專利名稱：防腐劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申i青涉及二碳酸二曱酉旨(dimethyl dicarbonate， DMDC )以及
二羧酸和三羧酸系列的多種有才幾酸的混合物用于衫L辟牛的滅菌和保 存的用途。
背景技術(shù)：
基于果汁的清涼飲料、速溶茶飲料、許多其他特征類型的清涼 飲料、葡萄酒冷飲品、還有多種脫醇葡萄酒以及其他葡萄酒，總體 上必須得到保護來對抗由細菌、酵母菌以及霉菌造成的侵染/腐敗。 已知有很多方法，例如無菌包裝、熱包裝、巴斯德滅菌隧道、使用 持續(xù)性防腐劑，這僅提及最重要的方法。二碳酸二曱酯(DMDC) 作為冷型滅菌劑的已知用途對于許多難保存的產(chǎn)品也 一 直在獲得 日益增加的重要性。然而，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員經(jīng)常會遇到難題 的情況。具體地說，在不加二氧化碳的、無泡清涼々大料，基于果汁 和/或茶的飲料，以及還有具有一定風(fēng)味的飲料的情況下，當(dāng)使用已 知的4呆存方法時會產(chǎn)生一些問題，例如，Y象山梨酸和苯甲酸的鹽類 的使用的耐受現(xiàn)象，在高劑量率時的味道損害以及還有由國家立法 的允許劑量的限制。
具體到可重復(fù)使用的塑料包裝的使用，特別是引入PET瓶(如 人們所知，它不能在標準實施方式中用于通過巴斯德滅菌法來由于 保存)也顯著地增強了對沒有熱處理的有效的保存方法的要求。從專業(yè)文獻中人們已知，飲料防腐劑DMDC對在酒類飲料中 的酵母菌以及細菌的效果通過二氧化硫而協(xié)同地得到增強(見
J. Enol. Vitic. 39:4:279-282 (1988))。
人們進一步已知，DMDC的作用與抗壞血酸以及山梨酸鉀防腐 劑相結(jié)合而可以協(xié)同地得到增強(見EP-A 0 804 093 )。
然而，基于DMDC的已知的多種防腐劑需要改善，因為它們 對抗某些孩t生物的孢子是不夠活躍的。
完全出人意料地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)二碳酸二曱酯與常*見的作為二 羧酸和三羧酸系列的酸化劑的多種有機酸以及還有它們的鹽類的 混合物是高度地適合于^:料的滅菌和保存。在許多情況下，通過添 加這些有才幾酸，此時DMDC的效果可以協(xié)同地得到增強，這就是 i兌該混合物的效果是大于這些單獨組分的效果，其中這些有關(guān)的酸 類本身不具有一種抗微生物的作用。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明涉及將包含二碳酸二曱酯以及二羧酸和三羧酸系 列的至少 一種有機酸及其鹽類的用于飲料的滅菌和保存的混合物 的用途。
優(yōu)選地，這些二羧酸和三羧酸的鹽類是石咸金屬以及石咸土金屬的鹽。
根據(jù)本發(fā)明，有待使用的這些二羧酸和三羧酸及其鹽類優(yōu)選是 檸檬酸、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸鈣；蘋果酸、蘋果酸鈉、蘋 果酸鉀、蘋果酸4丐；酒石酸、酒石酸鈉、酒石酸鉀、酒石酸4丐；己 二酸、己二酸鈉、己二酸鉀；琥珀酸、琥珀酸鈉、琥礎(chǔ)酸鈉鐘；富 馬酉交、富馬酸鈉、富馬酸J甲。才艮據(jù)本發(fā)明所要使用的這些混合物優(yōu)選地包含二碳酸二曱酯 以及一個協(xié)同地活性的量的二羧酸和三羧酸系列的至少 一種有機 酸及其鹽類。
具體地i兌，這些混合物包含20 ppm到1000 ppm的二石友酸二 曱酯以及IOO到30 000 ppm的二羧酸和三羧酸系列的至少一種有 機酸及其鹽類，特別優(yōu)選50ppm到250ppm的二碳酸二曱酯以及 500 ppm至)J 10 000 ppm的二疑酉臾禾口三歡酉臾系歹'J的至少一種有才幾酉交 及其鹽類。
對于本發(fā)明的目的，々大料優(yōu)選是指清涼々大料例如無醇風(fēng)味清涼 飲料，例如檸檬汽水、包含果汁的清涼飲料、茶(被稱為即飲茶飲 料)、茶/含果汁的清涼飲料的混合飲料、還有相應(yīng)的濃縮劑、以及 還有葡萄酒冷々大品和多種脫醇葡萄酒。
為了不同的國家立法的目的，通過根據(jù)本發(fā)明所要使用的混合
物，在極大減少的so2含量下葡萄酒類也可以可靠地保存，如果這
是立法所允許的。主要的是，根據(jù)本發(fā)明所要使用混合物是用于上 述類型的無泡飲料中，但還有輕度地含二氧化碳的飲料以及還有含 二氧化碳的飲料可以有利地由這些混合物進行滅菌。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明所要使用的混合物是用于被稱為無泡的飲 料，這就是說不含二氧化碳的茶以及茶/混合的飲料。
具體實施例方式
這些々大并+才艮據(jù)常井見的方法生產(chǎn)。例如，在才艮據(jù)本發(fā)明的用途的 情況下，總體上，將二碳酸二甲酯以及二羧酸和三羧酸系列的至少 一種有機酸及其鹽類的一種混合物結(jié)合到要保存的飲料中。還有可
能將該混合物的這些單獨的組分分別加入該々欠料中。優(yōu)選地，為此， 首先將該々大料或其組分與二羧酸和三羧酸系列的至少一種有才幾酸及其鹽類進行混合，并且隨后通過一個適當(dāng)?shù)挠嬃垦b置將它們與二
碳酸二甲酯混合，特別是例如LEWADA9、或相應(yīng)的Burdomat類
型的計量系統(tǒng)。
實例
將 一 種含有水果組分的飲料與檸檬酸的不同的濃縮物進行混 合，并且隨后接種多變擬青霉菌的真菌分生孢子。隨后，用不同的 DMDC濃縮物對這些接種的飲料樣本進行處理，并且在27°C下培 養(yǎng)兩周。在隨后的評估中，清楚的是對于阻止多變擬青霉菌的生長 來i兌，#4蟲的250 ppm白勺DMDC以及單3蟲的30 000 ppm的對寧碎蒙酉交 都是不足夠的，而結(jié)合在一起，少至200 ppm的DMDC以及3000 ppm的檸檬酸就足以防止真菌生長(參見表1 )。
MHCppml
DMDC (純活性化合物)>250
檸檬酸(純酸化劑)> 30 000
DMDC/檸檬酸的組合200/3000
該協(xié)同作用是根據(jù)Kull等人 (F.C. Kull, P.C. Eismamx H.D. Sylvestrowicz, R丄.Mayer, Applied Microbiology 9， 538 to 541. 1961)的方法來確定的。在這種方法中，適用以下關(guān)系
QA/Qa + QB/Qb = SI Qa-物質(zhì)A的纟農(nóng)度，它是MIC Qb-物質(zhì)B的濃度，它是MIC
QA=在抑制孩i生物生長的A/B的濃度中的物質(zhì)A的濃度 QB =在抑制樣l生物生長的A/B的濃度中的物質(zhì)B的濃度SI =協(xié)同指數(shù)
SI = 1意^未著相加作用
SI〉 i意p未著拮抗作用 SI< i意p未著協(xié)同作用
對于組合DMDC/檸檬酸，計算出以下的協(xié)同指數(shù): SI = 3000/30 000 + 200/250 = 0.9
權(quán)利要求
1. 一種包含二碳酸二甲酯以及二羧酸和三羧酸系列的至少一種有機酸及其鹽類的混合物用于飲料的滅菌和保存的用途。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于這些二羧酸類和三歡 酸類的鹽類是它們的石咸金屬鹽類以及-成土金屬鹽類。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1和2中至少一項所述的用途，其特征在于這些 二羧酸類和三羧酸類及其鹽類是檸檬酸、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、 牙寧檬酸4丐；蘋果酸、蘋果酸鈉、蘋果酸鉀、蘋果酸鉤；酒石酸、 酒石酸鈉、酒石酸鉀、酒石酸4丐；己二酸、己二酸鈉、己二酸*3白酉臾、3虎3白酉臾#)、 i虎玉白酉交《甲。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1到3中至少一項所述的用途，其特征在于該混 合物包含協(xié)同作用的量的二碳酸二甲酯以及二羧酸和三羧酸 系列的至少 一種有4幾酸及其鹽類。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1到4中至少一項所述的用途，其特征在于該混 合物包含20 ppm到1000 ppm的二石友酸二曱酯以及100 ppm 到30 000 ppm的二羧酸和三羧酸系列的至少一種有才幾酸及其。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1到5中至少一項所述的用途，其特征在于這些 被滅菌和保存的飲料是果汁或包含果汁的飲料、含二氧化碳的 清涼飲料、不起泡的、不含二氧化碳的清涼飲料、含酒精的混 合飲料、茶或茶/果汁混合物。
7. 用于飲料的滅菌和保存的方法，其特征在于將二碳酸二曱酯以及二羧酸和三羧酸系列的至少 一種有才幾酸及其鹽類結(jié)合到有 待保存的飲料之中。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法所生產(chǎn)的飲料。
9. 包含20 ppm到1000 ppm的二碳酉殳二曱酉旨以及100 ppm到30 000 ppm的二羧酸和三羧酸系列的至少一種有才幾酸及其鹽類 的飲料。
10. 用于飲料滅菌的防腐劑，包含二碳酸二曱酯以及二羧酸和三羧 酸系列的至少 一種有才幾酸及其鹽類。
全文摘要
二碳酸二甲酯以及二羧酸和三羧酸系列的至少一種有機酸及其鹽類的一個混合物有利地適合于飲料的滅菌和保存。
文檔編號C12H1/00GK101426384SQ200780014340
公開日2009年5月6日 申請日期2007年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月22日
發(fā)明者埃德溫·里茨爾, 曼弗雷德·霍夫曼, 馬丁·庫格勒 申請人:朗盛德國有限責(zé)任公司