抑制起源自阿魏酸的發(fā)酵味、米糠味或澀味等不好的風(fēng)味,從而能夠用于難以單獨(dú)使用阿魏酸的飲料食品,擴(kuò)大了使用范圍。
通過(guò)將含有提取生育酚和阿魏酸或其衍生物并使用聚甘油脂肪酸酯形成的乳化物與茶提取物結(jié)合使用,可提高對(duì)阿魏酸或其衍生物的上述效果,還可顯著提高防止熱、氧、光等引起的香味成分劣化的效果、對(duì)因長(zhǎng)期保存而產(chǎn)生的惡臭或異味成分的抑制效果。
本發(fā)明的防劣化劑通過(guò)含有全部生育酚中45%以上為d-δ-生育酚的提取生育酚和阿魏酸或其衍生物,并用聚甘油脂肪酸酯制成在水和/或多元醇中的油性乳化物,或者再與茶提取物結(jié)合使用,可得到所需的效果,也還可以根據(jù)需要與公知的抗氧化劑結(jié)合使用。例子有油溶性抗氧化劑(甘草油提取物、芝麻油不皂化物、γ-谷維醇、菜籽油提取物、L-抗壞血酸酯)、水溶性抗氧化劑(L-抗壞血酸、L-抗壞血酸鈉、異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、沒(méi)食子酸、綠原酸、酶處理蘆丁、葡萄種籽提取物、迷迭香提取物、向日葵提取物、槲皮素、楊梅提取物、蕉芋提取物、藍(lán)莓提取物等)或者難溶于水、油的抗氧化劑(魚(yú)腥草提取物、草棉提取物、多香果提取物)、金屬螯合劑(葡糖酸、曲酸、植酸、多磷酸、甲殼質(zhì)、脫乙酰殼多糖等)、氨基酸類(lèi)、檸檬酸等有機(jī)酸類(lèi)或其鹽類(lèi)、橙皮苷、桔皮素等,這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用一種,也可以多種結(jié)合使用。
防劣化劑2本發(fā)明的防劣化劑2是在水和/或多元醇中的油性乳化物,含有(A)全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚、(B)阿魏酸和/或其衍生物、和(C)HLB為9以上的乳化劑。
本方案所使用的提取生育酚、阿魏酸及其衍生物、水、多元醇、茶提取物、其它成分等、它們的優(yōu)選形態(tài)以及它們的含量都與上述防劣化劑1的情況一樣。
本方案中所用的乳化劑是同一個(gè)分子內(nèi)具有親水性基團(tuán)和親油性基團(tuán)的化合物的總稱(chēng),最好是親水性化合物。乳化劑的親水性、親油性的程度用HLB(親水性親油性平衡)表示,為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的,最好HLB為9以上,優(yōu)選為12以上,進(jìn)一步優(yōu)選為14以上。若HLB小于9,則不能使抗氧化劑成分精細(xì)分散于水中,防劣化效果變差。對(duì)HLB的求取方法沒(méi)有特別限定,可以利用現(xiàn)有的各種方法。例如在酯型乳化劑的情況下,可由皂化值和構(gòu)成脂肪酸的酸值按下式求出。
HLB=20×(1-S/A)S皂化值A(chǔ)構(gòu)成脂肪酸的酸值只具有聚氧乙烯鏈作為親水性基團(tuán)的物質(zhì)可通過(guò)下式求出。
HLB=E/5E聚氧乙烯基的重量比率除這些算術(shù)方法外,還可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)求HLB。即,將HLB已知的乳化劑與HLB未知的乳化劑組合,將HLB已知的油脂與水乳化,選定乳化狀態(tài)最好的混合比的物質(zhì),通過(guò)下式求出。
{(Wu×HLBu)+(Wa×HLBa)}/{Wu+Wa}=HLBoWuHLB未知的乳化劑的重量比率WaHLB已知的乳化劑的重量比率HLBuHLB未知的乳化劑的HLB(所求乳化劑的HLB)HLBaHLB已知的乳化劑的HLBHLBo油脂所需要的HLBHLB為9以上的通常的乳化劑例子有聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、硬脂酰乳酸鈉、硬脂酰乳酸鈣、聚氧乙烯衍生物、脂肪酸鹽等合成乳化劑,還有酶解卵磷脂、加氫酶解卵磷脂、羥基卵磷脂、磷脂酰甘油、磷脂酸、乙?;蚜字葘⑻烊粊?lái)源的卵磷脂類(lèi)進(jìn)行化學(xué)或酶處理后得到的卵磷脂衍生物,大豆皂苷、皂樹(shù)皮皂苷等天然來(lái)源的皂苷類(lèi)等??梢允褂么蠖?、米、油菜籽、紅花等來(lái)自于植物的物質(zhì)或者蛋黃、腦等來(lái)自于動(dòng)物的物質(zhì)作為卵磷脂源。
市場(chǎng)上銷(xiāo)售的乳化劑通常是含有各種分子種類(lèi)的混合物,只含有極少量具備實(shí)現(xiàn)目的所必需的功能的成分。因此,不得不使用大量不必要的乳化劑,這反而使制劑變得不穩(wěn)定。在這種情況下,蔗糖脂肪酸酯的分子種類(lèi)分布較窄,可獲得含有大量適于實(shí)現(xiàn)目的的分子種類(lèi)的物質(zhì),所以特別優(yōu)選使用。
聚氧乙烯衍生物可以在其聚氧乙烯鏈中引入油性物質(zhì)。因此,為了發(fā)揮使乳化粒徑微細(xì)化的優(yōu)異效果,本發(fā)明特別優(yōu)選利用蔗糖脂肪酸酯和聚氧乙烯。
本發(fā)明的蔗糖脂肪酸酯是具有作為親油性基團(tuán)的脂肪酸與作為親水性基團(tuán)的蔗糖相結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)的化合物。蔗糖脂肪酸酯的構(gòu)成脂肪酸是碳原子數(shù)8-22的直鏈或支鏈的飽和或不飽和脂肪酸,可以是單一化合物,也可以是混合物。對(duì)酯化度沒(méi)有特別限定,但低酯化度、單酯含量高的物質(zhì)較好。優(yōu)選單酯含量為85%重量以上的物質(zhì),更優(yōu)選單酯含量為90%重量以上的物質(zhì)。單酯含量在85%重量以上,則用于透明飲料、酸性飲料食品時(shí),長(zhǎng)期保存也不會(huì)發(fā)生沉淀或渾濁,所以?xún)?yōu)選。
本發(fā)明的聚氧乙烯衍生物是包含親油性基團(tuán)和親水性基團(tuán)的乳化劑,所述親油性基團(tuán)由直鏈或支鏈的飽和或不飽和烷基構(gòu)成,所述親水性基團(tuán)具有聚氧乙烯鏈或部分結(jié)構(gòu)具有聚氧乙烯鏈。這一范疇內(nèi)的化合物例如有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯等。其中,因脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯的完全性高,所以可優(yōu)選使用。通過(guò)變換構(gòu)成脂肪酸的種類(lèi)、加成摩爾數(shù)和聚氧乙烯鏈長(zhǎng),可制備不同性質(zhì)的脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯,對(duì)其種類(lèi)并沒(méi)有特別限定,HLB為9以上的物質(zhì)例如可以是聚山梨酯65、聚山梨酯80、聚山梨酯60、聚山梨酯40、聚山梨酯20等乳化劑。
用于乳化該防劣化劑的乳化劑不只限于蔗糖脂肪酸酯或聚氧乙烯衍生物,可以將這兩種物質(zhì)結(jié)合使用,或進(jìn)一步與一種或多種其它乳化劑結(jié)合使用。這樣的乳化劑例如有一甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、有機(jī)酸一甘油酯、單酸甘油酯衍生物、丙二醇脂肪酸酯、脫水山梨醇脂肪酸酯、酶解卵磷脂、皂樹(shù)皮提取物等。
對(duì)本方案中HLB為9以上的乳化劑在防劣化劑2中的含量沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選為0.1-30%重量,更優(yōu)選為0.5-10%重量。
在上述防劣化劑1的制備工序中,通過(guò)用上述HLB為9以上的任意乳化劑替換聚甘油脂肪酸酯或以聚甘油脂肪酸酯為必需成分的乳化劑,可以與防劣化劑1一樣制備本方案的防劣化劑2。并且乳化顆粒的平均粒徑的優(yōu)選形式及其測(cè)定方法也一樣。通過(guò)這樣制備防劣化劑2,可得到與防劣化劑1中所記載的效果相同的效果。而且,所述效果可通過(guò)與茶提取物結(jié)合使用而得到提高。根據(jù)需要,也可以結(jié)合使用如上所述的公知抗氧化劑。
接下來(lái),對(duì)本發(fā)明的飲料食品香料進(jìn)行說(shuō)明。該香料可大致分為兩類(lèi)。下面,對(duì)本發(fā)明的飲料食品香料以第一形態(tài)為香料1、第二形態(tài)為香料2進(jìn)行說(shuō)明。
香料1香料1是含有上述防劣化劑的飲料食品香料。對(duì)本發(fā)明中所用的飲料食品香料成分沒(méi)有特別限定,例如可以是將一種或多種選自精油、精油萃取液、含油樹(shù)脂、回收香精、分離香料等天然香料材料或者醇類(lèi)、酯類(lèi)、醛類(lèi)、酮類(lèi)、內(nèi)酯類(lèi)等合成香料原料的物質(zhì)混合而成的香料,形態(tài)可以是例如油溶性香料、水溶性香料、乳化香料、粉末香料等香料。油溶性、水溶性香料成分可以分別單獨(dú)使用,也可以結(jié)合使用。油溶性香料成分是指由不溶于水的成分組成的物質(zhì)。
對(duì)本發(fā)明的防劣化劑與這些香料成分的混合方法沒(méi)有特別限定,但為了有效抑制香料成分的劣化,可以在乳化防劣化劑之前,將油溶性香料成分預(yù)先與提取生育酚混合,而將水溶性香料成分在乳化后混合。
對(duì)本發(fā)明的防劣化劑與這些香料成分的混合比例沒(méi)有特別限定,該比例根據(jù)飲料食品香料的香料成分組成、所用飲料食品的種類(lèi)等不同而不同,無(wú)法一概規(guī)定,但通常優(yōu)選香料成分∶防劣化劑(重量比)以99∶1-1∶99的范圍混合。
香料2香料2是飲料食品的乳化香料,含有全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚、兒茶素類(lèi)和聚甘油脂肪酸酯。
香料2中所用的提取生育酚、聚甘油脂肪酸酯、其它成分等以及它們的優(yōu)選形態(tài)都與上述防劣化劑1的情況一樣。
對(duì)提取生育酚在香料2中的含量沒(méi)有特別限定,但從乳化穩(wěn)定性考慮,優(yōu)選為0.01-10%重量。更優(yōu)選為0.1-5%重量。
香料2與上述香料1一樣,可以使用油溶性香料成分或水溶性香料成分的任何香料,油溶性、水溶性香料成分可以各自單獨(dú)使用,也可以結(jié)合使用。優(yōu)選香料成分為油溶性香料成分。對(duì)油溶性香料成分沒(méi)有特別限定,具體有檸檬精油、柑桔精油等柑橘系列的精油或者咖啡油、奶油等。油溶性、水溶性香料成分都可以是來(lái)自于天然物質(zhì)、合成物質(zhì)的成分,對(duì)此沒(méi)有限定。對(duì)添加香料成分的方法沒(méi)有特別限定,油溶性香料成分可以在乳化前預(yù)先與提取生育酚混合,水溶性香料成分可以在乳化后添加。
香料2中所用的兒茶素類(lèi)可以含有至少一種以上下述物質(zhì)(+)-兒茶素、(-)-表兒茶素、(+)-沒(méi)食子兒茶素、(-)-表沒(méi)食子兒茶素、(-)-兒茶素沒(méi)食子酸酯、(-)-表兒茶素沒(méi)食子酸酯、(-)-沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯、(-)-表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯。對(duì)作為原料的植物的種類(lèi)沒(méi)有特別限定,其代表性例子有茶葉、油梨果皮、可可豆、蘋(píng)果等。其中以茶葉為原料的茶兒茶素,因茶葉中的兒茶素類(lèi)含量高,并且從工業(yè)供應(yīng)方面考慮也是優(yōu)選的。兒茶素類(lèi)可以以植物提取物形式使用,該提取物例如可以與上述防劣化劑1中所用的茶葉提取物一樣制備。對(duì)該提取物中兒茶素類(lèi)含量沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選提取物中含有60%重量以上,更優(yōu)選含有70%重量以上的兒茶素類(lèi)。
對(duì)香料2中的兒茶素類(lèi)含量沒(méi)有特別限定,從乳化香料的乳化穩(wěn)定性考慮,優(yōu)選為0.01-10%重量。更優(yōu)選為0.1-5%重量。
對(duì)本方案香料2中的聚甘油脂肪酸酯含量沒(méi)有特別限定,優(yōu)選為0.1-30%重量,更優(yōu)選為0.5-10%重量。
對(duì)本方案香料2的制備方法沒(méi)有特別限定,例如可以?xún)?yōu)選采用使聚甘油脂肪酸酯或以聚甘油脂肪酸酯為必需成分的乳化劑溶解于多元醇中,然后添加含有提取生育酚的油相,用乳化裝置進(jìn)行乳化的方法。對(duì)乳化裝置沒(méi)有特別限定,可以使用如上所述的各種裝置??梢栽谌榛昂蟮娜魏螘r(shí)候添加兒茶素類(lèi),當(dāng)在乳化后添加時(shí),預(yù)先溶解于多元醇等中后再添加比較好。還可以在本方案的香料2中混合上述防劣化劑1中所記載的公知抗氧化劑、金屬螯合劑等。
下面對(duì)本發(fā)明的飲料食品進(jìn)行說(shuō)明。
飲料食品本發(fā)明的飲料食品是含有上述防劣化劑或上述香料而形成的飲料食品。
本發(fā)明中,對(duì)飲料食品沒(méi)有特別限定,對(duì)所有香味成分因熱、氧、光等的影響而劣化的飲料食品都能發(fā)揮作用,例如無(wú)果汁飲料、含果汁飲料、蔬菜飲料、乳酸菌飲料、茶飲料、碳酸飲料、咖啡飲料、湯汁飲料、酒精飲料、含礦物質(zhì)的飲料、含維生素的飲料、含功能性食品原料的飲料等飲料類(lèi),豆乳飲料、乳飲料、乳酸菌飲料、發(fā)酵乳、煉乳、濃縮乳、酸乳酪、冰淇淋等乳和以乳為主要原料的制品,果凍、奶油等做成的凍甜點(diǎn)心、布丁等各種甜點(diǎn)類(lèi)食品,巧克力、焦糖、休閑零食等各種糕點(diǎn),調(diào)味用湯汁、作料汁、調(diào)味汁等各種調(diào)味料,軟罐頭食品等已經(jīng)調(diào)好味的食品以及其他的速食食品等。本發(fā)明的防劣化劑或飲料食品香料可優(yōu)選用于各種飲料、甜點(diǎn)類(lèi)食品。
對(duì)本發(fā)明防劣化劑在飲料食品中的添加量沒(méi)有特別限定,可根據(jù)所用防劣化劑中的成分純度、混合比例和所添加的飲料食品種類(lèi)進(jìn)行變動(dòng),不過(guò)從充分抑制香料成分劣化的角度考慮,通常優(yōu)選在飲料食品的組成中添加0.005-0.5%重量。更優(yōu)選0.01-0.3%重量。在0.005%重量以上,則可充分獲得所需的效果,在0.5%重量以下,則防劣化劑的香味對(duì)飲料食品的口味沒(méi)有影響,因而優(yōu)選。
另一方面,對(duì)本發(fā)明香料在飲料食品中的添加量沒(méi)有特別限定,添加量隨香料中的香料成分組成、所用飲料食品的種類(lèi)等不同而不同,不能一概規(guī)定,不過(guò)從適當(dāng)?shù)伢w現(xiàn)香味的角度考慮,通常希望在飲料食品的組成中為0.001-1.0%重量,優(yōu)選為0.01-0.5%重量。
下面,在實(shí)施例的基礎(chǔ)上對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,但本發(fā)明并不只限定于這些實(shí)施例。下文中的“%”除非特別指出,否則都是指“%重量”。
實(shí)施例1-1向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),d-δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品1的防劣化劑。
實(shí)施例1-2向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品2的防劣化劑。
實(shí)施例1-3向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有15%的新戊三醇)、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品3的防劣化劑。
實(shí)施例1-4向80g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加5g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)、2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和3g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取10g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品4的防劣化劑。
比較例1-1
向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為有機(jī)酸單甘油酯的檸檬酸一硬脂酸甘油酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為8)和2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品1的防劣化劑。
比較例1-2向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g大豆卵磷脂(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為7)、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品2的防劣化劑。
比較例1-3向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為蔗糖脂肪酸酯的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)フ-ズ(株)生產(chǎn),HLB值為8)、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品3的防劣化劑。
比較例1-4向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g阿拉伯樹(shù)膠(三協(xié)食品工業(yè)(株)生產(chǎn))、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品4的防劣化劑。
實(shí)施例1-5將10%果糖葡萄糖液糖、0.25%檸檬酸和0.05%檸檬酸鈉溶解于90%水中,制成Bx.為7.5、pH為2.8的酸糖液。分別將0.1%實(shí)施例1-1至1-4中所得本發(fā)明產(chǎn)品1-4添加到該酸糖液中,升溫至93℃,進(jìn)行加熱滅菌,然后熱裝到無(wú)色透明的玻璃瓶中,冷卻后得到本發(fā)明產(chǎn)品5-8的酸糖液。另外,分別添加0.1%的比較例1-1至1-4所得比較產(chǎn)品1-4來(lái)代替本發(fā)明產(chǎn)品1-4,得到比較產(chǎn)品5-8的酸糖液。
試驗(yàn)例1用分光光度計(jì)測(cè)定實(shí)施例1-5所得含有各防劣化劑的酸糖液在650nm波長(zhǎng)下的吸光度,以此作為其濁度,目視檢測(cè)其狀態(tài)。用粒度分布測(cè)定儀(ベツクマンコ-ルタ-社制造L-230)測(cè)定其平均粒徑。然后將該酸糖液在55℃保存2周,同樣測(cè)定保存后的濁度、平均粒徑,目視檢測(cè)其狀態(tài)。
表1
由表1可知,本發(fā)明產(chǎn)品與比較產(chǎn)品相比,乳化粒徑為1μm以下,在55℃保存2周后也未出現(xiàn)分離等狀態(tài),是穩(wěn)定的。
比較產(chǎn)品1-4的防劣化劑在保存過(guò)程中變得不均勻,可見(jiàn)到被認(rèn)為是來(lái)自阿魏酸的針狀結(jié)晶,而本發(fā)明產(chǎn)品1-4的防劣化劑未出現(xiàn)分離、結(jié)晶等情況,是穩(wěn)定的。
比較例1-5向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和3g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品9的防劣化劑。
比較例1-6向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至65℃溶解。取3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品10的防劣化劑。
比較例1-7向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和3g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品11的防劣化劑。
比較例1-8向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和2g酶處理蘆丁(キリヤ化學(xué)(株)生產(chǎn),酶處理蘆丁50%),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品12的防劣化劑。
比較例1-9向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和2g楊梅提取物(三榮源エフエフアイ(侏)生產(chǎn),楊梅提取物20%),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品13的防劣化劑。
實(shí)施例1-6將10%砂糖、0.15%檸檬酸和0.02%檸檬酸鈉、0.1%檸檬香精溶解于90%水中,制成Bx.為7.5、pH為3的檸檬飲料基料。分別將0.1%實(shí)施例1-1至1-3中所得本發(fā)明產(chǎn)品1-3添加到該檸檬飲料基料中,升溫至93℃,進(jìn)行加熱滅菌,然后熱裝到無(wú)色透明的聚酯(PET)瓶中,冷卻后得到本發(fā)明產(chǎn)品9-11的檸檬飲料。另外,分別添加0.1%的比較例1-5至1-9所得比較產(chǎn)品9-13來(lái)代替本發(fā)明產(chǎn)品1-3,得到比較產(chǎn)品14-18的檸檬飲料。同樣操作,制得不含本發(fā)明產(chǎn)品1的比較產(chǎn)品19的檸檬飲料。
試驗(yàn)例1-2將實(shí)施例1-6所得各檸檬飲料在陽(yáng)光直射下放置8小時(shí)(平均溫度23℃),然后以保存在5℃冰箱(避光)中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)香味相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的劣化程度進(jìn)行感觀(guān)評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表2所示。
表2
表2的評(píng)價(jià)分?jǐn)?shù)是按下述基準(zhǔn)打分的各評(píng)價(jià)人員的平均分。
(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))與冷藏保存試料一樣(無(wú)變化)5分與冷藏保存試料相比,稍微有一點(diǎn)點(diǎn)變化4分與冷藏保存試料相比,有少量變化3分與冷藏保存試料相比,有很大變化2分與冷藏保存試料相比,有顯著變化1分通過(guò)高效液相色譜(HPLC)測(cè)定檸檬等柑橘類(lèi)所特有的香味成分—檸檬醛的量,以其殘存率作為風(fēng)味劣化的程度。檸檬醛的殘存率越高,表示風(fēng)味劣化越少。其結(jié)果如表2所示。
檸檬醛量的測(cè)定條件如下所述。
(測(cè)定條件)裝置CLASS-LC10(島津制作所制造)柱CAPCELL PAK C18UG120(SHISEUIDO)洗脫液60%甲醇/水流速1ml/分鐘檢測(cè)波長(zhǎng)UV 240nm用下式計(jì)算檸檬醛殘存率(%)。
冷藏保存試料的檸檬醛量A光照射試料的檸檬醛量B(B/A)×100=檸檬醛殘存率(%)由表2可知,本發(fā)明產(chǎn)品與比較產(chǎn)品相比,可有效防止因光引起的風(fēng)味劣化。本發(fā)明產(chǎn)品與比較產(chǎn)品相比,檸檬的香味成分—檸檬醛的殘存率高,有效維持了檸檬的新鮮風(fēng)味。
實(shí)施例1-7向80g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加5g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一硬脂酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和5g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。將5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與5g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品12的咖啡乳化香料。
實(shí)施例1-8向80g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加5g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一硬脂酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)、2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和3g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。將5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與5g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品13的咖啡乳化香料。
比較例1-10向90g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加5g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一硬脂酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至65℃溶解。取5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品20的咖啡乳化香料。
比較例1-11向80g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加5g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一硬脂酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和10g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。將5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品21的咖啡乳化香料。
比較例1-12向80g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加5g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一硬脂酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至65℃溶解。將5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與10g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品22的咖啡乳化香料。
比較例1-13向80g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加5g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一硬脂酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和10g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解?;旌?g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品23的咖啡乳化香料。
比較例1-14向80g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加5g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一硬脂酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和10g鮮咖啡豆提取物(長(zhǎng)谷川香料(株)生產(chǎn),含有30%綠原酸),加熱至65℃溶解。取5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品24的咖啡乳化香料。
比較例1-15向80g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加5g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一硬脂酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和10g葡萄種子提取物(キッコ-マン(株)生產(chǎn),前花色素為38%以上),加熱至65℃溶解。取5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品25的咖啡乳化香料。
試驗(yàn)例1-3將實(shí)施例1-7、1-8中所得本發(fā)明產(chǎn)品12、13和比較例1-10至1-15中所得比較產(chǎn)品20-25的咖啡乳化香料在37℃保存2個(gè)月,然后以保存在5℃冰箱中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的香味劣化程度進(jìn)行感觀(guān)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)按照與試驗(yàn)例2一樣的基準(zhǔn)打分。其結(jié)果如表3所示。
表3
由表3可知,本發(fā)明產(chǎn)品與比較產(chǎn)品相比,可有效防止保存過(guò)程中的香味劣化,明顯抑制異味異臭的產(chǎn)生。
實(shí)施例1-9向250g咖啡豆(L值18)中加入約10倍重量的沸水,得到2500g Bx.為2.5的咖啡提取液。使用該提取液,按照下面<配方1>所示比例制備咖啡飲料。分別向該咖啡飲料中添加0.1%的實(shí)施例1-7、1-8中所得本發(fā)明產(chǎn)品12、13的咖啡乳化香料,然后用均質(zhì)機(jī)(150kg/cm2)使其均質(zhì),進(jìn)行UHT滅菌(142℃,30秒)后,填裝到350ml透明聚酯瓶中,得到裝在聚酯瓶中的本發(fā)明產(chǎn)品14、15的咖啡飲料。分別添加0.1%比較例1-10至1-15中所得比較產(chǎn)品20-25來(lái)代替0.1%的本發(fā)明產(chǎn)品7、8,得到裝在聚酯瓶中的比較產(chǎn)品26-31的咖啡飲料。
<配方1>
試驗(yàn)例1-4將實(shí)施例1-9中所得的裝在聚酯瓶中的各咖啡飲料在55℃保存2周、1個(gè)月,然后以保存在5℃冰箱(避光)中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的香味劣化程度進(jìn)行感觀(guān)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)按照與試驗(yàn)例1-2一樣的基準(zhǔn)打分。其結(jié)果如表4所示。
另外,將裝在聚酯瓶中的各咖啡飲料在20000勒熒光燈照射下保存1個(gè)月,然后以保存在5℃冰箱(避光)中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的香味劣化程度進(jìn)行感觀(guān)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)按照與試驗(yàn)例1-2一樣的基準(zhǔn)打分。其結(jié)果如表4所示。
表4
由表4可知,通過(guò)使用添加了本發(fā)明產(chǎn)品的防劣化劑的咖啡香料,可有效防止因熱和光引起的劣化,明顯抑制所產(chǎn)生的異味異臭。
本發(fā)明產(chǎn)品15在55℃保存2個(gè)月后,其風(fēng)味變化小,即使長(zhǎng)期保存仍可充分發(fā)揮防劣化作用。
實(shí)施例1-10向91g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和3g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。將1g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品16的咖啡乳化香料。
實(shí)施例1-11向91g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)、2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。將1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品17的咖啡乳化香料。
比較例1-16向97g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至65℃溶解。取1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品32的牛奶乳化香料。
比較例1-17向91g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和6g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品33的牛奶乳化香料。
比較例1-18向91g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至65℃溶解。將1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與6g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品34的牛奶乳化香料。
比較例1-19向91g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和6g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。混合1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn)),以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品35的牛奶乳化香料。
比較例1-20向91g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和3g迷迭香提取物(三菱化學(xué)(株)生產(chǎn),含有45%迷迭香提取物),加熱至65℃溶解。將1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品36的牛奶乳化香料。
比較例1-21向91g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加2g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為14,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和3g抗壞血酸(田邊制藥(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。將1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品37的牛奶乳化香料。
實(shí)施例1-12將95g牛奶、5g脫脂奶粉混合,進(jìn)行滅菌(90℃、15分鐘),冷卻(30-45℃)后,接種引酵物。使其發(fā)酵至pH4.3,然后冷卻,將其作為酸乳酪基料。另一方面,將16g砂糖、1.2g果膠、82.8g水混合,然后進(jìn)行滅菌(95℃、5分鐘),將其作為糖漿液。在將上述酸乳酪基料與糖漿液以1∶1混合時(shí)分別添加0.1%的實(shí)施例1-10、1-11中所得本發(fā)明產(chǎn)品16、17的牛奶乳化香料,在無(wú)菌狀態(tài)下用均化器和均質(zhì)機(jī)(150kg/cm2)進(jìn)行均質(zhì)化。將其填裝到半透明塑料容器(120ml)中,制成本發(fā)明產(chǎn)品18、19的酸乳酪飲料。同樣地,分別添加0.1%的比較例1-16至1-21中所得比較產(chǎn)品32-37來(lái)代替0.1%的本發(fā)明產(chǎn)品16、17,得到比較產(chǎn)品38-43的酸乳酪飲料。
試驗(yàn)例1-5將實(shí)施例1-12中所得各酸乳酪飲料在2000勒熒光燈照射下保存2周(5℃),然后以保存在5℃冰箱(避光)中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的香味劣化程度進(jìn)行感觀(guān)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)按照與試驗(yàn)例1-2一樣的基準(zhǔn)打分。其結(jié)果如表5所示。
表5
由表5可知,與比較產(chǎn)品相比,使用添加了本發(fā)明產(chǎn)品的防劣化劑的牛奶香料,可有效防止因光引起的劣化,顯著抑制所產(chǎn)生的異味異臭。
實(shí)施例1-13將原料按照下面<配方2>所示比例混合,加熱溶解(90℃),然后用勻化器(150kg/cm2)進(jìn)行勻化。向其中添加0.1%的實(shí)施例1-10、1-11中所得本發(fā)明產(chǎn)品16、17的牛奶香料,然后注入100ml容量的塑料容器,得到本發(fā)明產(chǎn)品20、21的抹茶布丁。另外,分別添加0.1%的比較例1-16至1-21中所得比較產(chǎn)品36-37來(lái)代替0.1%的本發(fā)明產(chǎn)品16、17,得到比較產(chǎn)品44-49的抹茶布丁。
<配方2>
試驗(yàn)例1-6將實(shí)施例1-13中所得各抹茶布丁在2000勒熒光燈照射下保存10天(10℃),然后以保存在5℃冰箱(避光)中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的香味劣化程度進(jìn)行感觀(guān)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)按照與試驗(yàn)例1-2一樣的基準(zhǔn)打分。其結(jié)果如表6所示。
表6
由表6可知,與比較產(chǎn)品相比,使用添加了本發(fā)明產(chǎn)品的防劣化劑的牛奶香料,可有效防止因光引起的劣化,顯著抑制所產(chǎn)生的異味異臭。
實(shí)施例1-14向88g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一棕櫚酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和3g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。將3g柑桔精油(曾田香料(株)生產(chǎn))與3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品22的柑桔乳化香料。
實(shí)施例1-15向88g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一棕櫚酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)、2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和2g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。將3g柑桔精油(曾田香料(株)生產(chǎn))與2g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品23的柑桔乳化香料。
比較例1-22向94g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一棕櫚酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至65℃溶解。以3g柑桔精油(曾田香料(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品50的柑桔乳化香料。
比較例1-23向88g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一棕櫚酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和6g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。以3g柑桔精油(曾田香料(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品51的柑桔乳化香料。
比較例1-24向88g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一棕櫚酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至65℃溶解。將3g柑桔精油(曾田香料(株)生產(chǎn))與6g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品52的柑桔乳化香料。
比較例1-25向88g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一棕櫚酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和6g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取3g柑桔精油(曾田香料(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品53的柑桔乳化香料。
比較例1-26向88g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一硬脂酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和4g沒(méi)食子酸,加熱至65℃溶解。將3g柑桔精油(曾田香料(株)生產(chǎn))與2g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品54的柑桔乳化香料。
比較例1-27向88g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一硬脂酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和4g抗壞血酸鈉,加熱至65℃溶解。將3g柑桔精油(曾田香料(株)生產(chǎn))與2g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品55的柑桔乳化香料。
實(shí)施例1-16將80ml市售的浸汁(鹽濃度=10%)與120ml谷物醋(純米醋)混合,制成無(wú)油型的日本風(fēng)味調(diào)味汁的基料。向其中添加0.1%的實(shí)施例1-14、1-15所得本發(fā)明產(chǎn)品22、24,然后注入100ml容量的塑料瓶中,得到本發(fā)明產(chǎn)品24、25的日本風(fēng)味調(diào)味汁。另外,分別添加0.1%的比較例1-22至1-27中所得比較產(chǎn)品50-55來(lái)代替0.1%的本發(fā)明產(chǎn)品22、23,得到比較產(chǎn)品56-61的日本風(fēng)味柑桔調(diào)味汁。
試驗(yàn)例1-7將實(shí)施例1-16中所得各日本風(fēng)味的柑桔調(diào)味汁在1500勒熒光燈照射下保存2個(gè)月(10℃),然后以保存在5℃冰箱(避光)中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的香味劣化程度進(jìn)行感觀(guān)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)按照與試驗(yàn)例1-2一樣的基準(zhǔn)打分。其結(jié)果如表7所示。
另外,將實(shí)施例1-16中所得各日本風(fēng)味的柑桔調(diào)味汁在37℃保存2個(gè)月,然后由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員度進(jìn)行感觀(guān)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)方法與試驗(yàn)例1-2一樣進(jìn)行。其結(jié)果如表7所示。
表7
由表7可知,與比較產(chǎn)品相比,使用添加了本發(fā)明產(chǎn)品的防劣化劑的柑桔香料,可有效防止因熱和光引起的劣化,顯著抑制所產(chǎn)生的異味異臭。另外,本發(fā)明產(chǎn)品24、25在1500勒照射、37℃2個(gè)月的保存情況下,風(fēng)味的變化都小,即使長(zhǎng)期保存仍可充分發(fā)揮防劣化作用。
實(shí)施例2-1向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為蔗糖脂肪酸酯的DK酯SS(第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn),HLB值為19,單酯含量為95%)和2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),d-δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到防劣化劑。
實(shí)施例2-2向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為蔗糖脂肪酸酯的DK酯SS(第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn),HLB值為19,單酯含量為95%)、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到防劣化劑。
實(shí)施例2-3向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯的レオド-ルTW-L120(聚氧乙烯椰子油脂肪酸脫水山梨醇酯(20摩爾環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物),花王(株)生產(chǎn),HLB值為16.7)、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到防劣化劑。
實(shí)施例2-4向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯的レオド-ルTW-O120(一油酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯(20摩爾環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物),花王(株)生產(chǎn),HLB值為15.0)、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到防劣化劑。
比較例2-1向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g大豆卵磷脂(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為7)和2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到防劣化劑。
比較例2-2向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為有機(jī)酸單甘油酯的檸檬酸一硬脂酸甘油酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為8.0)、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到防劣化劑。
比較例2-3向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g阿拉伯樹(shù)膠(三協(xié)食品工業(yè)(株)生產(chǎn))、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到防劣化劑。
試驗(yàn)例2-1將10%果糖葡萄糖液糖、0.25%檸檬酸和0.05%檸檬酸鈉溶解于90%水中,制成Bx.為7.5、pH為2.8的酸糖液。分別將0.1%實(shí)施例2-1至2-4和比較例2-1至2-3中所得防劣化劑添加到該酸糖液中,升溫至93℃,進(jìn)行加熱滅菌,然后熱裝到無(wú)色透明的玻璃瓶中,冷卻后得到含有防劣化劑的酸糖液。用分光光度計(jì)測(cè)定各含有防劣化劑的酸糖液在650nm波長(zhǎng)下的吸光度,以此作為其濁度,目視檢測(cè)其狀態(tài)。用粒度分布測(cè)定儀(バツクマンコ-ルタ-社制造L-230)測(cè)定其平均粒徑。然后將該酸糖液在55℃保存2周,同樣測(cè)定保存后的濁度、平均粒徑,目視檢測(cè)其狀態(tài)。結(jié)果如表8所示。
表8
由表8可知,本發(fā)明產(chǎn)品與比較產(chǎn)品相比,乳化粒徑為1μm以下,在55℃保存2周后也未出現(xiàn)分離等狀態(tài),是穩(wěn)定的。
實(shí)施例2-5向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為蔗糖脂肪酸酯的DK酯SS(第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn),HLB值為19,單酯含量為95%)、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(理研Eオイルス-パ-80,理研ビタミン(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為46%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到防劣化劑。
比較例2-4向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為蔗糖脂肪酸酯的DK酯SS(第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn),HLB值為19,單酯含量為95%)和3g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解,得到防劣化劑。
比較例2-5向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為蔗糖脂肪酸酯的DK酯SS(第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn),HLB值為19,單酯含量為95%)、2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解,得到防劣化劑。
比較例2-6向95g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加2g作為蔗糖脂肪酸酯的DK酯SS(第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn),HLB值為19,單酯含量為95%)、1g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取1g提取生育酚(理研Eオイル800,理研ビタミン(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為27%)作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到防劣化劑。
試驗(yàn)例2-2將10%砂糖、0.15%檸檬酸和0.02%檸檬酸鈉、0.1%檸檬香精溶解于90%水中,制成Bx.為7.5、pH為3的檸檬飲料基料。分別將0.1%實(shí)施例2-1、2-2、2-5和比較例2-4、2-5、2-6中所得防劣化劑添加到該檸檬飲料基料中,升溫至93℃,進(jìn)行加熱滅菌,然后熱裝到無(wú)色透明的聚酯瓶中,冷卻后得到檸檬飲料。將所得檸檬飲料在陽(yáng)光直射下放置8小時(shí)(平均溫度23℃),然后以保存在5℃冰箱(避光)中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)香味相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的劣化程度進(jìn)行感觀(guān)評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表9所示。表9中的評(píng)價(jià)分?jǐn)?shù)是按下述基準(zhǔn)打分后各評(píng)價(jià)人員的平均分。
(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))與冷藏保存試料一樣(無(wú)變化)5分與冷藏保存試料相比,稍微有一點(diǎn)點(diǎn)變化4分與冷藏保存試料相比,有少量變化3分與冷藏保存試料相比,有很大變化2分與冷藏保存試料相比,有顯著變化1分另外,通過(guò)高效液相色譜(HPLC)測(cè)定檸檬等柑橘類(lèi)所特有的香味成分—檸檬醛的量,以其殘存率作為風(fēng)味劣化的程度。檸檬醛的殘存率越高,表示風(fēng)味劣化越少。其結(jié)果與感觀(guān)檢測(cè)結(jié)果一起給出在表9中。檸檬醛量的測(cè)定條件如下所述。
(測(cè)定條件)裝置CLASS-LC10(島津制作所制造)柱CAPCELL PAK C18 UG120(SHISEIDO)洗脫液60%甲醇/水流速1ml/分鐘檢測(cè)波長(zhǎng)UV 240nm用下式計(jì)算檸檬醛殘存率(%)。
冷藏保存試料的檸檬醛量A光照射試料的檸檬醛量B(B/A)×100=檸檬醛殘存率(%)
表9
由本結(jié)果可知,本發(fā)明產(chǎn)品與比較產(chǎn)品相比,可有效防止因光引起的風(fēng)味劣化。本發(fā)明產(chǎn)品與比較產(chǎn)品相比,檸檬的香味成分—檸檬醛的殘存率高,有效維持了檸檬的新鮮風(fēng)味。
實(shí)施例2-6向89g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加4g作為脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯的レオド-ルTW-O120(一油酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯(20摩爾環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物),花王(株)生產(chǎn),HLB值為15.0)、2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)和1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到含有防劣化劑的牛奶乳化香料。
實(shí)施例2-7向89g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加4g作為脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯的レオド-ルTW-O120(一油酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯(20摩爾環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物),花王(株)生產(chǎn),HLB值為15.0)、2g阿魏酸(阿魏酸含量為98%以上,筑野食品工業(yè)(株)生產(chǎn))和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)和1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到含有防劣化劑的牛奶乳化香料。
比較例2-7向87g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加4g作為脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯的レオド-ルTW-O120(一油酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯(20摩爾環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物),花王(株)生產(chǎn),HLB值為15.0)、4g酶處理蘆丁(キリヤ化學(xué)(株)生產(chǎn),酶處理蘆丁50%)和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)和1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到含有防劣化劑的牛奶乳化香料。
比較例2-8向81g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加4g作為脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯的レオド-ルTW-O120(一油酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯(20摩爾環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物),花王(株)生產(chǎn),HLB值為15.0)、10g楊梅提取物(三榮源エフエフアイ(株)生產(chǎn),楊梅提取物20%)和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)和1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到含有防劣化劑的牛奶乳化香料。
比較例2-9向87g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加4g作為脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯的レオド-ルTW-O120(一油酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯(20摩爾環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物),花王(株)生產(chǎn),HLB值為15.0)、4g迷迭香提取物(三菱化學(xué)(株)生產(chǎn),含有45%迷迭香提取物)和1g綠茶提取物(商品名サンフエノンBG,兒茶素類(lèi)含量為70%,太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn)),加熱至65℃溶解。取3g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)和1g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以7000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到含有防劣化劑的牛奶乳化香料。
試驗(yàn)例2-3將95g牛奶、5g脫脂奶粉混合,進(jìn)行滅菌(90℃、15分鐘),冷卻(30-45℃)后,接種引酵物。使其發(fā)酵至pH4.3,然后冷卻,將其作為酸乳酪基料。另一方面,將16g砂糖、1.2g果膠、82.8g水混合,然后進(jìn)行滅菌(95℃、5分鐘),將其作為糖漿液。在將上述酸乳酪基料與糖漿液以1∶1混合時(shí),分別添加0.1%的實(shí)施例2-6、2-7和比較例2-7、2-8、2-9的牛奶乳化香料,在無(wú)菌狀態(tài)下用均化器和均質(zhì)機(jī)(150kg/cm2)進(jìn)行均質(zhì)化。將其填裝到半透明塑料容器(120ml)中,作為酸乳酪飲料。
將各酸乳酪飲料在2000勒熒光燈照射下保存2周(5℃),然后以保存在5℃冰箱(避光)中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的香味劣化程度進(jìn)行感觀(guān)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)按照與試驗(yàn)例2-2一樣的基準(zhǔn)打分。其結(jié)果如表10所示。
表10
由表10可知,與比較產(chǎn)品相比,使用添加了本發(fā)明產(chǎn)品的防劣化劑的牛奶香料,可有效防止因光引起的劣化,顯著抑制所產(chǎn)生的異味異臭。
實(shí)施例3-1向90g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加3g作為作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和1g作為兒茶素類(lèi)的綠茶提取物(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),兒茶素類(lèi)含量為70%),加熱至60℃溶解。將5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品1’的咖啡乳化香料。
比較例3-1向92g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至60℃溶解。將5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品1’的咖啡乳化香料。
比較例3-2向90g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至60℃溶解。將5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與2g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品2’的咖啡乳化香料。
比較例3-3向90g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加3g作為作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和2g作為兒茶素類(lèi)的綠茶提取物(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),兒茶素類(lèi)含量為70%),加熱至60℃溶解。將5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品3’的咖啡乳化香料。
比較例3-4向90g作為多元醇的還原淀粉糖漿(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加3g作為作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和2g酶處理蘆丁(キリヤ化學(xué)(株)生產(chǎn),酶處理蘆丁含量為50%),加熱至60℃溶解。將5g咖啡油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品4’的咖啡乳化香料。
試驗(yàn)例3-1將實(shí)施例和比較例中所得咖啡乳化香料在37℃保存2個(gè)月,然后以保存在4℃冰箱中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的香味劣化程度進(jìn)行5級(jí)感觀(guān)評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表11所示。評(píng)價(jià)分?jǐn)?shù)為10名評(píng)價(jià)人員的平均分。
表11
評(píng)價(jià)分5與冷藏保存試料一樣(無(wú)變化)。
4與冷藏保存試料相比,稍微有一點(diǎn)點(diǎn)變化。
3與冷藏保存試料相比,有少量變化。
2與冷藏保存試料相比,有很大變化。
1與冷藏保存試料相比,有顯著變化。
由表11可知,本發(fā)明產(chǎn)品與比較產(chǎn)品相比,可有效防止保存過(guò)程中的香味劣化,明顯抑制異味異臭的產(chǎn)生。
實(shí)施例3-2向90g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和1g作為兒茶素類(lèi)的綠茶提取物(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),兒茶素類(lèi)含量為70%),加熱至60℃溶解。將5g檸檬精油(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品2’的檸檬乳化香料。
比較例3-5向92g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至60℃溶解。將5g檸檬精油(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品5’的檸檬乳化香料。
比較例3-6向90g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至60℃溶解。將5g檸檬精油(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與2g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品6’的檸檬乳化香料。
比較例3-7向90g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和2g作為兒茶素類(lèi)的綠茶提取物(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),兒茶素類(lèi)含量為70%),加熱至60℃溶解。將5g檸檬精油(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品7’的檸檬乳化香料。
比較例3-8向90g作為多元醇的甘油(日本油脂(株)生產(chǎn))中添加3g作為作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一肉豆蔻酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和2g鮮咖啡豆提取物(長(zhǎng)谷川香料(株)生產(chǎn),綠原酸含量為30%),加熱至60℃溶解。取5g檸檬精油(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品8’的檸檬乳化香料。
試驗(yàn)例3-2將實(shí)施例和比較例中所得檸檬乳化香料在37℃保存2個(gè)月,然后以保存在4℃冰箱中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的香味劣化程度進(jìn)行5級(jí)感觀(guān)評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表12所示。評(píng)價(jià)分?jǐn)?shù)為10名評(píng)價(jià)人員的平均分。
表12
評(píng)價(jià)分5與冷藏保存試料一樣(無(wú)變化)。
4與冷藏保存試料相比,稍微有一點(diǎn)點(diǎn)變化。
3與冷藏保存試料相比,有少量變化。
2與冷藏保存試料相比,有很大變化。
1與冷藏保存試料相比,有顯著變化。
由表12可知,本發(fā)明產(chǎn)品與比較產(chǎn)品相比,可有效防止保存過(guò)程中的香味劣化,明顯抑制異味異臭的產(chǎn)生。
實(shí)施例3-3向90g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和1g作為兒茶素類(lèi)的綠茶提取物(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),兒茶素類(lèi)含量為70%),加熱至60℃溶解。將5g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與1g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到本發(fā)明產(chǎn)品3’的牛奶乳化香料。
比較例3-9向92g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至60℃溶解。將5g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品9’的牛奶乳化香料。
比較例3-10向90g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇),加熱至60℃溶解。將5g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))與2g提取生育酚(タマ生化學(xué)(株)生產(chǎn),δ-生育酚含量為86%)混合,以此作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品10’的牛奶乳化香料。
比較例3-11向90g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和2g作為兒茶素類(lèi)的綠茶提取物(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),兒茶素類(lèi)含量為70%),加熱至60℃溶解。取5g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))作為油相,將其加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品11’的牛奶乳化香料。
比較例3-12向90g作為多元醇的山梨醇(東和化成工業(yè)(株)生產(chǎn))中添加3g作為聚甘油脂肪酸酯的新戊三醇一油酸酯(太陽(yáng)化學(xué)(株)生產(chǎn),HLB值為13,聚甘油組成中含有45%的新戊三醇)和2g楊梅提取物(三榮源エフエフアイ(株)生產(chǎn),楊梅提取物含量20%),加熱至60℃溶解。將5g牛奶油性香料(アイ·エフ·エフ日本(株)生產(chǎn))加入到多元醇中,在均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制造)上以6000rpm的轉(zhuǎn)速使其乳化,得到比較產(chǎn)品12’的牛奶乳化香料。
試驗(yàn)例3-3將實(shí)施例和比較例中所得檸檬乳化香料在37℃保存2個(gè)月,然后以保存在4℃冰箱中的試料為標(biāo)準(zhǔn),由10名久經(jīng)訓(xùn)練的評(píng)判人員對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)試料的香味劣化程度進(jìn)行5級(jí)感觀(guān)評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表13所示。評(píng)價(jià)分?jǐn)?shù)為10名評(píng)價(jià)人員的平均分。
表13
評(píng)價(jià)分5與冷藏保存試料一樣(無(wú)變化)。
4與冷藏保存試料相比,稍微有一點(diǎn)點(diǎn)變化。
3與冷藏保存試料相比,有少量變化。
2與冷藏保存試料相比,有很大變化。
1與冷藏保存試料相比,有顯著變化。
由表13可知,本發(fā)明產(chǎn)品與比較產(chǎn)品相比,可有效防止保存過(guò)程中的香味劣化,明顯抑制異味異臭的產(chǎn)生。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明提供一種防劣化劑,該防劣化劑可以抑制飲料食品和飲料食品香料在保存過(guò)程中的香味劣化,而且無(wú)損飲料食品的外觀(guān)、風(fēng)味,在飲料食品和飲料食品香料中的分散性?xún)?yōu)良,保存過(guò)程中不會(huì)出現(xiàn)與油相的分離,乳化穩(wěn)定性?xún)?yōu)良。本發(fā)明還提供因香料保存引起的劣化影響小、香味良好的飲料食品香料和飲料食品。
權(quán)利要求
1.香味成分的防劣化劑,該防劣化劑是在水和/或多元醇中的油性乳化物,含有全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚、阿魏酸和/或其衍生物以及聚甘油脂肪酸酯而形成。
2.權(quán)利要求1的香味成分的防劣化劑,其中所述聚甘油脂肪酸酯含有35%重量以上的至少一種選自下列的物質(zhì)甘油縮合度為三、四、五、六、七、八、九和十的聚甘油脂肪酸酯。
3.香味成分的防劣化劑,該防劣化劑是在水和/或多元醇中的油性乳化物,含有(A)全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚;(B)阿魏酸和/或其衍生物;以及(C)HLB為9以上的乳化劑。
4.權(quán)利要求3的香味成分的防劣化劑,其中所述乳化劑為蔗糖脂肪酸酯和/或聚氧乙烯衍生物。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的香味成分的防劣化劑,該防劣化劑還含有茶提取物。
6.權(quán)利要求5的香味成分的防劣化劑,其中所述茶提取物為至少一種選自下列的物質(zhì)(+)-兒茶素、(-)-表兒茶素、(+)-沒(méi)食子兒茶素、(-)-表沒(méi)食子兒茶素、(-)-兒茶素沒(méi)食子酸酯、(-)-表兒茶素沒(méi)食子酸酯、(-)-表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯和(-)-沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的香味成分的防劣化劑,將其分散于水中時(shí),乳化粒子的平均粒徑為1.0μm以下。
8.飲料食品香料,該香料含有權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的香味成分的防劣化劑。
9.飲料食品的乳化香料,該乳化香料含有全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚、兒茶素類(lèi)和聚甘油脂肪酸酯。
10.權(quán)利要求9的飲料食品的乳化香料,其中所述兒茶素類(lèi)為至少一種選自下列的物質(zhì)(+)-兒茶素、(-)-表兒茶素、(+)-沒(méi)食子兒茶素、(-)-表沒(méi)食子兒茶素、(-)-兒茶素沒(méi)食子酸酯、(-)-表兒茶素沒(méi)食子酸酯、(-)-沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯和(-)-表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯。
11.權(quán)利要求9或10的飲料食品的乳化香料,其中所述聚甘油脂肪酸酯含有35%重量以上的至少一種選自下列的物質(zhì)甘油縮合度為三、四、五、六、七、八、九和十的聚甘油脂肪酸酯。
12.飲料食品,該飲料食品含有權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的香味成分的防劣化劑、權(quán)利要求8的飲料食品香料或者權(quán)利要求9-11中任一項(xiàng)的飲料食品的乳化香料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種香味成分的防劣化劑,該防劣化劑是在水和/或多元醇中的油性乳化物,含有全部生育酚中45%重量以上為d-δ-生育酚的提取生育酚、阿魏酸和/或其衍生物以及聚甘油脂肪酸酯;還涉及一種香味成分的防劣化劑,該防劣化劑是在水和/或多元醇中的油性乳化物,含有(A)上述提取生育酚、(B)阿魏酸和/或其衍生物以及(C)HLB為9以上的乳化劑;涉及含有上述防劣化劑的飲料食品香料;涉及飲料食品的乳化香料,該乳化香料含有上述提取生育酚、兒茶素類(lèi)和聚甘油脂肪酸酯;以及涉及含有上述香味成分的防劣化劑、上述飲料食品香料或上述飲料食品的乳化香料的飲料食品。
文檔編號(hào)A23L3/3508GK1711033SQ20038010343
公開(kāi)日2005年12月21日 申請(qǐng)日期2003年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月21日
發(fā)明者稻葉悅子, 中村武嗣, 柳正明 申請(qǐng)人:太陽(yáng)化學(xué)株式會(huì)社