專利名稱：具有生物活性的水溶性蜂膠提取物和淺色蜂膠提取物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水溶性蜂膠提取物和淺色蜂膠提取物及其制備方法，以及該提取 物作為抑菌、抗氧化劑的新用途。所述提取物具有抑制口腔致病菌、抗氧化等 多方面的作用，屬于天然產(chǎn)物深加工領(lǐng)域，本發(fā)明所述水溶性蜂膠提取物和淺 色蜂膠提取物特別適用于化妝品、保健品和食品添加劑。
背景技術(shù)：
蜂膠是蜜蜂從植物的樹芽、樹皮等部位采集的樹脂，再混以蜜蜂的舌腺、 蠟腺等腺體分泌物，經(jīng)蜜蜂加工轉(zhuǎn)化而成的一種膠狀物質(zhì)。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，蜂膠 具有廣泛的藥理作用，其中包括抗腫瘤、抗病原微生物、護(hù)肝、免疫調(diào)節(jié)、抗 氧化、改善心血管、消炎、抗變態(tài)反應(yīng)、抗輻射、抗?jié)儭⒔笛?、降血糖?作用，國內(nèi)外已有許多以蜂膠為原料的保健食品。
蜂膠的基本成份為樹脂類、蜂蠟、花粉等。從化合物來講，主要有類黃酮 化合物、有機(jī)酸類的化合物、脂、醛、醇類化合物以及烯、烴、萜類化合物等。
目前，國內(nèi)外的蜂膠提取基本上都是通過高濃度酒精(75%以上)浸提獲取 有效成分，也有報(bào)道蜂膠冷水浸提或者是熱回流提取的，但該法提取效率低， 生物活性成分破壞程度大。醇提蜂膠液氣味濃、刺激性強(qiáng)，多數(shù)消費(fèi)者難以接 受，使用時(shí)對(duì)酒精過敏者也易產(chǎn)生過敏反應(yīng)，增加了過敏源，作為化妝品和口 服保健品的原料有很大的限制性；固體醇提蜂膠雖然刺激性不強(qiáng)，但不易溶于 水，產(chǎn)品的劑型受到限制，水溶性活性成分有一部分沒有被提取出來.而且其 生物學(xué)活性和人體吸收率不如水提物理想。已經(jīng)報(bào)道的其它的提取方法大致有
蜂膠氯仿、乙酸乙酯、二氯甲垸、甘油浸提、油提和超臨界抽提法等，成本高， 活性成分提取不完全，未能解決蜂膠水溶性的問題。
發(fā)明專利97111643將醇提蜂膠進(jìn)行堿化處理制成水溶性蜂膠，但堿性環(huán)境 對(duì)蜂膠的活性發(fā)揮有一定的干擾作用，生物學(xué)效應(yīng)受一定影響。發(fā)明專利 94118328.9和發(fā)明專利03141394.3分別用甘油、聚乙二醇加熱浸泡蜂膠醇提物 制備水溶性蜂膠，以及發(fā)明專利03150648.8用表面活性劑助溶的方法來制備水 溶性蜂膠，都是將蜂膠溶解于化學(xué)助劑中，現(xiàn)有的技術(shù)中還有使用了非天然的 助溶成分以改善蜂膠的水溶性。上述各種方法均無法制備蜂膠含量為100%的固 體水溶性蜂膠。如發(fā)明專利200610003995.2所公開的水溶性蜂膠的制備方法中 蜂膠含量不超過25%;發(fā)明專利200610016805.6所公開的方法中蜂膠含量不超 過20%;因?yàn)樗芊淠z的制備技術(shù)沒有得到實(shí)質(zhì)性的突破，嚴(yán)重制約了產(chǎn)品的 深層次開發(fā)。因此，制備真正能夠溶解于水中，而不是借助于化學(xué)助劑助溶的 固體水溶蜂膠是當(dāng)前蜂膠產(chǎn)品深加工研究中的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。
由于蜂膠是黑褐色的塊狀固體，而高濃度乙醇蜂膠提取物亦為褐色粉末或 黑褐色固體，在化妝品中添加極少量的蜂膠不足以發(fā)揮蜂膠的生物活性，而有 效劑量的添加又使得產(chǎn)品的顏色呈棕褐色，不令人滿意；而且蜂膠的水不溶性 使其在化妝品中難以均勻分散，雖然用乙醇作為溶劑可以使蜂膠很好的溶解， 但乙醇的使用對(duì)皮膚有很大的損害，以上缺陷使蜂膠在化妝品應(yīng)用上受到了很 大限制。目前國內(nèi)外未見淺色蜂膠的報(bào)道，淺色蜂膠是蜂膠產(chǎn)品深加工研究中 的創(chuàng)新。
采用本發(fā)明的方法制得的固體水溶蜂膠和淺色蜂膠其蜂膠含量為100%，不 含任何助劑和輔料，處理?xiàng)l件溫和，保持其天然有效成分，具有很好的生物活性。采用本發(fā)明的方法處理后還可以繼續(xù)用現(xiàn)有技術(shù)提取蜂膠中其他的有效成 分，因此能充分利用蜂膠資源。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供一種水溶性蜂膠提取物和一種淺色蜂膠提取物。
二提取物均為100%蜂膠精華，不含任何有害物質(zhì)和制劑輔料，具有抑制口腔致
病菌，特別是產(chǎn)臭菌，抗氧化等多方面的醫(yī)療保健作用。除此之外，水溶性蜂 膠提取物的特點(diǎn)是具有相當(dāng)好的水溶解性，在水中極易溶解，充分發(fā)揮蜂膠的
生物活性，生物利用度高；淺色蜂膠提取物的特點(diǎn)是顏色鮮黃，可以輕易添加 到有效劑量而不必?fù)?dān)心產(chǎn)品的顏色成為讓人不能接受的棕色或深棕色。
本發(fā)明的目的之二是提供一種水溶性蜂膠提取物和淺色蜂膠提取物的制備 方法，該方法根據(jù)蜂膠的提取特性，選擇適宜比例的含水乙醇進(jìn)行提取， 一步 提取兩種蜂膠提取物，工藝過程簡(jiǎn)單，提取條件溫和，成型過程中無需添加化 學(xué)助劑，保證了提取物的天然特性和生物活性。
本發(fā)明的目的之三是提供用本發(fā)明方法提取的水溶性蜂膠和淺色蜂膠為原 料制備的各類產(chǎn)品，特別是在化妝品、口腔保健品等方面的用途。
為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下
取蜂膠原料(毛膠)粉碎(約20目)，加含水乙醇溶液恒溫?cái)嚢杞?~4 次或熱回流提取1~2次，提取液合并過濾，減壓濃縮，回收乙醇得濃縮液，低 溫靜置或離心分離沉淀，沉淀經(jīng)水洗后干燥為粉末狀淺色蜂膠提取物(簡(jiǎn)稱淺 色蜂膠)；上清液及水洗液減壓濃縮，干燥即得到粉末狀水溶性蜂膠提取物(簡(jiǎn) 稱水溶蜂膠)。
水溶性蜂膠提取物為紅褐色粉末，具有蜂膠的芳香味，易潮解；總酚酸含
量高達(dá)40%以上。水溶性蜂膠提取物其特征在于具有抑制口腔致病菌(特別是 產(chǎn)臭菌)、抗氧化等功能，具有在化妝品、保健品和食品添加劑方面的新用途。 因其具有良好的水溶性，特別適合制成口含片、漱口水等口腔制劑和口服液、 沖劑等內(nèi)服制劑，亦可用于各種常規(guī)制劑，如片劑、膠囊劑、液體制劑等。
淺色蜂膠提取物為黃色粉末，具有蜂膠的芳香味，其總黃酮含量高于高濃 度乙醇提取物。淺色蜂膠提取物其特征在于具有抑制口腔致病菌(特別是產(chǎn)臭 菌)、抗氧化等功能，具有在化妝品、保健品和食品添加劑方面的新用途。因其 顏色亮黃，特別適合制成各種化妝品，亦可用于各種常規(guī)制劑，如片劑、膠囊 劑、液體制劑等。
本發(fā)明提供的水溶性蜂膠和淺色蜂膠的提取方法中所用溶劑為含水乙醇。 乙醇為無毒有機(jī)溶劑，安全性高。通過調(diào)整乙醇與水的比例，改變?nèi)軇┑臉O性 提取得到蜂膠中極性大的和顏色淺的有效成分。本發(fā)明提供的蜂膠提取方法， 一步提取可得到兩種不同的提取產(chǎn)物，最后經(jīng)過真空干燥、噴霧干燥或冷凍干 燥得到含一種或多種有效成分的粉末狀水溶性蜂膠提取物和淺色蜂膠提取物。 提取后的渣滓可以進(jìn)行常規(guī)提取，非常經(jīng)濟(jì)實(shí)用。
在本發(fā)明制得的粉末狀的水溶性蜂膠和淺色峰膠提取物中，可以根據(jù)需要 加入適當(dāng)?shù)馁x形劑及其它添加劑制成咀嚼用的口香糖、含漱用的漱口水和含服 的口含片，也可以加入牙膏基本原料內(nèi)制成功效牙膏。對(duì)口腔致病菌有抑制作 用，對(duì)預(yù)防齲齒、牙周炎、牙齦炎、口腔潰瘍有良好功效；亦可作為添加劑制 成各種具有功效的化妝品。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于
1、原料易得，所得提取物不含任何有害物質(zhì)和化學(xué)助劑，具有抑制口腔致
病菌、抗氧化等多方面的醫(yī)療保健功能。
2、 根據(jù)蜂膠中各種有效成分的溶解特性，采用含水乙醇進(jìn)行提取，通過調(diào) 整醇水比例，提取得到蜂膠中水溶性有效成分和顏色鮮亮的有效成分，其工藝 過程簡(jiǎn)單，無污染、無殘留。
3、 溶解性好。水溶性蜂膠提取物在水中能夠完全溶解，溶解度大，無須添 加任何化學(xué)助劑，保證產(chǎn)品的安全性。
4、 剌激性小。水溶性蜂膠為固體粉末，可用水作為溶劑制成各種液體制劑， 在減少傳統(tǒng)的蜂膠醇溶液體制劑帶來的酒精過敏方面有很大優(yōu)勢(shì)，尤其在口腔 制品中，可避免蜂膠醇溶液體制劑對(duì)口腔粘膜的剌激。
5、 顏色鮮亮。淺色蜂膠提取物為黃色粉末而非常規(guī)提取方法所得到的褐色 粉末，具有良好的視覺感。
5、擴(kuò)大了適用范圍。水溶性蜂膠提取物可制備各種水溶制劑，易于被機(jī)體 吸收。淺色蜂膠提取物特別適用于各種化妝品的制備，可輕易的添加到有效劑 量而不會(huì)使產(chǎn)品呈現(xiàn)褐色或深褐色。兩種提取物特別適用于保健品、化妝品和 食品添加劑。


圖1為本發(fā)明方法的簡(jiǎn)單工藝流程圖。
為了更好地理解發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面用實(shí)施例來詳細(xì)說明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容， 應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)例
取蜂膠原料(毛膠)，用含水乙醇為溶劑，固液比(重量比)為1:10，調(diào)整 乙醇濃度為20%，加熱回流提取2次，每次lh，合并提取液，減壓脫醇，濃縮
液冷藏靜置，分離沉淀，上清液濃縮，分別干燥即得淺色蜂膠和水溶蜂膠。
實(shí)施例2本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)例
取蜂膠原料(毛膠)，用含水乙醇為溶劑，固液比(重量比)為1:8，調(diào)整 乙醇濃度為40%，恒溫?cái)嚢杼崛?次，每次24h，合并提取液，減壓脫醇，濃縮 液冷藏靜置，分離沉淀，上清液濃縮，分別干燥即得淺色蜂膠和水溶蜂膠。
實(shí)施例3水溶蜂膠和淺色蜂膠的抑菌作用
經(jīng)抑菌實(shí)驗(yàn)證實(shí)，用本發(fā)明制備的提取物具有良好的藥理學(xué)活性，可以抑 制口腔致病菌，尤其是產(chǎn)臭菌的生長(zhǎng)，對(duì)3種常見口腔致病菌均有不同程度的 抑制作用牙齦卟啉單胞菌(Pfwg/vafo簡(jiǎn)稱P.g)、粘性放線菌(Av&OW^簡(jiǎn) 稱A.v)和變形鏈球菌(&mz/to朋簡(jiǎn)稱S.m)。采用杯碟法進(jìn)行抑菌實(shí)驗(yàn)，連續(xù) 倍數(shù)稀釋15個(gè)濃度，測(cè)定樣品對(duì)各菌種的抑菌環(huán)直徑，確定最低抑菌濃度 (MIC)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的提取物對(duì)3種口腔致病菌都有顯著的抑制作 用，尤其是對(duì)牙周炎致病菌及產(chǎn)臭有明顯的抑制效果。
實(shí)施例4淺色蜂膠的色度學(xué)測(cè)定
采用SMY-2000SF型測(cè)色色差計(jì)對(duì)本發(fā)明制備的淺色蜂膠和常規(guī)提取的精 制蜂膠(75%乙醇或95%乙醇提取的)進(jìn)行色度學(xué)測(cè)定。以明度指數(shù)(L*),紅 綠軸色品指數(shù)(a"和黃藍(lán)軸色品指數(shù)(b"為測(cè)定指標(biāo)。明度指數(shù)(L"表示黑 白，0為黑色，100為白色；紅綠軸色品指數(shù)(a"正值為紅色，負(fù)值為綠色；黃 藍(lán)軸色品指數(shù)(b"正值為黃色，負(fù)值為藍(lán)色。所有顏色用L*、 3*和M表示， 以淺色蜂膠為標(biāo)樣，比較75%醇提蜂膠和95%醇提蜂膠的顏色差異。試樣與標(biāo) 樣的I^、 &*和b+之差，用AL,Aa4和AM表示，AE+表示總色差。
AE* = V(閉2 + (Aa*)2 + (Ab*)2
A"為正，說明試樣比標(biāo)樣淺，為負(fù)，說明試樣比標(biāo)樣深；A^為正，說明 試樣比標(biāo)樣紅(或少綠)，為負(fù)，說明試樣比標(biāo)樣綠(或少紅)；AM為正，說明 試樣比標(biāo)樣黃(或少藍(lán))，為負(fù)，說明試樣比標(biāo)樣藍(lán)(或少綠)。測(cè)定結(jié)果如下
肉眼觀察b*AE*
淺色蜂膠黃色40.013.031.1/
75%醇提蜂膠褐色21.99.410.227.9
95%醇提蜂膠深褐色7.913.40.6544.3
結(jié)果表明，淺色蜂膠顏色最淺，！^值最大，95%醇提蜂膠最接近于黑色；b* 值表明，淺色蜂膠最接近于黃色，而95%醇提蜂膠最接近于藍(lán)色；^值75%醇 提蜂膠最低而淺色蜂膠和95%醇提蜂膠相近，總色差A(yù)Ef顯示淺色蜂膠的色調(diào)與 75%和95%醇提蜂膠色調(diào)有極顯著差異。
實(shí)施例5水溶蜂膠在口腔保健品中的應(yīng)用
將水溶蜂膠應(yīng)用到口腔護(hù)理中，主要是利用其抑菌消炎、清新口氣的作用。
可制備成防齲消炎漱口水，制備工藝如下
本發(fā)明水溶性蜂膠 0.5-15重量份
甜味劑 0.01-0.5重量份
香精(薄荷、香橙、水蜜桃、香蘭精) 0.01-0.5重量份
蒸餾水 加至100重量份
將上述基料加入蒸餾水中攪拌混勻，最后加入蒸餾水定容，攪拌均勻，0.22p 膜除菌。因蜂膠具有防腐作用，無須添加防腐劑或減量添加食用防腐劑。
本發(fā)明亦可將水劑改為口含片，即用山梨醇、甘露醇、淀粉等代替蒸餾水 作為填充劑，制備成防齲消炎口含片，其制備工藝如下
本發(fā)明水溶性蜂膠 0.5-15重量份
甜味劑
香精(薄荷、香橙、水蜜桃、香蘭精)
山梨糖醇
常規(guī)制粒，即可壓成各種形狀的口含片,
0.01-0.5重量份 0.01-0.5重量份 0.1-0.5重量份
加至100重量份
本發(fā)明水溶性蜂膠還可加入牙膏基質(zhì)中制備成功效牙膏，其制備工藝如下:
本發(fā)明水溶性蜂膠 甘油
羧甲基纖維素鈉 十二烷基硫酸鈉 碳酸轉(zhuǎn) 去離子水
0.1-5重量份 20-35重量份 1-3重量份 1-3重量份 40-50重量份
本發(fā)明制品使用的活性成分為水溶性蜂膠提取物，成分天然，無毒副作用， 經(jīng)常使用不會(huì)產(chǎn)生負(fù)面作用，不剌激口腔黏膜，通過水溶性蜂膠對(duì)口腔致病菌 及產(chǎn)臭的抑制作用，可達(dá)到防齲、消炎、除臭、清新口氣的效果，十分簡(jiǎn)便、 對(duì)防治口腔疾病有效。
實(shí)施例6淺色蜂膠在化妝品中的應(yīng)用
本發(fā)明淺色蜂膠可加入化妝品基質(zhì)中制備各種膏霜，營養(yǎng)美容露(霜)的
重量百分組成為制備各種膏霜，營養(yǎng)美容露(霜)的重量百分組成為
蜂蠟
精制地蠟
13~17重量份 13 17重量份
凡士林 15~20重量份
羊毛脂 3 7重量份
橄欖油 8 ~ 12重量份
聚氧乙烯山梨糖醇單月桂酸酯 2 6重量份
香料 0.1 ~1重量份
淺色蜂膠 0.5~5.0重量份
水 加至100重量份。
在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各 種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
權(quán)利要求
1、具有生物活性的水溶性蜂膠提取物和淺色蜂膠提取物，其特征在于，取蜂膠原料(毛膠)粉碎，加含水乙醇溶液提取2～4次，提取液合并濾過，減壓回收乙醇得濃縮液，靜置得到沉淀和上清液，沉淀水洗后干燥即得到固體淺色蜂膠提取物；合并上清液和水洗液，減壓濃縮干燥，即得到固體水溶性蜂膠提取物。水溶性蜂膠提取物為紅褐色粉末，有蜂膠的芳香，具有良好的水溶性；淺色蜂膠提取物為黃色粉末，有蜂膠的芳香，具有鮮亮的顏色。
2、 如權(quán)利要求l所述的提取物，其特征在于，提取所用的蜂膠為未經(jīng)提取 的蜂膠原料(亦稱毛膠)，可以是塊狀也可以是粉狀，優(yōu)選粗粉，更優(yōu)選采用過 20目篩的粗粉。
3、 如權(quán)利要求1所述的提取物，其特征在于，提取方法采用含水乙醇提取， 提取物的成分和顏色可通過調(diào)整乙醇和水的比例來控制，優(yōu)選使用10~60%的乙 醇，更優(yōu)選20~50%的乙醇。
4、 如權(quán)利要求l所述的提取物，其特征在于，溶劑的用量按重量計(jì)，每次 提取所用的溶劑至少為等量，優(yōu)選不低于4倍量，更優(yōu)選4 10倍量。
5、 如權(quán)利要求1所述的提取物，其特征在于，提取方法可以是熱回流、浸 提等常規(guī)的提取方法，優(yōu)選浸提法，更優(yōu)選恒溫浸提法。
6、 如權(quán)利要求l所述的提取物，其特征在于，加溫溫度控制在10 70°C， 優(yōu)選20 60°C ，更優(yōu)選30 50°C 。
7、 如權(quán)利要求1所述的提取物，其特征在于，提取時(shí)間控制在1 48小時(shí)， 優(yōu)選10-30小時(shí)，更優(yōu)選20 24小時(shí)。
8、 如權(quán)利要求1所述的提取物，其特征在于，過濾方法可以是常規(guī)的過濾 方法，優(yōu)選離心過濾和板框過濾，更優(yōu)選離心過濾。
9、 如權(quán)利要求l所述的提取物，其特征在于，提取液中溶劑的回收可以采用常規(guī)的回收方法，優(yōu)選減壓回收法，回收溫度優(yōu)選40 75%，回收至無乙醇的 濃縮液。
10、 如權(quán)利要求1所述的提取物，其特征在于，濃縮液可常溫或低溫靜置 5~48小時(shí)，優(yōu)選低溫靜置10 30小時(shí)，更優(yōu)選4 10。C靜置15~24小時(shí)。
11、 如權(quán)利要求1所述的提取物，其特征在于，干燥方式可以是常規(guī)的干 燥方式，優(yōu)選真空干燥、噴霧干燥或冷凍干燥，更優(yōu)選噴霧干燥。
12、 如權(quán)利要求1所述的提取物，其特征在于，以含有權(quán)利要求1的提取 物為原料制備的產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有生物活性的水溶性蜂膠提取物和淺色蜂膠提取物及其制備方法，和含有該提取物的食用、藥用和化妝品用組合物。二提取物均為100％蜂膠精華，不含任何有害物質(zhì)和制劑輔料，具有抑制口腔致病菌，特別是產(chǎn)臭菌，抗氧化等多方面的醫(yī)療保健作用。除此之外，水溶性蜂膠提取物的特點(diǎn)是在水中極易溶解，生物利用度高，能充分發(fā)揮蜂膠的生物活性；淺色蜂膠提取物的特點(diǎn)是顏色鮮亮，可以輕易添加到有效劑量而不必?fù)?dān)心產(chǎn)品的顏色成為讓人不能接受的棕色或深棕色。該提取方法根據(jù)蜂膠中活性成分的極性分布，采用含水乙醇進(jìn)行提取，并合理地控制醇水比例、提取溫度和時(shí)間，對(duì)蜂膠中的不同活性成分進(jìn)行提取，一步提取得到兩種各具特性的提取物，工藝簡(jiǎn)單，不存在溶劑殘留帶來的副作用，因而極具開發(fā)潛力，在保健品、化妝品和食品添加劑方面有良好的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)A23L1/076GK101099547SQ200710111189
公開日2008年1月9日 申請(qǐng)日期2007年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月18日
發(fā)明者孫麗萍, 張智武, 田文禮 申請(qǐng)人:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院蜜蜂研究所