專利名稱：一種有機電致發(fā)光材料及其應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機電致發(fā)光材料，及其在有機電致發(fā)光器件中的應用，屬于有機電致發(fā)光顯示技術領域。
背景技術：
有機電致發(fā)光器件(以下簡稱有機EL)由于具有超輕薄、全固化、自發(fā)光、響應速度快、溫度特性好、可實現(xiàn)柔軟顯示等特性，在各種領域有著廣泛的應用。
有機EL的研究始于二十世紀六十年代。1963年Pope等人(J.Chem.Phys.1963，382042～2043)研究了蒽單晶片(10～20μm)的藍色電致發(fā)光，因蒽單晶發(fā)光層較厚和所使用的電極材料(銀膠和氯化鈉溶液)的制約，器件的發(fā)光啟動電壓高達400V，且效率和亮度均較低。然而，該發(fā)現(xiàn)開辟了發(fā)光科技的一個新領域。此后的二十多年間，有機EL的研究進展緩慢。直至1987年，美國柯達公司的C.W.Tang等(Appl.Phys.Lett.1987，51913～915)才取得了具有里程碑意義的突破。他們采用雙層結(jié)構(gòu)以8-羥基喹啉鋁(Alq3)作發(fā)光層、芳香二胺作空穴傳輸層、ITO作陽極、Mg∶Ag(10∶1)合金作陰極的雙層器件，得到較高量子效率(1％)和發(fā)光效率(1.5lm/W)高亮度(＞1000cd/m2)和較低驅(qū)動電壓(≤10V的器件。這一進展重新喚起了有機EL應用于全色平板顯示器的希望，材料和器件的研究迅速成為研究的熱點。1988年，Adchi等人[J.Appl.Phys.1988，27(2)L269～L271]推出了多層夾心式結(jié)構(gòu)，大大擴展了有機EL材料的選擇范圍。
經(jīng)過二十年的發(fā)展，有機EL材料已經(jīng)全面實現(xiàn)了紅、藍、綠色發(fā)光，應用領域也從小分子擴大到了高分子及金屬絡合物領域。在理論上，有機電發(fā)光顯示技術已趨于成熟，一些產(chǎn)品已進入市場，但在產(chǎn)品化進程中，仍有許多問題亟待解決。特別是用于制作器件的各種有機材料，其載流子注入、傳輸性能，材料電發(fā)光性能、使用壽命、色純度，各材料之間及與各電極之間的匹配等，許多問題尚未解決。同時，新的、性能更優(yōu)異的材料不斷被發(fā)現(xiàn)和使用，器件制作技術和器件性能在不斷改進提高之中。
有機EL器件的基本結(jié)構(gòu)包括陽極/空穴注入和傳輸層/有機發(fā)光層/電子注入層/陰極，現(xiàn)在所用的有機EL器件大都因為驅(qū)動電壓偏高，發(fā)光亮度和效率較低，而且器件的性能衰減得相當快，所以尚難以應用于實際生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有優(yōu)異的發(fā)光效率和耐熱性、壽命長且發(fā)射具有優(yōu)異色純度的新型有機電致發(fā)光材料，以及采用該材料的有機電致發(fā)光器件。
在長期研究后，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了特定結(jié)構(gòu)的苯并噁二唑化合物具有良好的熱穩(wěn)定性能、高效率的發(fā)光性能、簡便的合成方法和提純步驟，隨后將其運用到器件中，所得到的器件具有較高的色純度和效率。正是基于此認識，完成了該發(fā)明。
本發(fā)明提出一種用以下通式表示的化合物 其中n為1-4的整數(shù)，Ar和Ar’分別獨立地選自氫原子，取代或未取代的芳香基團、雜環(huán)芳香基團、稠環(huán)芳香基團或稠雜環(huán)芳香基團，且Ar和Ar’不同時為氫原子；R1、R2分別選自相同或不相同的鹵原子，或選自相同或不相同的取代或未取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、烷硫基、芳香基或雜環(huán)芳香基。
上述結(jié)構(gòu)式中，Ar和Ar’優(yōu)選為氫原子；優(yōu)選為含C6-20的芳基或取代芳基，如苯基、萘基、聯(lián)苯基、對三聯(lián)苯基、蒽基、聯(lián)蒽基、對叔丁基苯基、2，4-二氟苯基、4-(N，N-二甲基胺基)苯基等，其中最優(yōu)選的為萘基、對三聯(lián)苯基、蒽基；優(yōu)選為含C6-20的稠環(huán)芳基如芘基、并四苯基、菲基、苯并菲基、苯并蒽、苯并芘基、芴基等，其中最優(yōu)選的為芘基、苯并蒽基、芴基；優(yōu)選為含C4-20的雜環(huán)芳基或稠雜環(huán)芳基如吡啶基、喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基等，其中最優(yōu)選的為吡啶基、喹啉基。
上述結(jié)構(gòu)式中，R1、R2分別選自氫原子、C1-30的烷基或取代烷基、C1-30的烷氧基或取代的烷氧基、C2-30的烷基氨基或取代的烷基氨基，如甲基、三氟甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁基氧基、N，N-二甲基胺基、N，N-二乙基胺基；C1-30的烷硫基或取代烷硫基，如甲硫基、乙硫基、異丙基硫基、叔丁基硫基；C6-20的芳基或取代芳基、C6-20的稠環(huán)芳基或C4-20的雜環(huán)芳基或稠雜環(huán)芳基，如苯基、萘基、聯(lián)苯基、芘基、芴基、吡啶基、喹啉基。
為了更清楚敘述本發(fā)明內(nèi)容，下面具體敘述但不限于本發(fā)明涉及到的化合物類型中的優(yōu)選結(jié)構(gòu)。
i、Ar與Ar’相同，且為芳基或稠環(huán)芳基，分子結(jié)構(gòu)對稱

ii、Ar與Ar’相同，為雜環(huán)芳基或稠雜環(huán)芳基
iii、Ar與Ar’不同，各為芳基、取代芳基、雜環(huán)芳基或稠雜環(huán)芳基
本發(fā)明的材料具有以下優(yōu)點本發(fā)明的有機電致發(fā)光材料可優(yōu)先用作發(fā)光體，包括單獨作為發(fā)光層，或者作為摻雜的染料而發(fā)光，并且同時還可用作電子傳輸、空穴阻擋材料。
利用本發(fā)明的發(fā)光材料制備的有機電致發(fā)光器件可表現(xiàn)出高純度、高亮度、高效率的優(yōu)越性能。


圖1是本發(fā)明的材料4，7-二(4’-聯(lián)苯基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-4)的質(zhì)譜圖；圖2是器件OLED-1～OLED-3的電致發(fā)光圖；圖3是器件OLED-4～OLED-5的電致發(fā)光圖。
具體實施例方式
優(yōu)選實施方式本發(fā)明的化合物都是采用芳基或雜環(huán)芳基硼酸與二溴代苯并噁二唑類化合物母體反應制備的。
原料芳基硼酸的制備本發(fā)明中所用的大部分芳基硼酸原料都是在百靈威公司購買，二溴代苯并噁二唑母體及部分芳基硼酸是按照下述方法合成的。
4-聯(lián)苯硼酸的合成反應式
過程在配有磁力攪拌、回流冷凝器和氮氣保護裝置的100ml三口燒瓶中，將5.83克4-溴代聯(lián)苯(0.025mol)溶于20mlTHF，加入鎂屑0.85克(0.035mol)，0.5ml溴乙烷，溫熱使反應開始，回流2小時。將硼酸三甲酯3.12克(3.25ml，0.03mol)用冰鹽浴冷卻到-5℃到-10℃，氮氣保護下緩慢加入4-溴代聯(lián)苯的格氏試劑中，維持反應瓶的溫度在0℃以下，加畢，室溫下攪拌12小時。滴加鹽酸溶液(5ml濃鹽酸，15ml水)，攪拌30分鐘，用乙酸乙酯萃取，分出有機層，為黃色，水層再用2×50ml乙酸乙酯萃取，合并有機層，用飽和食鹽水洗至中性，無水硫酸鎂干燥，旋干，得油狀液體，用60ml石油醚熱洗，得3.2克淡白色粉末狀固體4-聯(lián)苯硼酸，收率為65％。
其它芳基硼酸用同樣方法合成。
原料二溴代苯并噁二唑母體的制備根據(jù)文獻Oganic Syntheses，Coll.Vol.4，74、Organic Process Research & Development2003，7，1043～1047、Journal of Organic Chemictry，1974，11，813～814及Russian Journal ofOrganic Chemictry，2003，39，957～962報道的方法合成。
n＝1～4時各母體的結(jié)構(gòu)式如下所示 (1)母體1的合成i)2，1，3-苯并噁二唑-N-氧化物的合成將18.0克(321mmol)氫氧化鉀、255mL95％乙醇加入到配有機械攪拌的1000mL三口瓶中，攪拌加熱溶解。將41.7克(290mmol)鄰硝基苯胺加入到上述熱的堿液中，攪拌溶解，得紅色溶液。快速攪拌下，將此溶液冰鹽浴冷卻到0℃以下，保持良好攪拌下，將375mL次氯酸鈉溶液滴加到反應體系中中，控溫在5℃以下。加完后再攪拌10分鐘。停止，抽濾，水洗濾餅，晾干，得黃色固體36.1克，產(chǎn)率91.6％。
ii)2，1，3-苯并噁二唑的合成在裝配有氮氣保護裝置、磁力攪拌器、回流冷凝管的100mL三口瓶中，加入8.8克(64.2mmol)苯并噁二唑-N-氧化物和40mL四氫呋喃，攪拌溶解。氮氣保護及磁力攪拌下，從恒壓滴液漏斗慢慢滴加20.8克(77.0mmol)三苯基膦溶于25mL四氫呋喃的溶液。反應放熱使溫度自行上升。滴加完畢，室溫下繼續(xù)攪拌反應18小時。反應完畢，進行水蒸汽蒸餾，直至無固體餾出為止。收集固體，將其溶于25mL熱的乙醇中，攪拌下，將此熱的乙醇溶液慢慢加入到裝有120mL蒸餾水的燒杯中，析出大量白色沉淀。減壓過濾，水洗，晾干，得白色固體4.3克，產(chǎn)率55.2％。
iii)4，5，6，7-四溴-2，1，3環(huán)己烷并噁二唑的合成將12.1克(101.4mmol)苯并噁二唑、100mL氫溴酸(47％)和27.8mL(506.4mmol)溴加入到配有機械攪拌的250mL三口瓶中，35℃下攪拌反應24小時。
停止反應。將反應混合物倒入700mL 5％亞硫酸鈉冰冷溶液中，棕色褪去。抽濾，水洗固體，晾干得灰白固體。以95％乙醇重結(jié)晶，真空70℃干燥，得白色針狀晶體，30.1克，產(chǎn)率67.5％。
iv)母體1的合成將5.4克(12.0mmol)4，5，6，7-四溴-2，1，3環(huán)己烷并噁二唑、0.009克(0.03mmol)四丁基溴化銨及30mL二甲基亞砜加入到配有機械攪拌的100mL三口瓶中，攪拌微熱溶解。保持良好攪拌下，慢慢滴加30mL50％的氫氧化鉀水溶液，加完后再攪拌反應10分鐘。
停止反應。分液。上層有機相加入100mL乙酸乙酯，再水洗至中性。水層以乙酸乙酯萃取(30mL*2)，水洗，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。將干燥好的溶液以硅膠為固定相過快速柱，乙酸乙酯淋洗，旋轉(zhuǎn)蒸干溶劑，得棕黃色晶體，以85％甲醇重結(jié)晶，得無色針狀晶體1.5克，產(chǎn)率45.4％。
反應式如下 (2)母體2的合成將0.86g(3.1mmol)母體1加入100mL三口瓶中，氮氣保護下，加入15mL干燥的THF，冷卻至-78～-80℃。慢慢加入1.94mL正丁基鋰(1.6M)，攪拌30min。升溫至-50～-45℃，再滴加0.427gZnCl2溶于15mL干燥的THF的溶液，加完后攪拌并自然升至室溫。慢慢滴加由0.803g(3.1mmol)母體1和0.0018g(0.015mmol)Pd(PPh3)4溶于20mL干燥的THF的溶液。加完后室溫下攪拌2h。以10％的NaOH溶液調(diào)節(jié)反應液至PH＝7～8。抽濾，分出有機相，水層用乙酸乙酯20mL×2萃取。合并有機相，水洗，柱層析分離，得白色固體0.42g，收率35.8％。
產(chǎn)物MS(m/e)395.9；元素分析(C12H4Br2N4O2)理論值C36.40，H1.02，N14.15；實測值C36.32，H1.99，N14.03。
反應式如下 (3)母體3的合成過程同(2)，只是除第一步的母體1的量不變外，其余試劑的量均相應增加1倍即可。得白色固體0.68g，收率43.2％。
產(chǎn)物MS(m/e)514.0；元素分析(C18H6Br2N6O3)理論值C42.05，H1.18，N16.35；實測值C42.00，H1.16，N16.26。
反應式如下 (4)母體4的合成過程同(3)，只是將第一步的原料母體1換成母體2即可。得白色固體0.79g，收率40.5％。
產(chǎn)物MS(m/e)632.1；元素分析(C24H8Br2N8O4)理論值C45.60，H1.28，N17.22；實測值C45.54，H1.26，N17.16。
反應式如下 下面是本發(fā)明的化合物的合成實施例實施例一 4，7-二聯(lián)苯基-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-4)反應式 過程在配有磁力攪拌器，冷凝回流裝置及氮氣保護裝置的100mL三口燒瓶中，氮氣氛下依次加入4，7-二溴苯并噁二唑(1.50克，5.2mmol)、無水碳酸鉀(3.59克，26.0mmol)、4-聯(lián)苯硼酸(2.52克，12.5mmol)、二(三苯基膦)二氯化鈀(0.70克，1.0mmol)以及由甲苯、乙醇和水(體積比為3∶3∶2)組成的混合溶液65mL，氮氣保護下加熱回流，反應24小時。停止加熱，冷卻到室溫。
將反應液傾入50mL水中，減壓過濾，依次用水、乙酸乙酯淋洗濾餅，固體干燥，用甲苯重結(jié)晶，得黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)424.2；元素分析(C30H20N2O)理論值C85.16，H4.90，N6.62；實測值C85.13，H4.90，N6.57。
實施例二 4，7-二(1-萘基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-5)反應式 過程同于實施例一，只是將原料換為1-萘硼酸，得黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)372.4；元素分析(C26H16N2O)理論值C83.85，H4.33，N7.52；實測值C83.82，H4.30，N7.47。
實施例三 4，7-二(2-萘基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-6)反應式 過程同于實施例一，只是將原料換為2-萘硼酸，得黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)372.4；元素分析(C26H16N2O)理論值C83.85，H4.33，N7.52；實測值C83.80，H4.31，N7.48。
實施例四 4，7-二(9-蒽基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-7)反應式 過程同于實施例一，只是將原料換為9-蒽硼酸，得黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)472.5；元素分析(C34H20N2O)理論值C86.42，H4.27，N5.93；實測值C86.40，H4.26，N5.87。
實施例五 4，7-二(2’-苝基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-9)反應式
過程同于實施例一，只是將原料換為2-苝硼酸，得深黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)620.7；元素分析(C46H24N2O)理論值C89.01，H3.90，N4.51；實測值C88.98，H3.90，N4.46。
實施例六 4，7-二(1’-芘基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-10)反應式 過程同于實施例一，只是將原料換為1-芘硼酸，得淺黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)520.5；元素分析(C38H20N2O)理論值C87.67，H3.87，N5.38；實測值C87.64，H3.85，N5.35。
實施例七 4，7-二(5’-菲基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-11)反應式 過程同于實施例一，只是將原料換為5-菲硼酸，得淺黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)472.5；元素分析(C34H20N2O)理論值C86.42，H4.27，N5.93；實測值C86.40，H4.27，N5.88。
實施例八 4，7-二[(4’-苯甲氧基)-4”-苯基]-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-12)反應式
過程同于實施例一，只是將原料換為4-苯甲氧基苯硼酸，得淺黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)456.4；元素分析(C30H20N2O3)理論值C78.93，H4.42，N6.14；實測值C78.91，H4.41，N6.09。
實施例九 4，7-二(4’-(2”，2”-二苯基乙烯基)苯基-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-13)反應式 過程同于實施例一，只是將原料換為4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基硼酸，得色色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)628.7；元素分析(C46H32N2O)理論值C87.87，H5.13，N4.46；實測值C87.81，H5.11，N4.39。
實施例十 4，7-二(9’，9’-二辛基芴-3’-)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-14)反應式 過程同于實施例一，只是將原料換為9，9-二辛基芴-3-硼酸，得淺黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)901.4；元素分析(C64H88N2O)理論值C85.28，H9.84，N3.11；實測值C85.23，H9.84，N3.17。
實施例十一 4，4’-二(2，4-二氟苯基)-7，7’-聯(lián)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物i-15)反應式
過程同于實施例一，只是將原料分別換為母體2和2，4-二氟苯硼酸，得黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)462.3；元素分析(C24H10F4N4O2)理論值C62.35，H2.18，N12.12；實測值C62.27，H2.17，N12.08。
實施例十二 4，7-二(2’-喹啉基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物ii-1)反應式 過程同于實施例一，只是將原料換為2-喹啉硼酸，得淺黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)374.3；元素分析(C24H14N4O)理論值C76.99，H3.77，N14.96；實測值C76.91，H3.75，N14.94。
實施例十三 4，7-二[4’-(2”-喹啉基)苯基]-2，1，3-苯并噁二唑(化合物ii-2)反應式 過程同于實施例一，只是將第一步原料換為對溴苯硼酸，將第二步原料換為2-喹啉硼酸，得深黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)526.5；元素分析(C36H22N4O)理論值C82.11，H4.21，N10.64；實測值C82.13，H4.21，N10.58。
實施例十四 4，7-二[4’-(4”-吡啶基)苯基]-2，1，3-苯并噁二唑(化合物ii-4)
反應式 過程同于實施例十二第二步，只是將原料換為4-吡啶硼酸，得淺黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)426.4；元素分析(C28H18N4O)理論值C78.86，H4.25，N13.14；實測值C78.80，H4.23，N13.10。
實施例十五 4，7-二(N-苯基苯并吲哚-3’-)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物ii-5)反應式 過程同于實施例一，只是將原料換為N-苯基苯并吲哚-3-硼酸，得深黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)502.5；元素分析(C34H22N4O)理論值C81.26，H4.41，N11.15；實測值C81.20，H4.40，N11.07。
實施例十六 4，7-二(2’-噻吩基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物ii-6)反應式 過程同于實施例一，只是將原料換為苯并噻吩-2-硼酸，得淺黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)384.4；元素分析(C22H12N2OS2)理論值C68.73，H3.15，N7.29；實測值C68.70，H3.15，N7.32。
實施例十七 4-(4’-聯(lián)苯基)-7-(9-蒽基)-2，1，3-苯并噁二唑(化合物iii-1)反應式
過程同于實施例一，只第一步中原料比為1∶1，第二步中將原料換為9-蒽硼酸，得深黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)448.5；元素分析(C32H20N2O)理論值C85.69，H4.49，N6.25；實測值C85.63，H4.48，N6.21。
實施例十八 4-(4”-聯(lián)苯基)-7-[4”-(2”，2”-二苯基乙烯基)苯基]-2，1，3-苯并噁二唑(化合物iii-5)反應式 過程同于實施例十六中第二步，只是將原料換為4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基硼酸硼酸，得深黃色產(chǎn)物。
產(chǎn)物MS(m/e)526.6；元素分析(C38H26N2O)理論值C86.67，H4.98，N5.32，；實測值C86.62，H4.99，N5.27；。
下面是本發(fā)明化合物的應用實施例制備器件的優(yōu)選實施方式OLED器件的典型結(jié)構(gòu)為基片/陽極/空穴傳輸層(HTL)/有機發(fā)光層/電子傳輸層(ETL)/陰極。
基片為透明的，可以是玻璃或是柔性基片，柔性基片采用聚酯類、聚酰亞胺類化合物中的一種材料；陽極層可以采用無機材料或有機導電聚合物，無機材料一般為氧化銦錫(以下簡稱ITO)、氧化鋅、氧化錫鋅等金屬氧化物或金、銅、銀等功函數(shù)較高的金屬，最優(yōu)化的選擇為ITO，有機導電聚合物優(yōu)選為聚噻吩/聚乙烯基苯磺酸鈉(以下簡稱PEDOTPSS)、聚苯胺(以下簡稱PANI)中的一種材料；陰極層一般采用鋰、鎂、鈣、鍶、鋁、銦等功函數(shù)較低的金屬或它們與銅、金、銀的合金，或金屬與金屬氟化物交替形成的電極層，本發(fā)明優(yōu)選為依次的Mg∶Ag合金層、Ag層和依次的LiF層、Al層；空穴傳輸層一般采用三芳胺類材料，本發(fā)明優(yōu)選為N，N’-二-(1-萘基)-N，N’-二苯基-1，1-聯(lián)苯基-4，4-二胺(NPB)；電子傳輸層，一般為金屬有機配合物，優(yōu)選如三(8-羥基喹啉)鋁、三(8-羥基喹啉)鎵、(水楊醛縮鄰胺苯酚)-(8-羥基喹啉)合鎵(III)(以下分別簡稱Alq3、Gaq3、Ga(Saph-q))，也可為鄰菲咯啉類，如4，7-二苯基-1，10-鄰菲咯啉(以下簡稱Bphen)等，有機發(fā)光層，一般可采用小分子材料，可以摻雜熒光材料或磷光染料，本發(fā)明的有機發(fā)光層中包含了本發(fā)明提出的有機發(fā)光材料，其可以直接發(fā)光，也可以作為染料摻雜在相應的主體材料中發(fā)光，優(yōu)選的主體材料為Alq3、Gaq3、Ga(Saph-q)。
按照以下方法制備本發(fā)明的一系列有機電致發(fā)光器件(1)使用清洗劑、去離子水和有機溶液分幾步清洗帶有陽極的玻璃基片；(2)通過真空蒸發(fā)的方法蒸鍍器件的空穴傳輸層；(3)再繼續(xù)蒸鍍包含本發(fā)明的紅光材料的發(fā)光層；(4)繼續(xù)蒸鍍器件的電子傳輸層；(5)再通過蒸鍍或濺射的方法制備金屬陰極。
實施例十九 制備器件OLED-1～OLED-3制備OLED-1將涂布了ITO透明導電層的玻璃板在商用清洗劑中超聲處理，在去離子水中沖洗，在丙酮∶乙醇混合溶劑中超聲除油，在潔凈環(huán)境下烘烤至完全除去水份，用紫外光清洗機照射10分鐘，并用低能陽離子束轟擊表面。
把上述帶有陽極的玻璃基片置于真空腔內(nèi)，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述陽極層膜上繼續(xù)蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍膜厚為50nm；在空穴傳輸層之上，繼續(xù)蒸鍍一層摻雜有化合物(i-4)的Alq3作為器件的發(fā)光層，化合物(i-4)與Alq3的蒸鍍速率比為1∶100，化合物(i-4)在Alq3中的摻雜濃度為1wt％，其蒸鍍總速率為0.1nm/s，蒸鍍總膜厚為30nm；再繼續(xù)蒸鍍一層Alq3材料作為器件的電子傳輸層，其蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍總膜厚為20nm；最后，在上述電子傳輸層之上依次蒸鍍Mg∶Ag合金層和Ag層作為器件的陰極層，其中Mg∶Ag合金層的蒸鍍速率為2.0-3.0nm/s，厚度為100nm，Ag層的蒸鍍速率為0.3nm/s，厚度為100nm。
按照上述方法制備OLED-2和OLED-3，僅是改變了化合物(i-4)在Alq3中的摻雜濃度，器件的性能詳見表1
表1

實施例二十 制備器件OLED-4、OLED-5方法同實施例十八，只是將發(fā)光層換成ii-2。器件的性能詳見表2表2

盡管結(jié)合優(yōu)選實施例對本發(fā)明進行了說明，但本發(fā)明并不局限于上述實施例和附圖，應當理解，在本發(fā)明構(gòu)思的引導下，本領域技術人員可進行各種修改和改進，所附權(quán)利要求概括了本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
1.一種化合物，結(jié)構(gòu)通式如下所示 其中n為1-4的整數(shù)，Ar和Ar’分別獨立地選自氫原子，取代或未取代的芳香基團、雜環(huán)芳香基團、稠環(huán)芳香基團或稠雜環(huán)芳香基團，且Ar和Ar’不同時為氫原子；R1、R2分別選自相同或不相同的鹵原子，或選自相同或不相同的取代或未取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、烷硫基、芳香基或雜環(huán)芳香基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，Ar和Ar’相同，選自取代或未取代的芳香基團或稠環(huán)芳香基團，或選自取代或未取代的雜環(huán)芳香基團或稠雜環(huán)芳香基團。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，Ar和Ar’不同，獨立選自取代或未取代的芳香基團、雜環(huán)芳香基團、稠環(huán)芳香基團或稠雜環(huán)芳香基團，或選自氫原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，Ar和Ar’選自C6-20的芳基或取代芳基、C6-20的稠環(huán)芳基、C4-20的雜環(huán)芳基或稠雜環(huán)芳基；R1、R2分別選自氫原子、C1-30的烷基或取代烷基、C1-30的烷氧基或取代的烷氧基、C2-30的烷基氨基或取代的烷基氨基、C1-30的烷硫基或取代烷硫基、C6-20的芳基或取代芳基、C6-20的稠環(huán)芳基或C4-20的雜環(huán)芳基或稠雜環(huán)芳基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4的化合物，其特征在于，Ar和Ar’選自苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、芘基、芴基、并四苯基、吡啶基、喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基；R1、R2分別選自氫原子、甲基、三氟甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁基氧基、N，N-二甲基胺基、N，N-二乙基胺基、甲硫基、乙硫基、異丙基硫基、叔丁基硫基、苯基、萘基、聯(lián)苯基、芘基、芴基、吡啶基、喹啉基、氟原子。
6.權(quán)利要求1所述的化合物在有機電致發(fā)光器件中的應用，可用作發(fā)光材料或電子傳輸和空穴阻擋材料。
7.一種有機電致發(fā)光器件，包括第一電極和第二電極，以及位于兩電極之間的有機功能層，其特征在于，有機功能層中的至少一層包含具有下列結(jié)構(gòu)式的化合物 其中n為1-4的整數(shù)，Ar和Ar’分別獨立地選自氫原子，取代或未取代的芳香基團、雜環(huán)芳香基團、稠環(huán)芳香基團或稠雜環(huán)芳香基團，且Ar和Ar’不同時為氫原子；R1、R2分別選自相同或不相同的鹵原子，分別選自取代或未取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、烷硫基、芳香基或雜環(huán)芳香基。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新型化合物和包含該化合物的有機電致發(fā)光器件。該化合物的結(jié)構(gòu)通式如下所示，其中n為1－4的整數(shù)，Ar和Ar’分別獨立地選自氫原子，取代或未取代的芳香基團、雜環(huán)芳香基團、稠環(huán)芳香基團或稠雜環(huán)芳香基團，且Ar和Ar’不同時為氫原子，R
文檔編號H05B33/14GK1840525SQ20051013538
公開日2006年10月4日 申請日期2005年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月31日
發(fā)明者邱勇, 李建仁, 李銀奎, 高裕第 申請人:清華大學, 北京維信諾科技有限公司