專利名稱：：對(duì)重金屬離子響應(yīng)的金納米溶膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種金納米材料，尤其涉及一種在重金屬離子檢測(cè)方面具有廣泛應(yīng)用前景的金納米溶膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
：金納米粒子具有優(yōu)良的穩(wěn)定性和獨(dú)特的光學(xué)、電學(xué)性質(zhì)，在許多領(lǐng)域表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用價(jià)值。金屬和半導(dǎo)體材料在其尺寸減小到納米級(jí)別時(shí)，會(huì)出現(xiàn)"量子尺寸效應(yīng)"而表現(xiàn)出特異的光學(xué)、電子學(xué)性質(zhì)，因而在光電子器件、傳感器等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景，以金屬和半導(dǎo)體納米粒子作為結(jié)構(gòu)單元的自組裝功能薄膜的制備與表征也因此成為材料研究的重要課題。特別是金納米粒子，由于具有獨(dú)特的光學(xué)與電子學(xué)性能以及在光電子學(xué)、傳感器、催化、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域中的重要應(yīng)用價(jià)值，對(duì)該課題的深入研究可以豐富納米技術(shù)的理論，而且有望開(kāi)發(fā)出新的性能優(yōu)異的，可用于各種離子探測(cè)的光學(xué)器件，這些光學(xué)器件可以廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)控、化工過(guò)程監(jiān)控等領(lǐng)域。例如l)金納米粒子可以做催化劑用，雖然大塊的金不具有催化能力，但在納米級(jí)別時(shí)則具有良好的催化能力，特別是對(duì)CO催化生成C02的研究，AuQ/S催化劑很可能作為CO防毒面具的關(guān)鍵部件，它可以有效的除去被污染大氣中的CO;2)在生物分析中，金納米粒子已用于DNA檢測(cè)以及免疫檢測(cè)等。由于DNA檢測(cè)在基因測(cè)序、臨床診斷(如各型肝炎、肺癌、性傳播疾病，包含HIV的診斷等)、環(huán)境監(jiān)測(cè)、生物制藥以及蛋白質(zhì)的研究等方面具有重要的應(yīng)用價(jià)值。金納米粒子的研究相當(dāng)活躍，研究的方向也是多種多樣，這里，我們就兩個(gè)方面展開(kāi)論述國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀和采用硫醇保護(hù)金納米粒子的最新情況。1857年，F(xiàn)araday報(bào)道了深紅色金膠體溶液的合成。這項(xiàng)工作很有名氣，他采用磷在CS2(—個(gè)兩相體系)中還原氯金酸水溶液中的AuCLf。他用干燥膠體溶液的方法制備了薄膜，研究了其光學(xué)性質(zhì)，并且觀察到當(dāng)施加一定的機(jī)械壓力時(shí)有可逆的光學(xué)變化(施壓后從藍(lán)紫色變成綠色)。這項(xiàng)工作可看作是金納米粒子研究的開(kāi)始。隨后，Schmid等人在金微粒的團(tuán)簇結(jié)構(gòu)研究中取得了開(kāi)創(chuàng)性的研究成果，他們認(rèn)為金微粒的團(tuán)簇結(jié)構(gòu)中的金原子數(shù)目和被包圍原子的密度有關(guān)，并給出了團(tuán)簇結(jié)構(gòu)中原子數(shù)的計(jì)算公式10xn2+2。按此公式一個(gè)金原子(中心原子Au)周?chē)鷳?yīng)該被12個(gè)原子包圍，即第一層團(tuán)簇中，金原子的數(shù)為10x12+2=12，第n層團(tuán)簇中金原子數(shù)為10xn2+2。因此，在金微米團(tuán)簇中，最小的團(tuán)簇包括了13個(gè)原子(1+12)，第二層有42原子(10x22+2)，在有兩層結(jié)構(gòu)的金微粒團(tuán)簇中，原子數(shù)為1+12+42，即55個(gè)原子。1981年，Schmid等實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示化合物[Au55(PPh3)12Cl6]確實(shí)存在，該化合物具有窄的尺寸分散度(1.4±0.4nm),該化合物被廣泛應(yīng)用于研究納米材料的量子點(diǎn)效應(yīng)。1973年，F(xiàn)rens制備了尺寸在16-147nm之間的金納米粒子。方法如下將150mL0.01%(m/V)的HAuCl4水溶液加熱至沸騰，在劇烈攪拌下迅速加入5.25mLl。/。(m/V)檸檬酸鈉水溶液，保持沸騰狀態(tài)反應(yīng)15min后關(guān)閉熱源，繼續(xù)攪拌至室溫。這種方法在所見(jiàn)的文獻(xiàn)中很被普遍應(yīng)用，原因在于合成方法簡(jiǎn)單、可靠，便于操作。以這個(gè)反應(yīng)為基礎(chǔ)，研究者做了大量的工作。1994年，Brust-Schiffrin報(bào)道了用烷基硫醇對(duì)金納米進(jìn)行穩(wěn)定化的金納米粒子的合成方法，最近十年中，他們的方法引起人們的極大關(guān)注。他們首次提供了在常溫下和空氣條件下，使金納米體系穩(wěn)定的方便的合成方法，該方法不僅可以降低尺寸分散度而且可以對(duì)尺寸大小進(jìn)行有效控制(其直徑范圍在1.5和5.2nm之間)。事實(shí)上，這些金納米在常規(guī)的有機(jī)溶劑中能反復(fù)的離析和再溶解，而不是不可逆轉(zhuǎn)的聚集或者分解，而且它們可以像穩(wěn)定的有機(jī)體和分子化合物那樣，很容易的處理并功能化。在金納米合成領(lǐng)域，另一個(gè)突破是Famday創(chuàng)立的兩相合成體系，他們用硫醇作配體，利用Au和S之間易于結(jié)合成鍵的性質(zhì)，使得硫醇與金粒子形成強(qiáng)烈的結(jié)合，他們采用四辛基溴化銨(tetraoctylammoniumbromide)作為相轉(zhuǎn)移劑把AuCir被遷移到甲苯中，在十二垸基硫醇存在下，用NaBH4進(jìn)行還原制備金納米。TEM結(jié)果顯示，所制備的金納米粒子的直徑在1-3nm范圍，其中大部分粒子的尺寸分布在2.0-2.5nm之間；研究顯示硫醇/金的摩爾比越大，所得到的金納米粒子的平均尺寸越小；還原劑加入的速度越快、溶液溫度越低，粒子的尺寸越小越均勻；通過(guò)對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行淬火處理，迅速進(jìn)行還原的方法，或者是采用空間上體積大的配體，可以得到更多的小尺寸的金納米粒子(dS2nm)。Bmst等基于Faraday的合成方法，在單相體系中采用p-mercaptophenol(p-苯酚硫醇)來(lái)穩(wěn)定金納米粒子，打開(kāi)了一條可以用多種多樣硫醇功能配體合成金納米的途徑。隨后，許多發(fā)表的文章描述了運(yùn)用Brust-Schiffrin的方法來(lái)合成其它穩(wěn)定的金納米，有時(shí)，也有人把它們稱之為單層保護(hù)的團(tuán)簇(MPCs),其中包含了功能性硫醇。近年來(lái)，利用納米粒子作為基本單元制備各種納米復(fù)合結(jié)構(gòu)的研究引起了人們的濃厚興趣。美國(guó)賓西法尼亞州立大學(xué)的Natan等和依阿華州立大學(xué)的Cotton等將硅基表面(玻璃或石英)進(jìn)行硅垸化處理，從而形成一層末端帶有功能基團(tuán)(氨基或巰基)的高分子膜，然后通過(guò)這些基團(tuán)與金或銀納米粒子之間的化學(xué)吸附作用使它們得以固定。這樣構(gòu)造出的二維組裝體系可以作為一種較為理想的表面增強(qiáng)喇曼光譜(SERS)的活性基底?？梢哉J(rèn)為這樣的體系具有粒子尺寸、間距都可控的優(yōu)點(diǎn)，可以為表面增強(qiáng)與基底微結(jié)構(gòu)相互關(guān)聯(lián)的研究提供一個(gè)比較理想的模型。其它的合成方法1)相轉(zhuǎn)移法利用離子液體研究金納米粒子和金納米棒的水相-有機(jī)相轉(zhuǎn)移.這項(xiàng)工作是最近發(fā)表的.可以采用離子液體作為介質(zhì)，而不使用硫醇類或胺類物質(zhì)處理，可將金納米粒子從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相。采用這種相轉(zhuǎn)移過(guò)程，金納米粒子的尺寸和形狀得以保留。這項(xiàng)工作的重要意義在于它提供了一個(gè)相對(duì)簡(jiǎn)單的方法，在水相中可以采用簡(jiǎn)單的方法來(lái)制備要求的金納米粒子，在這以后，在離子液體中可得到大小和外形不同的金納米粒子。.其中要加入陽(yáng)離子表面活性劑，溴化十四烷基三甲銨(TTAB;大約30mM)，到水相中來(lái)減少沉淀問(wèn)題，其原因在于TTAB也可以從水相轉(zhuǎn)移到離子液體相，以防止離子液體相中的AuNPs的聚集。2)晶種生長(zhǎng)法這種方法是以小的納米粒為晶種,合成大納米粒的方法。Natan首先探討了這種方法。先用檸檬酸鈉還原HAuCU制得粒徑為50±5nm，長(zhǎng)短軸之比為1.1的水相金溶膠。以此金溶膠為晶種,加入適量的HAuCU及羥胺,利用金納米粒子表面的自催化反應(yīng)使晶種逐漸長(zhǎng)大。通過(guò)控制適當(dāng)?shù)臈l件,可以制得粒徑在50110nm之間的各種金納米粒子。由于大粒徑的金溶膠易聚沉,反應(yīng)完畢后需加入適量的聚乙烯吡咯垸酮(PVP)作為膠體穩(wěn)定劑。朱梓華等在Natan反應(yīng)的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步擴(kuò)大了粒徑范圍,制得了粒徑為60160nm的一系列單分散金納米粒子水溶膠。'3)反膠束法(本法亦稱微乳液法)反膠團(tuán)是指表面活性劑溶解在有機(jī)溶劑中，當(dāng)濃度超過(guò)臨界膠束濃度(CMC)后形成親水極性頭向內(nèi)、疏水有機(jī)鏈向外的液體顆粒結(jié)構(gòu)，其內(nèi)核可增溶水分子或親水物質(zhì)。微乳液一般由4種組分組成,即表面活性劑、助表面活性劑(一般為脂肪醇)、有機(jī)溶劑(一般為垸烴或環(huán)烷烴)和水。它是一種熱力學(xué)穩(wěn)定體系,可以合成大小均勻、粒徑在1020nm左右的液滴。微乳液的組成確定以后,液滴的粒徑保持定值。Esumi報(bào)道了在2-乙烯基吡啶調(diào)聚物的存在下，在水中用NaBH4還原HAuCU制得金納米粒子。國(guó)內(nèi)研究現(xiàn)狀北京大學(xué)的劉忠范等對(duì)金納米有深入的研究。朱梓華，朱濤，劉忠范等人利用納米粒子組裝技術(shù)制備出金基底/巰基苯胺自組裝膜偶聯(lián)層/金納米粒子的"三明治"結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，該結(jié)構(gòu)對(duì)偶聯(lián)層分子的喇曼光譜顯示出很好的增強(qiáng)效應(yīng),增強(qiáng)因子可達(dá)105，高增強(qiáng)因子出現(xiàn)的原因是體系中存在化學(xué)增強(qiáng)效應(yīng)以及納米粒子與金基底之間的電磁偶合作用，初步解釋了喇曼強(qiáng)度隨粒子密度的變化規(guī)律。曹林有，朱濤，劉忠范等人研究發(fā)現(xiàn)，采用羥基晶種法制備金納米粒子時(shí)，反應(yīng)試劑的比例以及試劑的加樣順序?qū)Ψ乔蛐瘟Ｗ拥漠a(chǎn)生有明顯的影響。羥胺與氯金酸的摩爾比例較高時(shí)能夠抑制非球形粒子的生成，較低時(shí)則生成較多的非球形粒子；不同的加樣順序使得加樣過(guò)程中也可以導(dǎo)致產(chǎn)物中非球形粒子含量的差異。蔣治良，馮忠偉，李廷盛等人采用Frens的方法制備了粒徑為10-95nm的金納米粒子，它們均在580nm處產(chǎn)生一個(gè)共振散射峰，從液相納米粒子的波動(dòng)觀點(diǎn)出發(fā)，解釋了金納米粒子共振散射光譜產(chǎn)生的原因，用超分子界面能帶理論解釋了金納米粒子的顏色與粒徑的關(guān)系。原弘，劉小玲等人采用氯金酸直接還原法制備膠體金的改進(jìn)方法，獲得了粒徑在5-14nm的金納米顆粒，結(jié)合表面活性劑的兩親性和納米微粒本身的高比表面積引起的金粒子電荷表面分布變化，探討了兩親分子有序組合體在納米合成中的作用，研究表明，十二垸基硫酸鈉在納米顆粒形成過(guò)程中，起到了穩(wěn)定劑和分散劑的作用，阻止了納米金的進(jìn)一步團(tuán)聚，使金粒子的粒徑分散比較均勻，尺度可控。周學(xué)華，李津如，劉春艷等人采用反膠束的方法，制備了Cu)NH2，C12NH2，C16NH2，<:18皿2不同鏈長(zhǎng)脂肪胺修飾的金納米顆粒；實(shí)驗(yàn)表明，表面活性劑的碳鏈越長(zhǎng)，制備的納米金顆粒越穩(wěn)定，其二維排列越有序。徐嬌珍，華南平，楊平等人制備了3-巰基丙酸修飾的金納米顆粒，溶膠的pH值變化導(dǎo)致顆粒表面的電荷發(fā)生變化，隨著pH值的降低，顆粒的聚集體增大，在pH值小于4時(shí)，顆粒下沉，加堿增大溶膠的pH值，聚集的顆粒會(huì)重新分散。余海湖，何謀春，周靈德等人采用靜電自組裝技術(shù)制備了金納米粒子薄膜，研究了薄膜的表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)活性。自組裝金納米粒子薄膜具有明顯的SERS效應(yīng)，其中雙層薄膜的增強(qiáng)效應(yīng)最強(qiáng)。金納米粒子相互靠近但又不至于連通的狀態(tài)具有最強(qiáng)的增強(qiáng)效果。若金納米粒子通過(guò)點(diǎn)、面接觸形成連通網(wǎng)絡(luò)，將導(dǎo)致入射光激發(fā)表面等離子體波的機(jī)率降低，使增強(qiáng)效果降低。李淑瑾，蔣蕓，仇立群等人研究發(fā)現(xiàn)將金納米粒子組裝在用3-氨基丙基-三乙氧基硅垸(APES)修飾的普通玻片上,再分別用偶聯(lián)分子對(duì)巰基苯胺、1，4-二巰基苯在該基底上再次組裝金納米粒子，結(jié)果表明用對(duì)巰基苯胺作為組裝的偶聯(lián)分子得到雙層金納米粒子結(jié)構(gòu)，對(duì)巰基苯胺的表面增強(qiáng)拉曼光譜信號(hào)得到增強(qiáng)，而用l，4-二巰基苯作為組裝的偶聯(lián)分子得到單層金納米粒子結(jié)構(gòu)。高麗珍，張興堂，戴樹(shù)璽等人用檸檬酸鈉還原氯金酸溶液制備了金納米顆粒，并用雙十八烷氧基二硫酸吡啶鹽(PyDDP)對(duì)其進(jìn)行修飾。紅外吸收光譜表明PyDDP與金顆粒表面以共價(jià)鍵方式結(jié)合；PyDDP修飾的金納米粒子表面等離子吸引發(fā)生了較大幅度的紅移。金納米粒子的研究的最新進(jìn)展至今,在納米結(jié)構(gòu)自組裝控制方面做得最出色的工作是Mirkin和Alivisatos小組，他們利用DNA堿基相互識(shí)別方法取得的，他們將硫醇修飾的單鏈DNA吸附到金顆粒表面，DNA/納米顆粒共同體可完全識(shí)別DNA序列并高選擇地鍵合這些粒子，因此可以很好控制顆粒與顆粒之間的結(jié)合使其具有特定的幾何形狀，把許多8nm大小的粒子附著到較大的31nm顆粒表面上，制備出"衛(wèi)星"結(jié)構(gòu)(如圖1)，像這么復(fù)雜的金屬顆粒納米結(jié)構(gòu)目前還沒(méi)能通過(guò)別的方式獲得。最近，IrynaTokareva,Sergly等人在用pH值來(lái)調(diào)控在單晶硅基體上聚合物結(jié)合的金納米與基體間的間距，這項(xiàng)工作比較有趣，隨著pH值的變化，金納米與基體間的距離發(fā)生了規(guī)律性的變化。大量硫醇穩(wěn)定的金屬納米顆粒的應(yīng)用將要進(jìn)入商業(yè)運(yùn)作階段。這些薄膜材料在有機(jī)蒸氣存在時(shí)可迅速可逆地改變其導(dǎo)電性。這是由于它們吸收氣體后能可逆性膨脹，導(dǎo)致金屬核間距離增加。納米顆粒中電子跳躍導(dǎo)電性對(duì)顆粒間距離很敏感，吸收有機(jī)蒸氣后導(dǎo)電性增強(qiáng)，依據(jù)這個(gè)現(xiàn)象開(kāi)發(fā)出了新型氣敏元件。對(duì)金納米結(jié)構(gòu)自組裝的研究己經(jīng)在許多研究方向上取得了明顯成功。將來(lái)研究的另一個(gè)明確任務(wù)將是對(duì)多組分體系的探索，這不僅包括一種類型的納米粒子結(jié)構(gòu)單元，還包括數(shù)種在結(jié)構(gòu)、成分上不同的類型?？傊?，金納米己經(jīng)被證明在納米科學(xué)的許多領(lǐng)域中都起著重要作用。除了它們獨(dú)一無(wú)二的顏色之外，還因?yàn)樗鼈冊(cè)诳諝庀碌姆€(wěn)定性，使其能在納米尺寸范圍得到許多應(yīng)用，金納米粒子因此成為科技的寵兒。小于2rnn的微粒的優(yōu)異的量子尺寸效應(yīng)甚至在室溫下也被觀察到了，一旦合適的技術(shù)發(fā)展到允許在其表面形成人工結(jié)構(gòu)，那么它將成為對(duì)于將來(lái)的納米電子學(xué)有價(jià)值的研究方向。這個(gè)方向的第一步看來(lái)很有希望。微粒表面金原子適度的化學(xué)反應(yīng)活性使它們成為特殊反應(yīng)的催化劑，例如氧化反應(yīng)。實(shí)際上，金納米微?？梢栽趲讉€(gè)催化反應(yīng)中充當(dāng)高效催化劑。可以預(yù)見(jiàn)，在不遠(yuǎn)的將來(lái)，金納米微粒能在許多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。當(dāng)硅技術(shù)達(dá)到其物理極限時(shí)，金量子點(diǎn)可以作為單電子轉(zhuǎn)換器和晶體管，金納米線作為納米電子導(dǎo)線將會(huì)大大提高納米技術(shù)。金粒子在催化上的復(fù)興已經(jīng)開(kāi)始。甚至金納米微粒與生物分子相結(jié)合的技術(shù)己經(jīng)應(yīng)用到醫(yī)療診斷上。另一個(gè)正在發(fā)展的領(lǐng)域是傳感器，金納米粒子可以在其中起到非常重要的作用?，F(xiàn)在雖然還不能預(yù)見(jiàn)金納米的其它應(yīng)用，但遲早總會(huì)出現(xiàn)的，那將使今后十年成為金納米研究應(yīng)用的一個(gè)"黃金時(shí)代"。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有金納米粒子不夠穩(wěn)定，對(duì)重金屬響應(yīng)不夠靈敏的不足，提供一種穩(wěn)定、對(duì)重金屬離子響應(yīng)靈敏的金納米溶膠。本發(fā)明的另一目的是提供一種金納米溶膠的制備方法。本發(fā)明的目的通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)本發(fā)明對(duì)重金屬離子響應(yīng)的金納米溶膠，溶膠中的金納米粒子是組裝有L-半胱氨酸配體的金納米粒子。上述對(duì)重金屬離子響應(yīng)的金納米溶膠中L-半胱氨酸與金納米粒子的摩爾比為1:0.54，優(yōu)選為1:0.5~2，金納米粒子的粒徑范圍為515nm，優(yōu)選為510nm。對(duì)重金屬離子響應(yīng)的金納米溶膠的制備方法，它是按下述方法步驟進(jìn)行的(1)將氯金酸配制成濃度為0.530.86mmol/L的水溶液，然后向氯金酸水溶液中加入0~-5。C的甲醇，氯金酸水溶液與甲醇的體積比為1:12，超聲震蕩。(2)向上述氯金酸溶液中加入濃度為0.0020.001g/ml的L-半胱氨酸水溶液，使得L-半胱氨酸與氯金酸的摩爾比(S/Au)為1:0.5~4，超聲震蕩混合均勻。(3)向上述混合液中滴加硼氫化鈉的甲醇溶液，硼氫化鈉與氯金酸的摩爾比為8~4:1，超聲震蕩得到金納米溶膠。本制備過(guò)程中所用的水為去離子水或超純水。本發(fā)明采用L-半胱氨酸對(duì)金納米進(jìn)行表面修飾，得到了粒徑大小在5-15nm之間的水分散性金納米溶膠。L-半胱氨酸是氨基酸，對(duì)金納米具有保護(hù)作用，另外具有酸堿的雙重性質(zhì)，因此采用L-半胱氨酸作為配體的金納米粒子，保存期長(zhǎng)、對(duì)重金屬離子響應(yīng)性好，適用于重金屬離子檢測(cè)領(lǐng)域；本發(fā)明提供的金納米溶膠的制備方法工藝簡(jiǎn)單，制造成本低。圖1是通過(guò)DNA連接的兩種大小不同的金顆粒。圖2是硼氫化鈉還原氯金酸的示意圖。圖3金納米粒子在不同LC濃度下的紫外-可見(jiàn)光譜的變化，對(duì)應(yīng)的S/Au比是(a)4:l,(b)2:l,(c)l:l，(d)l:2,(e)1:4禾卩(f)O:l.圖4、5、6、7為S/Au為l:2時(shí)的電鏡照片，標(biāo)尺為50nm，四張照片分別對(duì)io萬(wàn)倍。圖8、9是不加LC的樣品，標(biāo)尺為100nm,放大倍數(shù)為20萬(wàn)倍。圖IO、11為圖8、9中截取的部分圖像，標(biāo)尺為20nm。圖12、13為S/Au為1:2時(shí)的電鏡照片，標(biāo)尺為20nm。上述電鏡照片是在南京大學(xué)分析測(cè)試中心所測(cè)。測(cè)定采用透射電子顯微鏡是JEOL公司的Jem200CX-II,工作電壓為200kV，把制好的溶膠樣品滴在預(yù)先覆蓋碳膜的銅網(wǎng)，預(yù)先干燥24小時(shí)后，在透射電子顯微鏡下測(cè)量。照片是采用拍照的方式獲得底片，然后利用透射掃描儀掃描，獲得電子圖片。我們根據(jù)放大倍數(shù)和具體尺寸的關(guān)系來(lái)截取圖片，同時(shí)根據(jù)比例關(guān)系標(biāo)注了這些照片，下述電鏡照片同樣如此處理。圖14為012+離子與氨基進(jìn)行配位的反應(yīng)示意圖。圖15為金納米粒子在不同012+濃度下的紫外-可見(jiàn)光譜的變化，對(duì)應(yīng)的Au/Cu比是(a)1:0，(b)2:1，(c)1:1，(d)1:2,(e)1:4和(f)1:6。圖16為加入C^+離子金納米粒子吸收峰隨著Au/Cu的變化關(guān)系。圖17為加入Cu"離子Au/Cu=l:2條件下的電鏡照片。圖18為金納米粒子在不同C,濃度下的紫外-可見(jiàn)光譜的變化，對(duì)應(yīng)的Au/Cr比是(a)2:l，(b)1:1，(c)l:2禾口(d)1:4。圖19是加入0"3+吸收峰隨著Au/Cr的變化關(guān)系。圖20Au/Cr為2/1時(shí)在不同pH下的紫外-可見(jiàn)吸光度變化，a-e對(duì)應(yīng)的pH分別是8.98,4.53,6.01，10.60和7.91。圖21pH=4.53條件下修飾的金溶膠的電鏡圖。圖22pH=7.91條件下修飾的金溶膠的電鏡圖。圖23pH=10.60條件下修飾的金溶膠的電鏡圖。圖24圖金納米粒子在不同Pb^濃度下的紫外-可見(jiàn)光譜的變化，對(duì)應(yīng)的Au/Pb比是(a)l:0，(b)2:l,(c)l:l，(d)l:2和(e)1:4。圖25吸收峰隨著Au/Pb的變化關(guān)系。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1(1)用超純水將氯金酸配制成濃度為0.53mmol/L的水溶液，然后向氯金酸水溶液中加入O'C的甲醇，氯金酸水溶液與甲醇的體積比為1:1，超聲震蕩。(2)向步驟1得到的氯金酸溶液中加入濃度為0.002g/ml的L-半胱氨酸水溶液，使得L-半胱氨酸與氯金酸的摩爾比為1:3，超聲震蕩混合均勻。(3)向步驟2得到的混合液中滴加濃度為0.002g/ml的硼氫化鈉的甲醇溶液，硼氫化鈉與氯金酸的摩爾比為8:1，超聲震蕩得到S/Au為1:3的金納米溶膠。透射電子顯微鏡證實(shí)該納米粒子平均粒徑為5nm。實(shí)施例2金納米溶膠的制備方法如下(1)用去離子水將氯金酸配制成濃度為0.86mmol/L的水溶液，然后向氯金酸水溶液中加入-5"C的甲醇，氯金酸水溶液與甲醇的體積比為1:1.2，超聲震蕩。(2)向步驟1得到的氯金酸溶液中加入濃度為0.0018g/ml的L-半胱氨酸水溶液，使得L-半胱氨酸與氯金酸的摩爾比為1:2，超聲震蕩混合均勻。(3)向上述混合液中滴加濃度為0.002g/ml的硼氫化鈉的甲醇溶液，硼氫化鈉與氯金酸的摩爾比為7:1，超聲震蕩得到S/Au為1:2的金納米溶膠。透射電子顯微鏡證實(shí)該納米粒子平均粒徑為10nm。實(shí)施例3金納米溶膠的制備方法如下-.(1)用去離子水將氯金酸配制成濃度為0.6mmol/L的水溶液，取3mL氯金酸溶液于錐形瓶中，然后向氯金酸水溶液中加入-rc的甲醇，氯金酸水溶液與甲醇的體積比為l:1.4，超聲震蕩。(2)向上述氯金酸溶液中加入濃度為0.0016g/ml的L-半胱氨酸水溶液，使得L-半胱氨酸與氯金酸的摩爾比為1:2.5，超聲震蕩混合均勻。(3)向上述混合液中滴加濃度為0.002g/ml的硼氫化鈉的甲醇溶液，硼氫化鈉與氯金酸的摩爾比為6:1，超聲震蕩得到S/Au為1:2.5的金納米溶膠。透射電子顯微鏡證實(shí)該納米粒子平均粒徑為7nm。實(shí)施例4金納米溶膠的制備方法如下(1)用超純水將氯金酸配制成濃度為0.8mmol/L的水溶液，然后向氯金酸水溶液中加入-2t:的甲醇，氯金酸水溶液與甲醇的體積比為1:2，超聲震蕩。(2)向上述氯金酸溶液中加入濃度為0.0014g/ml的L-半胱氨酸水溶液，使得L-半胱氨酸與氯金酸的摩爾比為1:1，超聲震蕩混合均勻。(3)向上述混合液中滴加濃度為0.002g/ml的硼氫化鈉的甲醇溶液，硼氫化鈉與氯金酸的摩爾比為5:1，超聲震蕩得到S/Au為1:l的金納米溶膠。透射電子顯微鏡證實(shí)該納米粒子平均粒徑為8nm。實(shí)施例5金納米溶膠的制備方法如下(1)用超純水將氯金酸配制成濃度為0.65mmol/L的水溶液，取3mL氯金酸溶液于錐形瓶中，然后向氯金酸水溶液中加入-3'C的甲醇，氯金酸水溶液與甲醇的體積比為l:1.8，超聲震蕩。(2)向上述氯金酸溶液中加入濃度為0.0012g/ml的L-半胱氨酸水溶液，使得L-半胱氨酸與氯金酸的摩爾比為1:0.5，超聲震蕩混合均勻。(3)向上述混合液中滴加濃度為0.002g/ml的硼氫化鈉的甲醇溶液，硼氫化鈉與氯金酸的摩爾比為4:1，超聲震蕩得到S/Au為1:0.5的金納米溶膠。透射電子顯微鏡證實(shí)該納米粒子平均粒徑為9nm。實(shí)施例6金納米溶膠的制備方法如下(1)用超純水將氯金酸配制成濃度為0.7mmol/L的水溶液，然后向氯金酸水溶液中加入-4'C的甲醇，氯金酸水溶液與甲醇的體積比為1:2，超聲震蕩。(2)向上述氯金酸溶液中加入濃度為0.001g/ml的L-半胱氨酸水溶液，使得L-半胱氮酸與氯金酸的摩爾比為1:4,超聲震蕩混合均勻。(3)向上述混合液中滴加濃度為0.002g/ml的硼氫化鈉的甲醇溶液，硼氫化鈉與氯金酸的摩爾比為5.5:1，超聲震蕩得到S/Au為1:4的金納米溶膠。透射電子顯微鏡證實(shí)該納米粒子平均粒徑為6nm。下面是本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明。一、金納米粒子的制備研究1.1金納米粒子的制備金屬納米顆粒外形、大小和結(jié)構(gòu)控制對(duì)納米技術(shù)將來(lái)在微電子、生物、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用是至關(guān)重要的。我們可以了解到，巰基對(duì)金納米粒子的保護(hù)是有效的。這里我們引進(jìn)一種不常用的配體，L-半胱氨酸。L-半胱氨酸(L-Cystdne，簡(jiǎn)稱LC)是一種氨基酸，結(jié)構(gòu)式如下0NH.從分子結(jié)構(gòu)式上可以看出，LC含有三個(gè)活性基團(tuán)，巰基(-SH)，羧基(-COOH)，胺基(-NH2)。其中，-HS基團(tuán)可以與金通過(guò)"S-Au"鍵進(jìn)行絡(luò)合，在合成的金納米時(shí)起到保護(hù)作用。而羧基和胺基可以賦于合成的金納米以特性，這將在下面的論文中詳細(xì)敘述。這里提到一點(diǎn)，金納米由于被LC所保護(hù)，因此所合成的金納米粒子是水溶性的，可以溶解在水中。我們采用的還原劑為NaBH4，這是一種強(qiáng)還原劑。反應(yīng)方程如下8nHAuCU+8mR-SH+3nNaBH4+12nH20—8(Au)n(R—S-)m+3nB(OHV+(32n+8m)H++32nCl-+3nNa+示意圖如圖2l丄lL-半胱氨酸對(duì)合成金納米粒子的影響l丄l.l藥品與儀器化學(xué)藥品氯金酸(HAuCU*4壓0)，分析純，上海試劑一廠；硼氫化鈉(NaBH4)，98%，Aldrich;L-半胱氨酸鹽酸鹽(簡(jiǎn)稱LC)，99%,，Aldrich;其它藥品均為分析純；實(shí)驗(yàn)用水是利用超純水發(fā)生器制備的電阻率大于18MQ，cm的超純水；所有藥品直接使用未經(jīng)提純。儀器電子分析天平，BS124S，德國(guó)賽得利斯；紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)，T6，北京普析通用儀器有限公司；電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱，DHG-9053,上海三發(fā)科學(xué)儀器公司；超聲波清洗儀，2200W，江蘇昆山清光儀器公司；離心機(jī)，TGL-164C，上海安亭電子儀器廠；透射電子顯微鏡，JEM-2010,日本精密株式會(huì)社。1丄1.2實(shí)驗(yàn)過(guò)程所有與反應(yīng)有關(guān)的燒杯，滴管，移液管，比色皿均按下述方法洗滌待用。王水(濃HC1/濃HN0^3:1)潤(rùn)洗10min，自來(lái)水浸泡5min，一次水洗滌，二次水洗滌，超純水洗滌，倒置烘干備用。使用前，均用PE保鮮膜覆蓋，以防灰塵落入。取錐形瓶，向瓶中加入10ml冷凍甲醇，取3ml3.7135mmol/L的HAuCU水溶液，用超純水稀釋至17ml，然后加入錐形瓶中，同時(shí)打開(kāi)超聲波震蕩。稱取L-半胱氨酸0.0046g，用超聲波清洗機(jī)配成4.6ml溶液，用移液管分別移入0.3，0.5，0.8，1.2，1.8ml加入錐形瓶中配成S/Au為1:4，1:2，1:1，2-1，4:1的溶液，同時(shí)打開(kāi)超聲波震蕩，混合均勻。稱取NaBH40.0095g，使用超聲波清洗機(jī)配成12.5ml甲醇溶液，用移液管分別移2.5ml溶液，超聲震蕩下逐滴滴加到錐形瓶中，得不同S/Au配比的金溶膠。粒子直徑的測(cè)定采用透射電子顯微鏡是JEOL公司的Jem200CX-II,工作電壓為200kV，把制好的溶膠樣品滴在預(yù)先覆蓋碳膜的銅網(wǎng)上，自然干燥后，在透射電子顯微鏡下測(cè)量；金溶膠的吸收光譜用普析通用T6新世紀(jì)型紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定，測(cè)定的波長(zhǎng)范圍是400-800nm,掃描間隔是lnm，測(cè)定時(shí)保證樣品的濃度一致。1丄1.3結(jié)果與討論L-半胱氨酸濃度對(duì)金納米粒子直徑的影響圖3是AuNPs在不同濃度LC保護(hù)下所測(cè)得的紫外-可見(jiàn)光譜。其中L-半胱氨酸與HAuCU的摩爾比(S/Au)a至f分別對(duì)應(yīng)為4:1、2:1、1:1、1:2、1:4、0:1。圖3中，加入LC的曲線e和不加LC的曲線f形成明顯的對(duì)比未加入LC，吸收峰的半峰寬更寬；加入LC后，可以發(fā)現(xiàn)半峰寬明顯變窄，但是吸收峰略有下降。而在加入更多的LC后，從圖中可以看出，吸收峰的強(qiáng)度進(jìn)一步降低，而且半峰寬變寬。根據(jù)經(jīng)典Mie理論，320nm金納米粒子在520nm附近有吸收，圖中金溶膠的吸收峰基本處于520nm附近。這說(shuō)明所制備的金溶膠的納米粒子的直徑在320nm之間。根據(jù)文獻(xiàn)，粒子的直徑增大，則發(fā)生紅移現(xiàn)象。從圖中我們可以看出，未加LC的曲線f和加入大量的LC的曲線a，發(fā)生了明顯的紅移現(xiàn)象，這說(shuō)明在這兩種情況下粒子的直徑偏大。同時(shí)，吸收峰的半峰寬與粒子的分布有關(guān)系，粒子分布越均一，半峰寬越窄。對(duì)比曲線a,e,f我們可以發(fā)現(xiàn)，曲線a的半峰寬比較寬，這說(shuō)明此時(shí)的AuNPs粒子尺寸分布不均勻。從上述現(xiàn)象我們可以得出下列結(jié)論加入少量的LC后，金納米粒子的直徑較小。但是由于金納米粒子外層為L(zhǎng)C保護(hù)，減弱了AuNPs的吸收強(qiáng)度，使得AuNPs的吸收峰降低。而加入更多的LC后，這種現(xiàn)象更明顯，當(dāng)S/Au比為4:1時(shí),發(fā)生了明顯的紅移，半峰寬比未加LC時(shí)變得更寬，我們可以推斷，此時(shí)的金納米之間發(fā)生了團(tuán)聚行為，使得粒子尺寸的直徑變大，而且粒子分布不均勻。因此，少量的L-半胱氨酸對(duì)金納米粒子的保護(hù)是非常理想的。不同濃度下電鏡照片的分析如圖4、5、6、7，從圖中我們可估算出金納米粒子的尺寸在5-8nm之間，粒子分布比較均勻。如圖8、9、10、11，從圖中我們可以看了金納米的單個(gè)粒子的直徑在10nm以上，更嚴(yán)重的是，粒子之間發(fā)生的團(tuán)聚行為很?chē)?yán)重。LC的加入對(duì)金納米粒子保護(hù)是有效的，具體表現(xiàn)在1)金納米粒子的粒徑變小，2)團(tuán)聚現(xiàn)象減少。，結(jié)合紫外可見(jiàn)分光度計(jì)的圖譜，我們可以得到如下結(jié)論1)少量的LC對(duì)金納米粒子的保護(hù)是非常理想的；2)紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的吸收峰的半峰寬與納米粒子的粒徑有關(guān)，納米粒子的粒徑小，則半峰寬變窄，若納米粒子粒徑大，則半峰寬變寬，而且當(dāng)發(fā)生團(tuán)聚行為時(shí)，半峰寬更寬。1.2重金屬離子對(duì)合成的金納米粒子的影響Ci^+離子可以與氨基進(jìn)行配位，反應(yīng)示意圖如圖14。重金屬離子與氮基酸可以進(jìn)行配位，肯定會(huì)影響含"金納米"粒子的L-半胱氨酸結(jié)構(gòu)，用金納米粒子在單晶硅表面吸光光度的變化來(lái)確定是否含有重金屬離子。另外，像鉻，鉛等離子，也可以進(jìn)行研究。1.2.1012+的影響1.2丄1藥品與儀器化學(xué)藥品氯金酸(HAuCU*4H20)，分析純，上海試劑一廠；硼氫化鈉(NaBH4)，98%，Aldrich;L-半胱氨酸鹽酸鹽(簡(jiǎn)稱LC),99%，Aldrich;CuCl2，分析純，超純水發(fā)生器制備的電阻率大于18MQxm的超純水；所有藥品直接使用未經(jīng)提純。儀器酸度計(jì)，PHS-3C，精確到0.01,上海大普儀器有限公司；電子分析天平，BS124S，德國(guó)賽得利斯；紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)，T6，北京普析通用儀器有限公司;電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱，DHG-9053，上海三發(fā)科學(xué)儀器公司；超聲波清洗儀，2200W,江蘇昆山清光儀器公司；離心機(jī)，TGL-164C，上海安亭電子儀器廠；透射電子顯微鏡，JEM-2010，日本精密株式會(huì)社。1.2丄2實(shí)驗(yàn)過(guò)程取新制備的S/Au比為1:2的金溶膠5ml，用移液管移取2ml0.047mol/LCuCl2，加入18ml超純水，用超聲波混合均勻，向金溶膠中分別移入0.55，1.1，2.2，3.3，4.4，5.5ml，同時(shí)進(jìn)行超聲波震蕩，得到Au/Cu摩爾比為1/1，1/2，1/4，1/6，1/8，1/10的金溶膠。同理，可配制大量Au/Cu摩爾比為1/1的金溶膠，加入鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值。采用T6紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)量了不同pH下，不同Au/Cu摩爾比的金納米溶膠的紫外-可見(jiàn)吸收光譜。JEM-2010透射電子顯微鏡表征了顆粒的尺寸大小及聚集狀態(tài)。由于012+在堿性條件下發(fā)生沉淀，因此，我們預(yù)先把溶膠的pH調(diào)節(jié)到酸性，調(diào)節(jié)pH值到5左右。1.2丄3結(jié)果與討論紫外可見(jiàn)吸收光譜分析表1不同Au/Cu下金溶膠的吸收峰值及對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)Au/Cu1:02:11:11:21:41:6峰值0.8970.8680.8230.7320.7160.705波長(zhǎng)(nm)529532538538538539圖15為加入不同量的銅離子后金溶膠的紫外可見(jiàn)吸收光譜，從圖中可以看出，銅離子的加入使金溶膠的吸收減弱；且隨著銅離子的增多，吸收減弱更明顯。這是由于加入的銅離子與-NH2,-COOH發(fā)生配位作用，金納米粒子表面所帶電荷減少，導(dǎo)致原有金納米粒子部分團(tuán)聚，納米粒子濃度下降所引起的；加入的銅離子越多，配位作用越強(qiáng)，粒子表面電荷減少越多，團(tuán)聚越劇烈，吸收減弱越顯著。此外，加入銅離子后，吸收峰發(fā)生了紅移現(xiàn)象，而且半峰寬也增大了。這說(shuō)明加入銅離子后，金納米發(fā)生了部分聚集，這也證明了，銅離子與金納米粒子發(fā)生了絡(luò)合行為。透射電鏡分析從圖17中可以看出，金納米發(fā)生了聚集行為，這個(gè)現(xiàn)象與上述紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的分析吻合。通過(guò)吸收峰的變化，我們可以看到銅離子與金納米粒子進(jìn)行了絡(luò)合作用。這對(duì)通過(guò)金納米檢測(cè)銅離子提供了一個(gè)新的途徑.1.2.203+的影響1.2.2.1紫外可見(jiàn)吸收光譜分析從圖18不同Au/Cr下的金溶膠的吸收光譜圖可以看出，隨著加入鉻離子的增多，金溶膠的吸收峰強(qiáng)度逐漸減弱，表3為不同Au/Cr下的金溶膠的吸收峰強(qiáng)度及波長(zhǎng)，圖19是根據(jù)表3所作的吸收峰隨Au/Cr的變化圖。表2不同Au/Cr下的金溶膠的吸收峰強(qiáng)度及波長(zhǎng)Au/Cr2/11/11/21/4波長(zhǎng)(nm)547554554548峰值0.9900.7520.5840.438上述現(xiàn)象與加入銅離子后相同，都是由于加入的金屬離子與溶液中的-00011,-1^12等發(fā)生配位作用，減小納米粒子表面所帶電荷，納米粒子部分團(tuán)聚，濃度下降引起的，引起的團(tuán)聚作用越強(qiáng)，表3溶膠的紫外可見(jiàn)吸收減弱，且加入金屬離子越多，所溶膠的紫外可見(jiàn)吸收減弱越多。不同pH值下吸收峰的強(qiáng)度及波長(zhǎng)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從圖20Au/Cr為2/1時(shí)不同pH下金溶膠的吸收光譜圖可以看出，加入絡(luò)離子后，金溶膠的pH為8.98，紫外可見(jiàn)吸收最強(qiáng)；加酸時(shí)，溶膠的紫外吸收先減小后增大；加堿時(shí)，溶膠的紫外吸收減弱。表4為不同pH值下吸收峰的強(qiáng)度及波長(zhǎng)。如前所述，加入少量的鹽酸后，在酸性條件下，加入的H"引起羧基電離度降低，且H+與-NH2的作用生成-NH/，兩方面結(jié)果使金納米粒子表面正電荷增加，粒子之間相斥作用增強(qiáng)，不易發(fā)生團(tuán)聚，紫外可見(jiàn)吸收有所增強(qiáng)；在堿性條件下，少量的OH'即可使羧基的電離度增加，也可以使-NH2與H20的反應(yīng)趨勢(shì)減弱，粒子表面負(fù)電荷增加，不易發(fā)生團(tuán)聚，紫外可見(jiàn)吸收增強(qiáng);但粒子表面電荷較多時(shí)，可能引起一些親電反應(yīng)，使表面電荷減少，粒子發(fā)生聚集，紫外可見(jiàn)吸收減弱。在pH為中性附近時(shí)，即在L-半胱氨酸的等電點(diǎn)附近，L-半胱氨酸主要以兩性離子(或分子內(nèi)鹽)的形式存在，納米粒子表面電荷較少，容易發(fā)生聚集，紫外可見(jiàn)吸收較弱，甚至出現(xiàn)最低點(diǎn)。1.2.2.2透射電鏡分析圖21、22、23為三個(gè)不同pH值下金溶膠的透射電鏡照片。從圖中可以看出，三個(gè)pH值下的金溶膠都有不同程度的聚集。當(dāng)pH-7.91時(shí)，顆粒聚集現(xiàn)象并不十分明顯，金顆粒有一定的分散性，呈近似球形分布，；當(dāng)pH-10.60時(shí)，己有較顯著的顆粒聚集現(xiàn)象，且粒子大小不勻；當(dāng)pH=4.53時(shí)，聚集體較前者進(jìn)一步增大。進(jìn)一步減小pH值時(shí)，溶膠自動(dòng)下沉，放入超聲波震蕩后，沉淀自動(dòng)"溶解"，形成紫紅色的溶膠。1.2.3Pb2+的影響1.2.3.1紫外可見(jiàn)吸收光譜分析表4不同Au/Pb下金溶膠的吸收峰的強(qiáng)度及波長(zhǎng)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>圖24為不同Au/Pb下金溶膠的吸收光譜圖，'表4為不同Au/Pb下金溶膠的吸收峰的強(qiáng)度及波長(zhǎng)。從圖中我們可以看出，加入鉛離子后，溶膠的吸收較未加入前減弱，且隨著鉛離子的增多(從2/1到1/1，1/2，1/4)，溶膠的吸收逐漸減弱。這是加入鉛離子后，鉛粒子與納米粒子表面的-NH2，-COOH發(fā)生配位，使金納米粒子表面電荷減少，金納米粒子易發(fā)生聚集，且加入的鉛離子越多，粒子的團(tuán)聚越劇烈，溶膠的吸收減弱越明顯。上述的三種重金屬離子均可與合成的納米粒子發(fā)生團(tuán)聚行為，但是吸收峰的位置變化趨勢(shì)并不相同，隨著銅離子濃度的增加，吸收峰變化比較平緩，而另外兩種離子呈線性降低。這種方法可以用于一些重金屬離子的檢測(cè)當(dāng)中，特別是在與生物相關(guān)的領(lǐng)域。權(quán)利要求1.一種對(duì)重金屬離子響應(yīng)的金納米溶膠，其特征在于溶膠中的金納米粒子是組裝有L-半胱氨酸配體的金納米粒子。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)重金屬粒子響應(yīng)的金納米溶膠，其特征在于溶膠中L-半胱氨酸與金納米粒子的摩爾比為1:0.54。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的對(duì)重金屬粒子響應(yīng)的金納米溶膠，其特征在于溶膠中L-半胱氨酸與金納米粒子的摩爾比為1:0.52。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)重金屬離子響應(yīng)的金納米溶膠，其特征在于溶膠中金納米粒子的粒徑為515nm。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)重金屬離子響應(yīng)的金納米溶膠，其特征在于溶膠中金納米粒子的粒徑為510nm。6.如權(quán)力要求1所述的對(duì)重金屬離子響應(yīng)的金納米溶膠的制備方法，其特征在于它是按下述方法步驟進(jìn)行的(1)將氯金酸配制成濃度為0.530.86mmol/L的水溶液，然后向氯金酸水溶液中加入-5(TC的甲醇，氯金酸水溶液與甲醇的體積比為1:12，超聲震蕩；(2)向上述氯金酸溶液中加入濃度為0.001~0.002g/ml的L-半胱氨酸水溶液，使得L-半胱氨酸與氯金酸的摩爾比為1:0.54，超聲震蕩混合均勻；(3)向上述混合液中滴加濃度為0.002g/ml的硼氫化鈉的甲醇溶液，硼氫化鈉與氯金酸的摩爾比為84:1，超聲震蕩得到金納米溶膠。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的對(duì)重金屬離子響應(yīng)的金納米溶膠的制備方法，其特征在于制備過(guò)程中所用的水為去離子水或超純水。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種對(duì)重金屬離子響應(yīng)的金納米溶膠及其制備方法，溶膠中的金納米粒子是組裝有L-半胱氨酸配體的金納米粒子，溶膠中L-半胱氨酸與金納米粒子的摩爾比為1∶0.5～4，金納米粒子的粒徑為5～15nm。本發(fā)明采用L-半胱氨酸作為配體的金納米粒子，保存期長(zhǎng)、對(duì)重金屬離子響應(yīng)性好，適用于重金屬離子檢測(cè)領(lǐng)域；本發(fā)明提供的金納米溶膠的制備方法工藝簡(jiǎn)單，制造成本低。文檔編號(hào)G01N31/22GK101458242SQ20071019308公開(kāi)日2009年6月17日申請(qǐng)日期2007年12月11日優(yōu)先權(quán)日2007年12月11日發(fā)明者方少明,李丁丁,路文忠,陳志軍申請(qǐng)人:鄭州輕工業(yè)學(xué)院