專利名稱：：印刷版材料用樹脂和使用該樹脂的平版印刷版材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于所謂的計算機直接制版(computer-to-plate:以下稱CTP)脂。更具體而言，本發(fā)明涉及可以采用近紅外線激光曝光來形成圖像，并且靈敏度、顯影寬容度、耐損傷性、耐藥品性良好的感光性平版印刷板材料(以下，簡稱為平版印刷版材料)。
背景技術(shù)：
：近年來，隨著制版數(shù)據(jù)的數(shù)字化，直接將數(shù)字數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為激光信號，對平版印刷版進行曝光的所謂的CTP系統(tǒng)正在普及。近年來，著眼于激光的發(fā)展，尤其是，在近紅外至紅外具有發(fā)光區(qū)域的固體激光器/半導體激光器中功率高且小型的產(chǎn)品可以容易地得到。作為由計算機等數(shù)字數(shù)據(jù)直接制版時的曝光光源，這些激光是非常有用的。近年來，隨著印刷品的交貨期縮短(短納期化)，謀求提高曝光裝置的生產(chǎn)性，即縮短曝光時間、縮短運送時間。此外，在印刷方面，也通過在大版面(大版)上印2版面或4版面等，來實現(xiàn)提高生產(chǎn)性。在上述情況下，應用于大版面的曝光機有時會因運送而導致版材的損傷等，從曝光裝置方面進行了改良，但還很不充分，還期待從版材方面進行改良。另一方面，作為紅外線激光平版印刷版，已知(A)曱酚酚醛清漆樹脂等具有酚羥基且可溶于石成水溶液的樹脂以及(B)具有包含紅外線吸收劑的記錄層的正型(求-型)平版印刷版原版(例如，參考專利文獻1)。該正型平版印刷版原版利用下述原理進行顯影，形成圖像，所述原理為在曝光部通過由紅外線吸收劑產(chǎn)生的熱的作用，使曱酚酚醛清漆樹脂的締合狀態(tài)發(fā)生變化，使曝光部與非曝光部在溶解性上產(chǎn)生差異(溶解速度差)。但存在下述問題由于該溶解速度差小，顯影寬容度窄，而且在與支持體接近的部分熱量減少，無法充分地得到非圖像部記錄層的顯影抑制能力消失效果(消去靈5敏度(夕y7感度))。針對該靈敏度不足、顯影寬容度狹窄的問題，從改變曱酚酚醛清漆樹脂的締合狀態(tài)，即提高氫鍵性的角度提出了改良技術(shù)。例如，提出了下述平版印刷版材料通過酯化反應在酚醛清漆樹脂中導入酰胺基等、將磺酸等酯化從而導入苯醌二酰胺基，以提高靈敏度、顯影寬容度(例如，參考專利文獻2和3)?？墒?，雖然導入上述取代基多少可改善靈敏度、顯影寬容度，但仍不充分，而且以上述大版面在高速曝光機中曝光時的耐損傷性也是不充分的。此外，提出了下述酚醛清漆樹脂，其具有氫鍵并且具有可形成非共價電子對結(jié)合部位的取代基(例如，參考專利文獻4),就上述氫鍵而言，在相同的取代基間形成1對上述氬鍵，通過形成2處以上的氫鍵的相互作用，提高顯影寬容度、耐藥品性等，但對于pH13.0以下的顯影液、疲勞狀態(tài)的顯影液來說是不充分的，而且以上述大版面在高速曝光機中曝光的耐損傷性也是不充分的。專利文獻1:國際公開第97/39894號小冊子專利文獻2:日本特表2002-210404號公才艮專利文獻3:日本特開平11-288089號公報專利文獻4:日本特表2004-526986號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題鑒于上述問題，本發(fā)明要解決的問題是提供一種平版印刷版材料以及該平版印刷用材料中使用的樹脂材料，該平版印刷版材料具有與用大版面的高生產(chǎn)性相對應的耐損傷性、且對于低pH或已經(jīng)疲勞的低活性顯影液的靈敏度、顯影寬容度良好。解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的問題通過以下方法解決。1.一種印刷版材料用樹脂，其具有雜環(huán)化合物的殘基，所述雜環(huán)化合物具有雙環(huán)性稠雜環(huán)，其中，該雙環(huán)性稠雜環(huán)在其一個環(huán)內(nèi)具有2個以上的OO基團或2個以上的NH基團。2.根據(jù)上述1所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述雙環(huán)性稠雜環(huán)在6其一個環(huán)內(nèi)具有2個以上的CK)基團以及2個以上的NH基團。3.根據(jù)上述l或2所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述雙環(huán)性稠雜環(huán)具有6元環(huán)，上述CK)基團位于6元環(huán)內(nèi)。4.根據(jù)上述1或2所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述雙環(huán)性稠雜環(huán)具有5元環(huán)，上述NH基團位于5元環(huán)內(nèi)。5.根據(jù)上述1~3中任一項所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述雜環(huán)化合物為茶堿或尿酸。6.根據(jù)上述1~5中任一項所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述作為取代基的雜環(huán)化合物之間形成氫4建，每一個取代基能夠與兩個取代基同時形成氫鍵。7.根據(jù)上述1~6中任一項所述的印刷版材料用樹脂，其中，可通過氫鍵形成超分子。8.根據(jù)上述1~7中任一項所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述印刷版材料用樹脂是選自丙烯酸樹脂、縮醛樹脂(acetalresin)以及酚醛樹脂中的至少一種。9.根據(jù)上述18中任一項所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述印刷版材料用樹脂是可溶于堿水溶液的樹脂。10.—種平版印刷版材料，其具有支持體和位于支持體上的感光性層，其中，該感光性層包含上述1~9中任一項所述的印刷版材料用樹脂。11.根據(jù)樹脂10所述的平版印刷版材料，其中，上述感光性層含有下述通式ADC表示的酸分解性化合物，<image>imageseeoriginaldocumentpage7</image>式中，n表示l以上的整數(shù)，m表示包含0在內(nèi)的整數(shù)，X表示碳原子或硅原子，R4表示亞乙基氧基或亞丙基氧基，R2、Rs各自表示氫原子、烷基或芳基，R3、&各自表示烷基、芳基，R2和R"或R5和R^任選彼此結(jié)合，形成取代或未取代的環(huán)，R7表示亞烷基，R!表示氫原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵素原子，Rs表示氫原子、-XR2R3R^或-XR5R6Rj。12.根據(jù)上述11所述的平版印刷版材料，其中，上述通式ADC表示的化合物為縮趁類(7七夕一少類)。13.根據(jù)上述1012所述的平板印刷版材料，其中，上述感光性層由下層和上層這兩層構(gòu)成，該感光性層的兩層中至少1層含有該印刷版材料用樹脂。14.根據(jù)上述13所述的平版印刷版材料，其中，上述感光性層的上層含有下述通式APA和下述通式SAPA所示的化合物中的一種以及具有氟代烷基的丙烯酸樹脂，通式APAR'隱C(X)2畫(CK))陽R2式中，R'表示氫原子、溴原子、氯原子、烷基、芳基、?；?、烷基磺?；?、芳基磺酰基、亞氨基磺酰基或氰基，R"表示氫原子或一價的有機取代基，R^和RM壬選彼此結(jié)合形成環(huán)，X表示溴原子或氯原子，通式SAPA<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，R廣R3各自表示氫原子或取代基，R,R3不同時表示氫原子，X—表示陰離子。15.根據(jù)上述13或14所述的平版印刷版材料，其中，上述感光性層的下層含有具有磺酰胺基或羥基苯基的丙烯酸樹脂。16.根據(jù)上述1315中任一項所述的平版印刷版材料，其中，上述感光性層的下層含有上述通式ADC表示的化合物或上述通式APA表示的化合物。17.根據(jù)上述1016中任一項所述的平版印刷版材料，其為正型平版印刷版材料，并且上述感光性層含有吸收紅外線的化合物。發(fā)明效果通過本發(fā)明的上述方法，可以提供一種正型感光性平版印刷版材料以及該平版印刷用材料中使用的樹脂材料，該平版印刷版材料具有與采用大版面的高生產(chǎn)性相對應的耐損傷性、且對于低pH或已經(jīng)疲勞的低活性顯影液的靈敏度、顯影寬容度良好。具體實施例方式本發(fā)明的印刷版材料用樹脂的特征在于，其具有雙環(huán)性稠雜環(huán)化合物的殘基，所述雙環(huán)性稠雜環(huán)化合物在其同一個環(huán)內(nèi)具有2個以上的C-O基團和/或NH基團。另外，本發(fā)明的平版印刷版材料的特征在于，其具有包含上述印刷版材料用樹脂的感光性層，所述印刷版材料用樹脂具有雜環(huán)化合物的殘基，所述雜環(huán)化合物具有雙環(huán)性稠雜環(huán)，所述雙環(huán)性稠雜環(huán)在其一個環(huán)內(nèi)具有2個以上的C=0基團或2個以上的NH基團。本發(fā)明的印刷版材料用樹脂可以使得該樹脂間或樹脂與添加劑間以氬鍵為主的相互作用變得牢固，使得圖像部的機械強度提高，對顯影液或藥品的溶解性降低，并提高耐損傷性、耐藥品性、耐印刷性。下面，對本發(fā)明及其構(gòu)成要素等進行詳細說明。本發(fā)明的印刷版材料用樹脂具有雙環(huán)性雜環(huán)化合物作為取代基，所述雙環(huán)性雜環(huán)化合物在其中同一個環(huán)內(nèi)具有2個以上的C=0基團和/或NH基團。另外，從后述的具體例子可以得知，優(yōu)選的方案是該C二O基團位于6元環(huán)內(nèi)，以及該NH基位于5元環(huán)內(nèi)。以下，詳細說明。就上述雙環(huán)性雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)而言，只要是在同一個環(huán)內(nèi)具有2個以上的CO基團和/或NH基團即可，可以是任意的環(huán)結(jié)構(gòu)，但從合成的難易程度等觀點來看，優(yōu)選6元環(huán)-6元環(huán)、6元環(huán)-5元環(huán)、5元環(huán)-5元環(huán)這樣的結(jié)構(gòu)。在上述雙環(huán)性雜環(huán)化合物中，優(yōu)選在同一環(huán)內(nèi)同時具有2個以上的C=0基團和1個以上的NH基團，或者在同一環(huán)內(nèi)同時具有1個以上的OO基團和2個以上的NH基團。進一步優(yōu)選，在同一環(huán)內(nèi)具有2個以上的C=0基團和NH基團，并且，在另一個環(huán)內(nèi)同時具有2個以上的C-0基團或NH基團。這樣一來，通過同時具有3個以上可以形成氫4囊的C二O基團、NH基團，甚至雙環(huán)性的兩個環(huán)內(nèi)都具有可形成氫4建的0=0基團、NH基團，可以使上述雙環(huán)性雜環(huán)化合物取代基之間形成氫鍵的能力提高。該氬鍵可以通過由2個取代基同時結(jié)合在一個取代基上來形成，從而發(fā)揮更為牢固9的相互作用。該牢固的相互作用(氫鍵)通過曝光(加熱)而消除。由此，本發(fā)明的印刷版材料對于pH值低或者疲勞后活性低的顯影液也顯示出良好的靈敏度、顯影寬容度。另外，上述效果在采用功能分離的感光層兩層化時更為顯著，將本發(fā)明的樹脂、酸分解化合物、產(chǎn)酸劑或樹脂粘合劑等配置、配合在適當?shù)牟牧匣蜻m當?shù)膱鏊校梢缘玫礁鼮榱己玫挠∷?。另外，可以通過上述結(jié)構(gòu)形成超分子。需要說明的是，這里的"超分子"是指例如下述所示的化合物，其由多個分子通過共價鍵以外的鍵(配位鍵、氫鍵等)產(chǎn)生的相互作用聚集而成。作為上述雙環(huán)性雜環(huán)化合物的具體例子，可以列舉包括尿酸、黃嘌呤、咖啡因、2,4-二氧四氫蝶啶、靛紅、可可堿、茶堿、噻噸以及它們的衍生物的物質(zhì)。這些之中，從形成氫鍵的基數(shù)的觀點來看，優(yōu)選包含茶石成或尿酸以及它們的衍生物的物質(zhì)。特別優(yōu)選包含尿酸及其衍生物的物質(zhì)。上述雙環(huán)性雜環(huán)化合物的衍生物，其結(jié)構(gòu)沒有特別的限制，列舉尿酸為具體例。作為尿酸的衍生物，可以列舉有下述結(jié)構(gòu)式表示的物質(zhì)。[化學式4]式中，R廣R4分別獨立地表示氫原子、羥基、羧基、氨基、氰基、-R5-A、-Rs-A-R或聚合性基團。式中的A是連接基團，也可以省略。連接基團A表示羧酸酯基、脲基、尿烷基、酰胺基、酰亞胺基、磺酰胺基、磺酰基、磺酸酯基等極性基團，式中的Rs表示烷基、烯丙基、鏈烯基、芳基或環(huán)氧烷基，其碳原子數(shù)為1~10。Rs表示反應性基團，可以列舉，異氰酸酯基、環(huán)氧基、活性亞曱基、氨基、硫醇基團、羥基、巰基、氧雜環(huán)丁烷基、碳化二亞胺基團、魂嗪基以及金屬醇鹽等。聚合性基團用下述結(jié)構(gòu)式表示。-B畫C式中的C表示不飽和的雙鍵基團，-CH=CH2、-C(CH3)=CH2、-0-CH=CH2、-OC(CH3)=CH2、-0-C(-0)CIK:H2或畫0-C(-0)C(CH3"CH2。B為連接基團，也可以省略。連接基團B用IVD表示。Rs表示烷基、烯丙基、鏈烯基、芳基或環(huán)氧烷基，其碳原子數(shù)為1~5。另外，R6也可以具有支鏈，支鏈的部分可以結(jié)合羥基、羧基。另外，D為極性基團，可以列舉，羧酸酯基團、酰胺基、氰基、磺酰胺基、酰亞胺基、磺酰基、磺酸酯基。需要說明的是，印刷版材料用樹脂的側(cè)鏈上可以具有該雙環(huán)性雜環(huán)化合物取代基，或者，在該樹脂的主鏈中具有該雙環(huán)性雜環(huán)化合物取代基。從容易提高樹脂間或樹脂與添加劑之間的相互作用的角度來看，特別優(yōu)選的是，側(cè)鏈具有該雙環(huán)性雜環(huán)化合物取代基的情況。作為構(gòu)成本發(fā)明的樹脂的樹脂，可以列舉，酚醛樹脂、乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、酰胺樹脂等。其中優(yōu)選酚醛樹脂、乙烯基樹脂，因為這些樹脂制造印刷版方面已有實際成效，并且是可溶于堿水溶液的樹脂。特別優(yōu)選的是，酚醛樹脂中的酚醛清漆樹脂(/求，7夕樹脂)、乙烯基樹脂中的丙烯酸樹脂，縮醛樹脂。本發(fā)明的樹脂如下生成使具有雙鍵等聚合性基團的單體通過均聚或與其他單體的聚合反應結(jié)合在上述雙環(huán)性雜環(huán)化合物的殘基中的一個以上的部位?；蛘?，通過使基礎(chǔ)樹脂成分與上述雙環(huán)性雜環(huán)化合物殘基中的一個以上的部位上具有反應性基團或極性基團的化合物進行加成反應，進行修飾/改性，從而生成本發(fā)明的樹脂。上述聚合、合成、改性的方法沒有特別的限定，可以通過公知的方法制作。下面，以尿酸為例進行說明。例如，采用具有尿酸基團的酚醛清漆樹脂時，具有官能團的尿酸衍生物和酚醛清漆樹脂通過具有2個以上可以與二者結(jié)合的官能團的化合物連接，從而生成本發(fā)明的樹脂。作為具有官能團的尿酸衍生物，可以列舉，上述尿酸衍生物、或者4-羥基苯曱醛與尿酸的縮合物等。另外，作為上述具有2個以上官能團的化合物，可以列舉，二異氰酸酯化合物、多異氰酸酯化合物、二元酸酰氯化合物、二縮水甘油化合物等。另外，在采用具有尿酸殘基的乙烯基樹脂時，該樹脂可以通過以下方法得到例如，如下述反應式(I)所示，使具有醛基的乙烯基類單體(a)與尿酸(b)或尿酸的衍生物進行反應，合成具有尿酸基的乙烯基類單體(c)，再使乙烯基類單體(c)與其他乙烯基類單體共聚的方法(采用共聚反應的方法A);或者，使具有醛基的乙烯基類單體(a)與其他的乙烯基類單體共聚，得到具有醛基的乙烯基樹脂，再使之與尿酸(b)或其衍生物進行反應的方法(采用改性反應的方法B)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>上述(I)中，R'和W各自獨立地表示氫原子、卣素原子、烷基、芳基、羧基或羧酸酯(鹽)基團，RS表示氫原子、卣素原子、烷基或芳基，Y表示可被取代的亞烷基或可被取代的亞苯基等2價的連接基團。此處，作為具有醛基的乙烯基類單體(a)，只要是具有乙烯基聚合性不飽和鍵和醛基的化合物即可，在本發(fā)明中都可使用?？梢粤信e例如，羥基苯曱醛類和(曱基)丙烯酰氯的縮合物、羥基苯曱醛類和甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯的加成物、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯和羧基苯曱醛類的加成物等。此處，作為鞋基苯曱醛類，可以列舉2-羥基苯曱醛、3-羥基苯曱醛、4-鞋基苯曱醛、3-曱氧基-2-羥基苯甲醛、4-曱氧基-3-羥基苯曱醛、3-曱氧基-4-羥基苯曱醛、5-氯-2-羥基苯曱醛、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱醛等，在本發(fā)明中特別優(yōu)選使用4-羥基苯曱醛。此外，作為具有尿酸殘基的乙烯基樹脂，可以列舉，例如使用丙烯醛或曱基丙烯醛作為具有醛基的乙烯基單體來代替反應式(I)的具有醛基的乙烯基單體(a)而合成的乙烯基樹脂。另外，作為具有尿酸殘基的乙烯基樹脂，還可列舉具有下述通式(VP)所示結(jié)構(gòu)單元的乙烯基樹脂。通式(VP)(式中，R'和W各自表示氫原子、卣素原子、烷基、芳基或羧基或其鹽，R表示氫原子、卣素原子、烷基或芳基，Y表示2價的連接基團。Y為例如可被取代的亞烷基或可被取代的亞苯基)。具有上述通式(VP)所示結(jié)構(gòu)單元的乙烯基樹脂可通過下述方法得到具體如下述反應式(II)所示，使具有異氰酸酯基的乙蹄基單體(d)與5-氨基尿酸(e)反應，合成具有尿酸基的乙烯基單體(f)，進一步使該乙烯基單體(f)與其他乙烯基類單體共聚的方法(利用共聚反應的方法A);或使具有異氰酸酯基的乙烯基樹脂與5-氨基尿酸(e)反應的方法(利用改性反應的方法B)。反應式(II)(f)上述反應式(II)中，R1、R2、RS和Y與上述反應式(1)所示相同。在本發(fā)明的樹脂成分中，雙環(huán)性雜環(huán)化合物取代基優(yōu)選為380質(zhì)量％,13特別優(yōu)選為550質(zhì)量％。在該范圍內(nèi)，本發(fā)明的效果得以顯著體現(xiàn)。此外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以導入本發(fā)明樹脂成分中雙環(huán)性雜環(huán)化合物取代基以外的成分。由于本發(fā)明的樹脂用于印刷版材料，并可用堿顯影液進行顯影，因此特別優(yōu)選可溶于堿水溶液的樹脂，優(yōu)選導入具有羧基、酚羥基、磺酸基、磷酸基、磺酰胺基、活性酰亞胺基等酸性基團的取代基。優(yōu)選在構(gòu)成印刷版材料的感光性層中含有1090質(zhì)量％本發(fā)明的樹脂。特別優(yōu)選30-80質(zhì)量％。優(yōu)選在上述10~90質(zhì)量％范圍內(nèi)，因為這樣耐損傷性不會劣化，作為本發(fā)明的效果的靈敏度和顯影寬容度的改善效果明顯。另外，當印刷版材料的感光性層為2層結(jié)構(gòu)時，本發(fā)明涉及的樹脂可用于上層、下層中的任一層。用于感光性層上層時，作為樹脂的種類，優(yōu)選使用酚醛樹脂、酚醛清漆樹脂。由于上述樹脂機械強度好，推測有利于提高耐印刷性、耐損傷性。此外，將本發(fā)明的樹脂用于感光性層上層時，由于感光性層下層要求具有更好的溶解性，優(yōu)選感光性層下層含有具有磺酰胺或幾基苯基的丙烯酸樹脂。另一方面，用于感光性層下層時，作為樹脂的種類，優(yōu)選使用乙烯基樹脂，特別優(yōu)選使用丙烯酸樹脂、縮醛樹脂。由于上述樹脂在堿顯影液中的溶解性、對洗油等藥品的耐性好，推測有利于改善靈敏度、顯影寬容度和耐藥品性。印刷版的感光性層為2層結(jié)構(gòu)時，為了在各層表現(xiàn)出上述特征性能，優(yōu)選下層或上層中本發(fā)明的樹脂的含量為40質(zhì)量％以上。特別優(yōu)選70質(zhì)量%以上。本發(fā)明的樹脂的分子量可以簡單調(diào)整，在采用苯酚酚醛清漆樹脂時，其重均分子量優(yōu)選為1000以上，數(shù)均分子量優(yōu)選為200以上。更優(yōu)選重均分子量為1500~300000，數(shù)均分子量為300250000，分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.1~10。特別優(yōu)選重均分子量為200010000，數(shù)均分子量為50010000,分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.15。通過設(shè)定上述范圍，可以適當調(diào)節(jié)酚醛清漆樹脂的膜強度、堿溶解性、對藥品的溶解性、與光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)的相互作用性等，可以容易地得到本發(fā)明的效果。另一方面，采用乙烯基樹脂，特別是丙烯酸樹脂、縮醛樹脂時，重均分子量(Mw)為2000以上，更加優(yōu)選為0.5萬~10萬的范圍，特別優(yōu)選1萬5萬。重均分子量在上述范圍時，可以調(diào)整膜強度、堿溶解性、對藥品的溶解性等，容易地得到本發(fā)明的效果。本發(fā)明的樹脂可以單獨使用，也可將2種以上組合使用。另外，作為本發(fā)明以外的樹脂，還可組合使用下述的可溶于堿的樹脂。(可溶于堿水溶液的樹脂)本發(fā)明所述的可溶于堿水溶液的樹脂(也稱為"堿可溶性樹脂")是指在25。C下于pHl3的氫氧化鈉水溶液中溶解0.1g/L以上的樹脂。作為可溶于堿水溶液的樹脂，從著墨性、堿溶解性等角度考慮，優(yōu)選使用具有酚性羥基的樹脂、丙烯酸樹脂、縮醛樹脂?？扇苡趬A水溶液的樹脂可以為單一樹脂構(gòu)成，也可將2種以上組合使用。感光層為2層結(jié)構(gòu)時，作為可用于感光性層下層的可溶于堿水溶液的樹脂，從堿水溶液可溶性等的角度考慮，優(yōu)選以丙烯酸樹脂或縮醛樹脂為度考慮，優(yōu)選具有酚性羥基的樹脂，特別優(yōu)選酚醛清漆樹脂。(具有酚性羥基的樹脂)作為具有酚性羥基的樹脂，可以列舉酚類與醛類縮合得到的酚醛清漆樹脂。作為酚類，可以列舉，苯酚、間曱酚、對曱酚、間/對混合曱酚、苯酚和曱酚(間、對或間/對混合曱酚中的任一種)、焦掊酚、具有酚基的丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、或羥基苯乙烯等。此外，還可列舉被取代的酚類異丙基苯酚、叔丁基苯酚、叔戊基苯酚、己基苯酚、環(huán)己基苯酚、3-曱基-4-氯-6-叔丁基苯酚、異丙基曱酚、叔丁基曱酚、叔戊基曱酚?？蓛?yōu)選使用叔丁基苯酚、叔丁基曱酚。另外，作為醛類的例子，可以列舉，曱醛、乙醛、丙烯醛、丁烯醛等脂肪族以及芳香族醛。優(yōu)選曱醛或乙醛，尤其最優(yōu)選曱醛。在上述組合中，優(yōu)選苯酚-曱醛、間曱酚-甲醛、對甲酚-曱醛、間/對混合曱酚-曱醛、苯酚/曱酚(間、對、鄰、間/對混合、間/鄰混合以及鄰/對混合中的任一種)混合-曱醛。特別優(yōu)選曱酚(間、對混合)-曱醛。優(yōu)選這些酚醛清漆樹脂的重均分子量為1000以上，凄t均分子量為200以上。更優(yōu)選重均分子量為1500~300000,凄t均分子量為300~250000，分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.1~10。特別優(yōu)選重均分子量為2000~10000，數(shù)均分子量為500~10000，分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.1~5。通過設(shè)定上述范圍，可以適當調(diào)節(jié)酚醛清漆樹脂的膜強度、堿溶解性、對藥品的溶解性、與光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)的相互作用性等，可以容易地得到本發(fā)明的效果。此外，關(guān)于酚醛清漆樹脂的重均分子量，可在感光性層上層、感光性層下層調(diào)節(jié)分子量。在感光性層上層，由于要求耐藥品性、膜強度等，優(yōu)選重均分子量為較高的2000-10000。此外，本發(fā)明的重均分子量采用通過以酚醛清漆樹脂的單分散聚苯乙烯為標準的凝膠滲透色譜法(GPC)而求算的聚苯乙烯換算值。作為酚醛清漆樹脂的制造方法，例如,如"新實驗化學講座[19]高分子化學[I](新実験化學講座[19]高分子化學[I])，，(1993年，丸善出版)，第300項所述，以酸為催化劑，使苯酚以及被取代的酚類(例如，二曱苯酚、曱酚類等)在溶劑中與曱醛水溶液一起反應，使苯酚和被取代的酚成分中的鄰位或?qū)ξ慌c曱醛發(fā)生脫水縮合。將這樣得到的酚醛清漆樹脂溶解于有機極性溶劑中后，加入適量非極性溶劑，放置數(shù)小時，酚醛清漆樹脂溶液分為2層。通過僅濃縮已經(jīng)分離的溶液的下層，可以制造分子量集中的酚醛清漆樹脂。作為可以使用的有機極性溶劑，可以列舉，丙酮、曱醇、乙醇等。作為非極性溶劑，可以列舉，己烷、石油醚等。需要說明的是，并不限于上述記載的制造方法，例如，如日本特表2001-506294號7>才艮所述，將酚醛清漆樹脂溶解于水溶性有機極性溶劑中后，通過加水形成沉淀，可得到酚醛清漆樹脂級分。另外，為了得到分散度小的酚醛清漆樹脂，還可使用下述方法將通過苯酚衍生物間的脫水縮合而得到的酚醛清漆樹脂溶解于有機極性溶劑中后，用分子量分級用硅膠進行分級。苯酚和被取代的酚成分中的鄰位或?qū)ξ慌c曱醛的脫水縮合可通過下述操作進行向以苯酚和被取代的酚成分的總質(zhì)量計，苯酚和被取代的酚成分的濃度為6090質(zhì)量％，優(yōu)選7080質(zhì)量％的溶劑溶液中添加曱醛，使曱醛相對于苯酚和被取代的酚成分的總摩爾數(shù)的摩爾比例為0.2~2.0,優(yōu)選0.41.4，特別優(yōu)選0.61.2,另外，在10。C150。C范圍的溫度條件下添加酸催化劑，使催化劑相對于苯酚和被取代的酚成分的總摩爾數(shù)的摩爾比例為0.010.1，優(yōu)選0.02~0.05,邊維持上述溫度范圍邊攪拌數(shù)小時。需要說明的16是，反應溫度優(yōu)選為70。C15(TC范圍，更優(yōu)選為9(TC14(TC范圍。酚醛清漆樹脂可單獨使用，也可將2種以上組合使用。通過將2種以上組合使用，可有效利用膜強度、堿溶解性、對藥品的溶解性、與光熱變換物質(zhì)的相互作用性等不同特性，因此優(yōu)選。在圖像記錄層中組合使用2種以上的酚醛清漆樹脂時，優(yōu)選組合重均分子量、m/p比等盡量有差異的酚醛清漆樹脂。例如，優(yōu)選重均分子量具有1000以上的差值，更優(yōu)選2000以上。優(yōu)選m/p比具有0.2以上的差值，更優(yōu)選0.3以上。關(guān)于本發(fā)明的平版印刷版材料中具有酚羥基的樹脂的添加量，相對于感光性層上層的固體成分，從耐藥品性、耐印刷性等角度考慮，優(yōu)選為30-99質(zhì)量％范圍，更優(yōu)選為45~95質(zhì)量％范圍，最優(yōu)選為60~90質(zhì)量％范圍。(丙烯酸樹脂)作為丙烯酸樹脂，優(yōu)選含有下述結(jié)構(gòu)單元的共聚物。作為可優(yōu)選使用的其它結(jié)構(gòu)單元，可以列舉，由丙烯酸酯類、曱基丙烯酸酯類、丙烯酰胺類、曱基丙烯酰胺類、乙烯基酯類、苯乙烯類、丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯腈、馬來酸酐、馬來酰亞胺、內(nèi)酯類等公知單體導入的結(jié)構(gòu)單元。作為可以使用的丙烯酸酯類的具體例，可以列舉，丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(正或異)丙酯、丙烯酸(正、異、仲或叔)丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸氯乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸5-羥基戊酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸烯丙酯、三羥曱基丙烷單丙烯酸酯、季戊四醇單丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸笨曱酯、丙烯酸甲氧基苯曱酯、丙烯酸氯千酯、丙烯酸2-(對羥基苯基)乙酯、丙烯酸糠酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸氯苯酯、丙烯酸氨磺?；锦?。作為曱基丙烯酸酯類的具體例，可以列舉，曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸(正或異)丙酯、曱基丙烯酸(正、異、仲或叔)丁酯、曱基丙烯酸戊酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸十二烷酯、曱基丙烯酸氯乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、曱基丙烯酸2-羥基丙酯、曱基丙烯酸5-羥基戊酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸烯丙酯、三羥曱基丙烷單曱基丙烯酸酯、季戊四醇單曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸曱氧基苯曱酯、曱基丙烯酸氯芐酯、曱基丙烯酸2-(對羥基苯基)乙酉旨、甲基丙烯酸糠酯、曱基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸氯17苯酯、甲基丙烯酸氨磺酰基苯酯等。作為丙烯酰胺類的具體例，可以列舉，丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-苯曱基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-曱苯基丙烯酰胺、N-(對羥基苯基)丙烯酰胺、N-(氨磺?；交?丙烯酰胺、N-(苯基磺?；?丙烯酰胺、N-(曱苯基磺?；?丙烯酰胺、N，N-二曱基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基丙烯酰胺、N-羥乙基-N-曱基丙烯酰胺、N-(對曱苯磺?；?丙烯酰胺等。作為曱基丙烯酰胺的具體例，可以列舉，甲基丙烯酰胺、N-曱基曱基丙烯酰胺、N-乙基曱基丙烯酰胺、N-丙基曱基丙烯酰胺、N-丁基曱基丙烯酰胺、N-苯曱基曱基丙烯酰胺、N-羥乙基曱基丙烯酰胺、N-苯基曱基丙烯酰胺、N-曱苯基甲基丙烯酰胺、N-(對羥基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(氨磺?；交?曱基丙烯酰胺、N-(苯基磺酰基)甲基丙烯酰胺、N-(曱苯基磺酰基)曱基丙歸酰胺、N,N-二曱基曱基丙烯酰胺、N-曱基-N-苯基曱基丙烯酰胺、N-(對曱苯磺酰基)曱基丙烯酰胺、N-羥基乙基-N-曱基曱基丙烯酰胺等。作為內(nèi)酯類的具體例，可以列舉，泛酰內(nèi)酯(曱基)丙烯酸酯、a-(甲基)丙烯酰-Y—丁內(nèi)酯、卩-(曱基)丙烯?！猋—丁內(nèi)酯。作為馬來酰亞胺的具體例，可以列舉，馬來酰亞胺、N-丙烯?；０贰-乙?；鶗趸０贰-丙?；鶗趸０贰-(對氯苯曱?；?曱基丙烯酰胺等。作為乙烯基酯類的具體例，可以列舉，醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯等。作為苯乙烯類的具體例，可以列舉，苯乙烯、曱基苯乙烯、二曱基苯乙烯、三曱基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、環(huán)己基苯乙烯、氯曱基苯乙烯、三氟曱基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、乙酰氧基曱基苯乙烯、曱氧基苯乙烯、二曱氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、碘苯乙烯、氟苯乙烯、羧基苯乙烯等。作為丙烯腈類的具體例，可以列舉，丙烯腈、曱基丙烯腈等。作為具有脲基的乙烯基單體類的具體例子，可以列舉，丙烯酸l-(N，-(4-羥基苯基)脲基)甲酯、丙烯酸1—(N，-(3-羥基苯基)脲基)曱酯、丙烯酸1-(N，-(2-羥基苯基)脲基)曱酯、丙烯酸l-(N，-(3-羥基-4-曱基苯基)脲基)曱酯、丙烯酸(N，-(2-羥基-5—曱基苯基;)脲基)曱酯、丙烯酸l-(N，-(5-羥基萘基)脲基)曱酯、丙烯酸l-(N，-(2-羥基-5-苯基苯基)脲基)曱酯、丙烯酸2-(N，-(4-羥基苯基)脲基)乙酯、丙烯酸^(N，-0羥基苯基)脲基)乙酯、丙烯酸(N，-0羥基苯基)脲基)乙酯、丙烯酸2-(N，-(3-羥基-4-曱基苯基)脲基)乙酯、丙烯酸2-(N，-(2-羥基-5-曱基苯基)脲基)乙酯、丙烯酸2-(N，-(5-羥基萘基)脲基)乙酯、丙烯酸2-(N，-(2-羥基-5-苯基苯基)脲基)乙酯、丙烯酸4-(N，-(4-幾基苯基)脲基)丁酯、丙烯酸4-(N，-(3-羥基苯基)脲基)丁酯、丙烯酸4-(N，-(2-羥基苯基)脲基)丁酯、丙烯酸4-(N，-(3-羥基-4-曱基苯基)脲基)丁酯、丙烯酸4-(N，-(2-羥基-5-曱基苯基)脲基)丁酯、丙烯酸4-(N，-(5-羥基萘基)脲基)丁酯、丙烯酸4-(N，-(2-羥基-5-苯基苯基)脲基)丁酯這樣的丙烯酸酯衍生物；曱基丙烯酸l-(N，-(4-羥基苯基)脲基)曱酯、曱基丙烯酸l-(N，-(3-羥基苯基)脲基)曱酯、曱基丙烯酸!—(N，-P-羥基苯基)脲基)曱酯、甲基丙歸酸l-(N，-(3-羥基-4-曱基苯基)脲基)曱酯、曱基丙烯酸l-(N，-(2-羥基-5-曱基苯基)脲基)曱酯、曱基丙烯酸(N，一(^羥基萘基)脲基)曱酯、曱基丙烯酸l-(N，-(2-羥基巧-苯基苯基)脲基)曱酯、曱基丙烯酸2-(N，-(4-羥基苯基)脲基)乙酯、曱基丙烯酸2-(N，-(3-羥基苯基)脲基)乙酯、曱基丙烯酸1(N，-0羥基苯基)脲基)乙酯、曱基丙烯酸2-(N，-(3-羥基-4-曱基苯基)脲基)乙酉旨、甲基丙烯酸2-(N，-(2-羥基-5-曱基苯基)脲基)乙酯、曱基丙烯酸2-(N，-0羥基萘基)脲基)乙酯、曱基丙烯酸1(N，-O羥基-5-苯基苯基)脲基)乙酯、曱基丙烯酸4-(N，-(4-羥基苯基)脲基)丁酯、曱基丙烯酸4-(N，-(3-羥基苯基)脲基)丁酯、曱基丙烯酸4-(N，-(2-羥基苯基)脲基)丁酯、甲基丙烯酸4-(N，-(3-羥基-4-曱基苯基)脲基)丁酯、曱基丙烯酸4-(N，-(2-羥基-5-曱基苯基)脲基)丁酯、甲基丙烯酸4-(N，-(5-羥基萘基)脲基)丁酯、曱基丙烯酸4-(N，-(2-羥基-5-苯基苯基)脲基)丁酯這樣的曱基丙烯酸酯衍生物等。在這些單體中，特別優(yōu)選使用碳原子數(shù)為20以下的丙烯酸酯類、曱基丙烯酸酯類、丙烯酰胺類、曱基丙烯酰胺類、丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯腈類、馬來酰亞胺類、具有脲基的乙烯基單體類。使用這些結(jié)構(gòu)單元的共聚物的分子量以重均分子量(Mw)計，優(yōu)選2000以上，更優(yōu)選為0.5萬10萬的范圍，特別優(yōu)選為1萬~5萬。通過在上述范圍內(nèi)，可以調(diào)節(jié)膜強度、堿溶解性、對藥品的溶解性等，容易得到本發(fā)明的效果。丙烯酸樹脂的聚合形態(tài)可以是無規(guī)聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物19等中的任一種，從可以控制顯影液的溶解性等角度考慮，優(yōu)選可使親水性基團和疏水性基團發(fā)生相分離的嵌段聚合物。本發(fā)明可使用的丙烯酸樹脂可單獨使用也可將2種以上組合使用。(縮醛樹脂)聚乙烯醇縮醛樹脂可通過下述方法合成采用醛對聚乙烯醇進行縮醛化，進一步使其殘留的羥基和酸酐反應。這里作為可以使用的醛，可以列舉，曱醛、乙S^、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、乙酪酸、N,N-二曱基曱酰胺-二正丁縮醛、溴代乙醛、氯代乙醛、3-羥基正丁醛、3-曱氧基正丁醛、3-(二曱基氨基)-2，2-二曱基丙醛、氰基乙醛等，但并不限于這些化合物。作為縮搭樹脂，可優(yōu)選使用具有下述通式(PVAC)所示結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇縮醛樹脂。<image>imageseeoriginaldocumentpage20</image>在通式(PVAC)中，nl表示585摩爾。/。，n2表示060摩爾。/。，nl表示060摩爾％。結(jié)構(gòu)單元(i)為由聚乙烯醇縮醛衍生的基團，結(jié)構(gòu)單元(ii)為由聚乙烯醇衍生的基團，結(jié)構(gòu)單元(iii)為由乙烯基酯衍生的基團。在上述結(jié)構(gòu)單元(i)中，R1表示任選具有取代基的烷基、氫原子、羧基或二曱基氨基。作為取代基，可以列舉，羧基、羥基、氯基、溴基、氨基甲酸酯基、脲基、叔氨基(3級了^乂基)、烷氧基、氰基、硝基、酰胺基、酯基等。作為W的具體例，可以列舉，氫原子、曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、羧基、被鹵素原子(-Br、-C1等)或氰基取代的曱基、3-羥基丁基、3-甲氧基丁基、苯基等，其中特別優(yōu)選氫原子、丙基、苯基。此外，nl為585摩爾％范圍，從膜強度、耐印刷性以及在涂布溶劑中的溶解性等觀點來看，更優(yōu)選為2570摩爾％范圍。在上述結(jié)構(gòu)單元(ii)中，n2為0~60摩爾％的范圍，特別優(yōu)選為1045摩爾％的范圍。該結(jié)構(gòu)單元(ii)對水的親和性優(yōu)異，如果n2的值在060摩爾％的范圍，可以適當維持對水的溶脹性，保持良好的耐印刷性。在上述結(jié)構(gòu)單元(iii)中，ie表示不具有取代基的烷基、具有羧基的脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基或芳香族烴基，這些烴基的碳原子數(shù)為120。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為110的烷基，從顯影性方面考慮，特別優(yōu)選曱基、乙基。從耐印刷性方面考慮，n3優(yōu)選為0~20摩爾％的范圍，特別優(yōu)選為010摩爾％的范圍。本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂中的酸含量優(yōu)選為0.55.0meq/g(即KOH的mg數(shù)為84~280)的范圍，更優(yōu)選為1.03.0m叫/g。另外，作為本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂的分子量，優(yōu)選通過凝膠滲透色譜法測得的重均分子量約為5000~40萬左右，更優(yōu)選約為2萬~30萬左右。通過使其分子量在上述范圍，可調(diào)節(jié)膜強度、堿溶解性、對藥品的溶解性等，容易獲得本發(fā)明的效果。另外，這些聚乙烯醇縮醛樹脂可單獨使用，也可以2種以上混合使用。聚乙烯醇的縮醛化可以按照公知的方法進行，例如，在下述專利中有所記載美國專利第4665124號；美國專利第4940646號；美國專利第5169898號；美國專利第5700619號；美國專利第5792823號；日本專利第09328519號等。(具有氟代烷基的丙烯酸樹脂)本發(fā)明的具有氟代烷基的丙烯酸樹脂是一種具有氟代烷基、且含有丙烯酸衍生物作為其結(jié)構(gòu)單元的樹脂。作為具有氟代烷基的丙烯酸樹脂，特別優(yōu)選將下述通式(FACP)表示的化合物聚合而得到的樹脂，特別優(yōu)選共聚物。通式(FACP)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>在通式(FAC)中，Rf是含有氟原子數(shù)在3以上的氟代烷基或全氟烷基的取代基；n表示l或2，R'表示氫或碳原子數(shù)1~4的烷基。作為Rf，可列舉例如-CmF2m+1、-(CF2)mH(m表示4~12的整數(shù))等。這里推測，通過使用在以Rf表示的氟代烷基或全氟烷基中氟原子數(shù)為3以上的基團，可以形成沿膜厚方向存在氟原子濃度分布的記錄層，從而使記錄層的導熱系數(shù)下降，從而可以抑制對應于高生產(chǎn)率的其他通道化等曝光裝置的曝光不均。作為控制所述濃度分布的方法，每個單體單元具有的氟原子數(shù)優(yōu)選為3以上，更優(yōu)選為6以上，特別優(yōu)選為9以上。在該范圍內(nèi)，將出現(xiàn)較好的使特定共聚物在表面取向的效果，并將獲得優(yōu)異的附著性。另外，從提高特定共聚物表面的取向性、并使耐顯影性提高的效果與附著性的平衡性方面來看，優(yōu)選特定共聚物中含有的氟原子含量為5~30mmol/g,更優(yōu)選為8~25mmol/g的范圍。作為其他的共聚組分，可以使用上述的丙烯酸樹脂的構(gòu)成成分?？闪信e例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、苯乙烯、乙烯基等，特別優(yōu)選使用丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺。具有氟代烷基的丙烯酸樹脂的分子量范圍以平均分子量表示為3,000200,000，優(yōu)選使用平均分子量6,000~100，000的丙烯酸樹脂。另外，從圖像不均、靈敏度、顯影寬容度方面考慮，相對于感光性層下層或感光性層上層，本發(fā)明中使用的具有氟代烷基的丙烯酸樹脂的添加量優(yōu)選為0.0150質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為0.130質(zhì)量°/。，進一步優(yōu)選為1~15質(zhì)量％的范圍。此外，感光性層由2層構(gòu)成時，從感光性層的顯影抑制能力、印刷中使用的藥品引起的溶解的抑制能力方面考慮，優(yōu)選在感光性層上層中使用具有氟代烷基的丙烯酸樹脂。下面示出具有氟代烷基的丙烯酸樹脂的具體結(jié)構(gòu)的例子。另外，式中的數(shù)字代表各單體組分的摩爾比。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>[化學式13]Mw(x104)P-153SCO2CgF"i3COocoC02Hh夂CONHC12H2535co2c4「9P-1630CONH畫cor^oco八CO,H她P-1840Ico2c6M33.120iCONHC12H25<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>[化學式15]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>[化學式16]P-26—(CH2CH)30c=oP-27(CH2i>30—(CH2i)4o-c=oOC9H19(n)OCH2CH2N_S02CBF17f、C4H9(n)、,S02NH2CH3CH3(CH2CH)30—{CH2C)30——(CH2C)40—c=oC=0OC9Hw(n)OCH2CH2C8F17廣、P-28(CH2CH)30-C=0■(CH2CH)3QC=0OCH2CF:S。2NH2——(CH2CH)幼.Bu(t)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>P-29-(CH2CH)20-C=0-(CH2CH)40-C=0OCH2OCH2(CF2)2OC4F3Bu(t)H，C<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>生的圖像不均，在本發(fā)明的方案中，可以兼顧圖像不均、靈敏度、顯影寬容度、耐藥品性。(紅外線吸收化合物)可用于本發(fā)明的紅外線(也叫"紅外光，，)吸收化合物在700nm以上、優(yōu)選在7501200nm的紅外區(qū)域存在光吸收區(qū)域，即所使用的紅外線吸收化合物是指對該波長范圍的光表現(xiàn)出光/熱轉(zhuǎn)換能力的化合物，具體而言，可以使用吸收該波長區(qū)域的光并產(chǎn)生熱的各種染料或顏料。紅外線吸收化合物可以組合使用2種以上，當感光性層為2層結(jié)構(gòu)時，可以在感光性層下層和感光性層上層之一或兩者中使用。特別是從靈敏度、顯影寬容度的角度考慮，優(yōu)選在下層和層上層這2個層中使用。<顏料>作為顏料，可以利用市售的顏料以及染料索引(C.I.)便覽、《最新顏料便覽》(日本顏料技術(shù)協(xié)會編、1977年刊)、《最新顏料應用技術(shù)》(CMC出版、1986年刊)、《印刷油墨技術(shù)》(CMC出版、1984年刊)中記載的顏料作為所述顏料。作為顏料的種類，可列舉黑色顏料、黃色顏料、橙色顏料、褐色顏料、紅色顏料、紫色顏料、藍色顏料、綠色顏料、熒光顏料、金屬粉顏料、以及聚合物結(jié)合色素。具體而言，可使用不溶性偶氮顏料、偶氮色淀顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料、酞菁類顏料、蒽醌類顏料、二萘嵌苯及perynone類顏料、硫靛類顏料、喹吖啶酮類顏料、二魂嗪類顏料、異吲哚滿酮類顏料、奎酞酮類顏料、色淀(染付tk一年)顏料、吖嗪顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、天然顏料、熒光顏料、無機顏料、炭黑等。顏料的粒徑優(yōu)選在0.01iam~10nm范圍，更優(yōu)選在0.05nml|im范圍，特別優(yōu)選在0.1|Jm~ljam范圍。作為分散顏料的方法，可以使用用于制造油墨或調(diào)色劑的公知的分散技術(shù)。作為分散機，優(yōu)選超聲波分散器、砂磨機、立式球磨機、珠磨機、超級研磨機(supermill)、球磨機、葉輪混合器(impeller)、分散機、KD研磨機、膠體磨、負阻管(夕、V于卜口乂)、三輥機、加壓捏合機等。具體見《最新顏料應用技術(shù)》(CMC出版、1986年刊)中記載。從靈敏度、感光層的均勻性及耐久性方面考慮，相對于構(gòu)成感光層的總固體成分，顏料可以按照0.01-10質(zhì)量％的比例添加，優(yōu)選按照0.15質(zhì)量％的比例添加。<染料>可以采用市售的染料以及文獻(例如，《染料便覽》日本有機合成化學協(xié)會編、昭和45年刊)中記載的公知染料作為所述染料。具體而言，可列舉偶氮染料、金屬配合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳錯染料、醌亞胺染料、次曱基染料、花青染料等染料。在本發(fā)明中，上述顏料或染料中的吸收紅外光(紅外線)或近紅外光(近紅外線)的顏料或染料由于適宜在發(fā)出紅外光或近紅外光的激光中使用，因此特別優(yōu)選。作為所述的吸收紅外光或近紅外光的染料，可列舉例如在日本特開昭58-125246號、日本特開昭59-84356號、日本特開昭59-202829號、日本特開昭60-78787號等中記載的花青染料；在日本特開昭58-173696號、曰本特開昭58-181690號、日本特開昭58-194595號等中記載的次曱基染料；在曰本特開昭58-112793號、日本特開昭58-224793號、日本特開昭59-48187號、日本特開昭59-73996號、日本特開昭60-52940號、日本特開昭60-63744號等中記載的萘醌染料；在日本特開昭58-112792號等中記載的方酸錯色素(7夕7y!J々厶色素)；英國專利434,875號記載的花青染料等。另外，作為染料，優(yōu)選使用美國專利第5,156,938號記載的近紅外線吸收敏化劑，并且特別優(yōu)選使用下述染料美國專利第3,881,924號記載的被取代的芳基苯并(硫代)他喃^t鹽；日本特開昭57-142645號(美國專利第4,327,169號)記載的三次曱基硫代吡喃鉻鹽；日本特開昭58-181051號、日本特開昭58-220143號、日本特開昭59-41363號、日本特開昭59-84248號、日本特開昭59-84249號、日本特開昭59-146063號、日本特開昭59-146061號記載的吡喃4t類化合物；日本特開昭59-216146號記載的花青色素；美國專利第4,283,475號記載的五次曱基硫代吡喃錯鹽等，以及日本特公平5-13514號、日本特公平5-19702號公報公開的吡喃鐳化合物；Epolight111-178、EpolightIII-130、EpolightIII-125等。作為上述染料中特別優(yōu)選的染料，可列舉花青色素、酞菁染料、Oxonol染料、方酸錯色素、吡喃錯鹽、硫代吡喃鉻染料、硫醇鎳配位化合物等。此外，當將下述通式(CD)表示的花青色素用在本發(fā)明的感光性層中時，將賦予其與可溶解于堿的樹脂之間的高度相互作用，并且穩(wěn)定性、經(jīng)濟性優(yōu)異，因此最為優(yōu)選。33[化學式20]通式(CD)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>在通式(CD)中，X'表示氫原子、鹵原子.示的基團。式(a)[化學式21]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>-NPh2、-乂2丄1或下述式(&)表上式中，Xa-與后述的Za-定義相同，Ra表示選自氫原子、烷基、芳基、取代或非取代的氨基、卣原子中的取代基。此處，乂2表示氧原子或硫原子，IJ表示碳原子數(shù)112的烴基、具有雜原子的芳香環(huán)、含有雜原子的碳原子數(shù)112的烴基。另外，其中所述的雜原子表示N、S、O、閨原子、Se。Ri及R"分別獨立地表示碳原子數(shù)1~12的烴基。W及RM壬選彼此鍵合而形成5元環(huán)或6元環(huán)。Ar'、A一可以相同也可以不同，分別表示任選具有取代基的芳香烴基。作為優(yōu)選的芳香烴基，可列舉苯基和萘基。另外，作為優(yōu)選的取代基，可列舉碳原子數(shù)12以下的烴基、鹵原子、碳原子數(shù)12以下的烷氧基。Y1、yz可以相同也可以不同，分別表示硫原子或碳原子數(shù)12以下的二烷基亞曱基(^7V^年/^于P乂基)。R3、R"可以相同也可以不同，分別表示任選具有取代基的碳原子數(shù)20以下的烴基。作為優(yōu)選的取代基，可列舉碳原子數(shù)12以下的烷氧基、羧基、磺基。R5、R6、117及118可以相同也可以不同，分別表示氫原子或碳原子數(shù)12以下的烴基。就原料的獲得容易程度而言，優(yōu)選的是氫原子。另外，Za—表示對陰離子。其中，當通式(CD)表示的花青色素形成分子內(nèi)鹽時，則Za-不是必要的。從涂敷液的保存穩(wěn)定性來看，優(yōu)選的Za-為卣素離子、高氯酸離子、四氟硼酸鹽離子、六氟磷酸鹽離子和磺酸離子，其中特別優(yōu)選高氯酸離子、六氟磷酸鹽離子及芳基磺酸離子。作為通式(CD)表示的花青色素的具體實例，可以列舉如下化合物。<image>imageseeoriginaldocumentpage35</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><image>imageseeoriginaldocumentpage37</image>作為通式(CD)表示的花青色素的具體實例，除了上述列舉的化合物之外，還可以列舉在日本特開2001-133969號公報中第段、曰本特開2002-40638號公報中第段、日本特開2002-23360號公報中第段中記載的化合物。從靈敏度、耐藥品性、耐印刷性方面考慮，相對于構(gòu)成感光層的總固體成分，紅外線吸收色素可以按照0.01~30質(zhì)量°/。的比例添加，優(yōu)選按照0.110質(zhì)量°/。的比例添加，特別優(yōu)選按照0.1~5質(zhì)量％的比例添加。(酸分解性化合物)本發(fā)明涉及的平版印刷版材料的感光性層優(yōu)選含有酸分解性化合物。特別是，優(yōu)選含有上述通式(ADC)表示的酸分解性化合物。當感光性層由2層以上構(gòu)成時，優(yōu)選該2層以上的感光性層的至少1層中含有通式(ADC)表示的酸分解性化合物。在通式(ADC)中，n表示l以上的整數(shù)，m表示包括O在內(nèi)的整數(shù)。X表示碳原子或硅原子，F(xiàn)U表示亞乙基氧基或亞丙基氧基。R2、Rs表示氫原子、烷基或芳基，R3、R6表示烷基、芳基，R2和R3或者R5和R^可以彼此結(jié)合形成取代或未取代的環(huán)。R7表示亞烷基。R,表示氫原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、卣原子，R8表示氫原子或-XR2R3R!或-XR5R6R"作為通式(ADC)表示的酸分解性化合物中的縮醛類，從收率的角度考慮，優(yōu)選通過使醛類、酮類的二曱縮醛或二乙縮醛與乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、五丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-丙二醇共聚物等二醇化合物進行縮合來合成。作為這樣的醛類，可以列舉出乙醛、三氯乙醛、乙氧基乙醛、芐氧基乙醛、苯基乙醛、二苯基乙醛、苯氧基乙醛、丙醛、2-苯基和3-苯基醛、異丁氧基三甲基乙醛、千氧基三曱基乙醛、3-乙氧基丙醛、3-氰基-丙醛、正丁醛、異丁醛、3-氯丁醛、3-甲氧基丁醛、2,2-二曱基-4-氰基-丁醛、2和3-乙基丁醛、正戊醛、2和3-曱基戊醛、2-溴-3-甲基戊醛、正己醛、環(huán)戊醛(、乂夕口X^夕y力^/^了/Pf匕K)、正庚醛、環(huán)己醛(^夕口八年寸y力少Z7少f匕K)、1,2,3，6-四氫苯曱醛、3-乙基戊醛、3-和4-甲基己搭、正辛醛、2-和4-乙基己醛、3,5,5-三曱基己醛、4-曱基庚醛、3-乙基正庚醛、癸醛、十二碳醛、巴豆醛、苯曱醛、2-、3-和4-溴苯甲醛、2,4-和3,4-二氯苯甲醛、4-曱氧基苯曱醛、2,3-和2,4-二曱氧基苯甲醛、2-、3-和4-氟苯甲醛、2-、3-和4-曱基苯曱醛、4-異丙基苯曱醛、3-和4-四氟乙氧基苯曱醛、1-和2-萘曱醛、糠醛、噻吩-2-醛、對苯二曱醛、胡椒醛、2-吡啶醛、對羥基苯曱醛、3，4-二羥基苯曱醛、5-曱基-糠醛、香草醛等。此外，作為酮類，可以列舉出苯基丙酮、1,3-二苯基丙酮、2,2-二苯基丙酮、氯和溴丙酮、芐基丙酮、曱乙酮、千基丙基酮、乙基千基酮、芐基曱基酮、異丁基酮、5-甲基-己烷-2-酮、2-甲基-戊烷-2-酮、2-曱基-戊烷-3-酮、己烷-2-酮、戊烷-3-酮、2-曱基-丁烷-3-酉同、2，2-二曱基-丁烷-3-酮、5-曱基-庚烷-3-酮、辛烷-2-酮、辛烷-3-酮、辛烷-3-酮、壬烷-2-酮、壬烷-3-酮、壬烷-5-酮、庚烷-2-酮、庚烷-3-酮、庚烷-4-酮、十一烷-2-S同、十一烷-4-酮、十一烷-5-酮、十一烷-6-酮、十二烷-2-酮、十二烷-3-酮、十三烷-2-酮、十三烷-3-S同、十三坑-7-酮、二壬基酮、二辛基酮、2-曱基-辛烷-3-酉同、環(huán)丙基曱基酮、癸烷-2-酮、癸烷-3-酮、癸烷_4-酮、曱基-a-萘基酮、二癸基酮、二庚基酮、二己基酮、苯乙酮、4-曱氧基苯乙酮、4-氯苯乙酮、2，4-二曱基苯乙酮、2-、3-、和4-氟苯乙酮、2-、3-、和4-曱基苯乙酮、2-、3-、和4-曱氧基苯乙酮、苯丙酮、4-曱氧基苯丙酮、苯丁酮、苯戊酮、二苯曱酮、3,4-二羥基二苯曱酮、2,5-二曱氧基二苯曱酮、3,4-二曱氧基二苯曱酮、3,4-二曱基二苯曱酮、環(huán)己酮、2-苯基環(huán)己酮、2-、3-、和4-曱基環(huán)己酮、4-叔丁基環(huán)己酮、2,6-二甲基環(huán)己酮、2-氯環(huán)己酮、環(huán)戊酮、環(huán)庚酮、環(huán)辛酮、環(huán)壬酮、2=環(huán)己烯，1-酮、環(huán)己基丙酮、黃烷酮、環(huán)己烷-l,4-二酮、環(huán)己烷-l，3-二酮、革酮、異佛爾酮等。從在連續(xù)處理中防止淤漿產(chǎn)生、防止圖像分辨能力降低等角度出發(fā)，特別優(yōu)選的是在25。C的水中的溶解性為1100g/L的醛或酮成分。作為具體實例，可以列舉出苯曱醛、4-羥基苯曱醛、3，4-二羥基苯曱醛、2-吡啶醛、胡椒醛、鄰苯二曱醛、對苯二曱醛、5-曱基-2-鄰苯二曱醛、苯氧基乙醛、苯基乙醛、環(huán)己醛、香草醛、環(huán)己酮、環(huán)己烯-l-酮、異丁醛、戊酮等。這其中，環(huán)己酮在連續(xù)處理時是最穩(wěn)定的，因此優(yōu)選。曱硅烷基醚類通過使曱硅烷基化合物與上述二醇化合物進行縮合來合成。曱硅烷基醚類優(yōu)選在酸的作用下分解生成的曱硅烷基化合物在25t:的水中的溶解性為1100g/L的曱硅烷基醚類。作為曱硅烷基化合物的具體例子，可以列舉出二氯二曱基硅烷、二氯二乙基硅烷、曱基苯基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、曱基千基二氯硅烷等。上述縮醛類、曱硅烷基醚類均可以與二醇之外的其它醇成分共聚。作為這些醇成分的具體例子，可以列舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、千醇等取代或未取代的一元烷基醇類，乙二醇單曱醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單苯基醚、二乙二醇單曱醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單苯基醚等二醇醚類型的醇類，取代或未取代的聚乙二醇烷基醚類或聚乙二醇苯基醚類等。此外，作為二元醇，可以列舉出，例如，戊烷-l,5-二醇、正己烷-l,6-二醇、2-乙基己烷-l,6-二醇、2,3-二曱基己烷-1,6-二醇、庚烷-l，7-二醇、環(huán)己烷-l，4-二醇、壬烷-l,7-二醇、壬烷-1,9-二醇、3,6-二曱基壬烷-1，9-二醇、癸烷-l,10-二醇、十二烷-l，12-二醇、1,4-二(羥甲基)-環(huán)己烷、2-乙基-1,4-二(羥曱基)-環(huán)己烷、2-曱基環(huán)己烷-l，4-二乙醇、2-曱基環(huán)己烷-l，4-二丙醇、硫聯(lián)-二丙二醇、3-甲基戊烷-l,5-二醇、二亞丁基二醇、4,8-二(羥曱基)-三環(huán)癸烷、2-丁烯-1,4二醇、對苯二曱醇、2,5-二曱基-己烷-3-炔(0)-2,5-二醇、二(2-羥基乙基)硫醚、2，2，4,4-四曱基環(huán)丁烷-1,3-二醇等。在這些實施方式中，包含乙二醇成分或丙二醇成分的二醇化合物與其它醇成分的摩爾比優(yōu)選為70/30100/0,更優(yōu)選為85/15~100/0。酸分解性化合物的優(yōu)選分子量范圍為，利用凝膠滲透色語法(GPC)通過聚苯乙烯換算測定的重均分子量Mw為500-10000、優(yōu)選為1000~3000。作為所述酸分解性化合物，可以組合使用日本特開昭62-222246號說明書中記載的具有Si-N4建的化合物；日本特開昭62-251743號說明書中記載的碳酸酯；日本特開昭62-280841號說明書中記載的原鈦酸酯；日本特開昭62-280842號說明書中記載的原硅酸酯；日本特開昭62-244038號說明書中記載的具有C-S鍵的化合物；日本特開昭63-231442號中的具有-O-C(二O)-鍵的化合物等。本發(fā)明中使用的酸分解性化合物的合成例如下。(酸分解性化合物A-l的合成)使1,1-二曱氧基環(huán)己烷l.O摩爾、乙二醇1.0摩爾、對曱苯磺酸水合物0.003摩爾和甲苯500ml在攪拌下于IO(TC反應1小時，然后緩慢升溫至150'C，再于15(TC反應4小時。其間蒸餾除去反應生成的曱醇。冷卻后，用水充分清洗反應產(chǎn)物，再按1%的NaOH水溶液、1N的NaOH水溶液的順序進行清洗。再用食鹽水進行清洗，用無水碳酸鉀進行脫水，然后減壓濃縮。真空下進行加熱至80°C,在該溫度下干燥10小時，從而得到了蠟狀的化合物。通過GPC測定的聚苯乙烯換算重均分子量Mw為約1200。(酸分解性化合物A-2的合成)按與酸分解性化合物A-l類似的方法進行合成，得到了蠟狀的產(chǎn)物，不同的是使用二乙二醇l.O摩爾來代替乙二醇。Mw為約2000。(酸分解性化合物A-3的合成)按與酸分解性化合物A-l類似的方法進行合成，得到了蠟狀的產(chǎn)物，不同的是使用三乙二醇l.O摩爾來代替乙二醇。Mw為約1500。(酸分解性化合物A-4的合成)按與酸分解性化合物A-l類似的方法進行合成，得到了蠟狀的產(chǎn)物，不同的是使用四乙二醇l.O摩爾來代替乙二醇。Mw為約1500。(酸分解性化合物A-5的合成)按與酸分解性化合物A-l類似的方法進行合成，得到了蠟狀的產(chǎn)物，不同的是使用二丙二醇l.O摩爾來代替乙二醇。Mw為約2000。(酸分解性化合物A-6的合成)按與酸分解性化合物A-2類似的方法進行合成，得到了蠟狀的產(chǎn)物，不同的是使用苯甲醛二曱縮醛(《:/X了/vf匕K"少于/P7ir夕一少)1.0摩爾來代替1,1-二曱氧基環(huán)己烷l.O摩爾。Mw為約2000。(酸分解性化合物A-7的合成)按與酸分解性化合物A-2類似的方法進行合成，得到了蠟狀的產(chǎn)物，不同的是使用呋喃曱醛二曱縮醛(:7/P7Wyt:K-少于^7ir夕一/1/)1.0摩爾來代替1,1-二曱氧基環(huán)己烷l.O摩爾。Mw為約2000。在本發(fā)明中，從靈敏度、顯影寬容度和安全燈特性(ir一7，,卜性)的角度考慮，相對于形成感光性層下層的組合物的總固體成分，酸分解性化合物的含量優(yōu)選為0.5~50質(zhì)量％,特別優(yōu)選為130質(zhì)量％。酸分解性化合物可以單獨使用l種，也可以2種以上混合使用。此外，當感光性層為2層結(jié)構(gòu)時，從靈敏度、顯影寬容度的角度考慮，本發(fā)明的酸分解性化合物在感光性層下層中使用是優(yōu)選的。(產(chǎn)酸劑)選含有光產(chǎn)酸劑。所謂光產(chǎn)酸劑，是能夠利用活性光線的照射而產(chǎn)生酸的化合物，可列舉各種公知化合物及混合物。例如，重氮鎮(zhèn)、鑄、锍、及碘鎮(zhèn)與BF"PF6—、SbF6-、SiF62-、C1CV等形成的鹽，有機卣素化合物，鄰S昆-二迭氮基磺酰氯以及有機金屬/有機卣素化合物都是在活性光線照射時能夠產(chǎn)生或分離出酸的活性光線感光性成分，它們可以作為本發(fā)明的光產(chǎn)酸劑使用。從原理上講，作為可形成游離基團的光引發(fā)劑而已知的所有有機卣素化合物都是形成氫卣酸的化合物，都可以作為本發(fā)明的光產(chǎn)酸劑使用。此外，還可以列舉下述化合物日本特開平3-365048號等中記載的以亞氨基磺酸鹽等為代表的經(jīng)光分解產(chǎn)生磺酸的化合物；日本特開昭61-166544號公報等中記載的二砜化合物；日本特開昭50-36209號(美國專利第3969118號)等中記載的鄰萘醌二迭氮-4-磺酰卣；日本特開昭55-62444號公寺艮(英國專利第2038801號)等中記載的或日本特公平1-11935號記載的鄰萘醌二迭氮化合物。作為其他的產(chǎn)酸劑，可以使用檸檬酸環(huán)己酯、對乙酰氨基苯磺酸環(huán)己酯、對溴代苯磺酸環(huán)己酯等磺酸烷基酯，本發(fā)明人等此前提出申請的曰本特愿平9-26878號中記載的烷基磺酸酯，等等。作為所述的形成氫卣酸的化合物的實例，可列舉美國專利第3,515,552號、美國專利第3,536,489號、美國專利第3,779,778號以及聯(lián)邦德國專利公開公報第2,243，621號記載的化合物；還可以使用例如聯(lián)邦德國專利公開公報第2,610,842號記載的能夠通過光分解產(chǎn)生酸的化合物。另外，可以使用曰本特開昭50-36209號記載的鄰萘醌二迭氮-4-磺酰卣。在本發(fā)明中，從有機卣素化合物經(jīng)紅外線曝光形威圖像時的靈敏度以及保存性等方面考慮，優(yōu)選光產(chǎn)酸劑。作為該有機卣素化合物，優(yōu)選具有卣素取代烷基的三嗪類以及具有卣素取代烷基的哺二唑類，特別優(yōu)選具有鹵素取代烷基的均三溱類。作為具有卣素取代烷基的-惡二唑類的具體實例，可列舉日本特開昭54-74728號、日本特開昭55-24113號、日本特開昭55-77742號、日本特開昭60-3626號及日本特開昭60-138539號記載的2-卣曱基-1,3,4-哺二唑類化合物。在上述的經(jīng)光、熱或放射線照射分解產(chǎn)生酸的化合物中，特別有效地被利用的化合物如下所示。作為有效利用的化合物可以列舉出被三鹵曱基取代的下述通式(PAGl)表示的p惡唑衍生物、以下述通式(PAG2)表示的均三口秦衍生物、下述通式(PAG3)表示的碘錯鹽、下述通式(PAG4)表示的锍鹽或重氮錯鹽、下述通式(PAG5)表示的二砜衍生物、或下述通式(PAG6)表示的亞氨基磺酸酯衍生物。[化學式25](PAG1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>(PAG2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><image>imageseeoriginaldocumentpage43</image>式中，R"表示取代或非取代的芳基、鏈烯基，R"表示取代或非取代的芳基、鏈烯基、烷基，-CY3。Y表示氯原子或溴原子。Ar11、Ai^分別獨立地表示取代或非取代的芳基。R23、R24、11255各自獨立地表示取代或非取代的烷基、芳基。R23、R24、R"中的2個或者Ar11、Ar12可以分別通過單鍵或者通過取代基結(jié)合。Z-表示對陰離子。Ar13、Ar"分別獨立地表示取代或非取代的芳基。1126表示取代或非取代的烷基、芳基。A表示取代或非取代的亞烷基、亞烯基、亞芳基。具體而言，可以列舉出下述化合物，但不限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>[化學式30]<PAG2_6>N《Ca3CHaO-"^y~CH=CH~(、,NCC，3(PAG2-7)CH3。CH30CCI3(PAG2—8)CCI3■CH30CCI3(PAG2—9)//、、CCI3OCH3CCI3(PAG2—10)■CCI3OCH3CCI3(PAG2—1""《'NCCI3CCI3<PAG2—12>CCI3CCI3[化學式31](PAG2—13)CCI3々*N=CC13(PAG2—，4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>c卜\、CCIjCCI3(PAG2—15)CH30-CCIj<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>[化學式35](1)CH'JN《CH=CH~^NCCISCC，3(2)CH30,CH30CH3QNCCI3CH=CH~/NN=KCCI3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>(3)CH=CH~^CCI3NNCCI3(4)CH'JN《.OCH3CCI3(5>OCH，CCI，(6)(7)C,-CH=CH-N-NCCI，另外，在本發(fā)明中也可以使用下述產(chǎn)酸劑?？梢允褂美缛毡咎亻_2005-70211號記載的聚合引發(fā)劑、日本特表2002-537419號公報中記載的可產(chǎn)生自由基的化合物、日本特開2001-175006號公報、日本特開2002-278057號公報、日本特開2003-5363號公報中記載的聚合引發(fā)劑等，還可以根據(jù)需要使用下述化合物日本特開2003-76010號公報中記載的每一個分子中具有2個以上陽離子部位的4貧鹽、日本特開2001-133966號公報中的N-亞硝基胺類化合物、日本特開2001-343742中在熱作用下產(chǎn)生自由基的化合物、日本特開2002-6482號公報中在熱作用下產(chǎn)生酸或自由基的化合物、日本特開2002-116539號公報中的硼酸酯化合物、日本特開2002-148790號公報中的在熱作用下產(chǎn)生酸或自由基的化合物、日本特開2002-207293號公報中的具有聚合性不飽和基團的光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑、日本特開2002-268217號公報中的具有2價以上陰離子作為對離子的鐳鹽、日本特開2002-328465號公報中的具有特定結(jié)構(gòu)的磺酰砜化合物、日本特開2002-341519號公報中的在熱作用下產(chǎn)生自由基的化合物等。在本發(fā)明中，作為產(chǎn)酸劑，下述通式(APA)表示的化合物的安全燈性能(ir一7，,卜性)良好，因此優(yōu)選。通式(APA)R1-C(X)2-(C=0)—R2通式(APA)中，R'表示氫原子、溴原子、氯原子、烷基、芳基、酰基、烷基磺?；⒎蓟酋；?、亞氨基磺?；蚯杌"表示氫原子或一價的有機取代基。R'與W也可以結(jié)合而成環(huán)。X表示溴原子或氯原子。在通式(APA)表示的化合物中，從靈敏度考慮，優(yōu)選使用W為氫原子、溴原子或氯原子的化合物。另外，只要通式(APA)表示的化合物是在光作用下產(chǎn)生自由基的化合物，則對R"所表示的一價有機取代基沒有特殊限制，但優(yōu)選使用-R2為-O-R3或-NR4-113(113表示氪原子或一價的有機取代基、R4表示氫原子或烷基)的化合物。另外，從靈敏度考慮，這種情況下也特別優(yōu)選使用R'為氫原子、溴原子或氯原子的化合物。此外，在上述化合物中，優(yōu)選分子內(nèi)具有選自三溴乙?；?、二溴乙酰基、三氯乙?；岸纫阴；械闹辽僖环N乙?；幕衔铩Ａ硗?，從合成上的觀點考慮，特別優(yōu)選下述化合物由一元或多元醇與相應酰氯之間反應而得到的具有選自三溴乙酰氧基、二溴乙酰氧基、三氯乙酰氧基及二氯乙酰氧基中的至少一種乙酰氧基的化合物；或同樣地由一元或多元伯胺與相應酰氯之間反應而得到的具有選自三溴乙酰胺基、二溴乙酰胺基、三氯乙酰胺基及二氯乙酰胺基中的至少一種乙酰胺基的化合物。另外，還優(yōu)選使用具有多個上述乙?；?、乙酰氧基、乙酰胺基的化合物。這些化合物可以在通常的酯化或酰胺化反應條件下簡單地合成得到。通式(APA)表示的化合物的典型合成方法，是利用與各結(jié)構(gòu)對應的三溴49乙酰氯、二溴乙酰氯、三氯乙酰氯、二氯乙酰氯等酰氯，使醇、酚、胺等的衍生物發(fā)生酯化或酰胺化反應。在上述反應中使用的醇類、酚類、胺類是任意的，可列舉下述化合物例如乙醇、2-丁醇、l-金剛烷醇等一元醇類；二甘醇、三羥曱基丙烷、二季戊四醇等多元醇類；苯酚、鄰苯三酚、萘酚等酚類；嗎啉、苯胺、1-氨基癸烷等一元胺類；2，2-二曱基丙二胺、1，12-十二烷二胺等多元胺類等。作為通式(APA)表示的化合物的優(yōu)選具體實例，可以列舉出下述化合物。[化學式36]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><image>imageseeoriginaldocumentpage53</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>[化學式39]BR31Br,BrBr0Br、BrO、Br乂OooBrBrBrBR32BrBr--BrHN人OBR33HOBR35Br.OBrBR34OBrBr--BrHN、OBrBrHNBrOBrBr'BrO0oBr.OBrBrBR36BR37OOBrO<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula><image>imageseeoriginaldocumentpage59</image>[化學式46]CL13CL14OHClClCl、ciClClOCL15CL17Clc卜-ClC^NHooCL16ooc，CL18b。'0Cl戶ClClClCL19osCL20Cl產(chǎn)，OCL21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>C、尸Ho<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>CL22<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula><image>imageseeoriginaldocumentpage64</image>從顯影寬容度、安全燈特性方面考慮，相對于感光性層的組合物的總固體成分，通式(APA)的產(chǎn)酸劑的含量通常為0.130質(zhì)量％,更優(yōu)選為115質(zhì)量％。當感光性層為2層結(jié)構(gòu)時，從產(chǎn)酸能力的角度考慮，在感光性層下層中添加通式(APA)的產(chǎn)酸劑在靈敏度、顯影寬容度方面是優(yōu)選的。此外，優(yōu)選感光性層的下層含有上述通式(ADC)表示的化合物和上述通式(APA)表示的化合物中的至少之一。另外，本發(fā)明中以上述通式(SAPA)表示的锍鹽化合物也具有良好耐損傷性，可以作為產(chǎn)酸劑使用。該锍鹽化合物抑制溶解的性能良好，因此，當感光性層為2層結(jié)構(gòu)時，锍鹽化合物優(yōu)選在感光性層上層中使用。以下對通式(SAPA)進行說明。在通式(SAPA)中，R廣R3分別表示氫原子或取代基，R廣R3不同時表示氫原子。作為R,R3表示的取代基，優(yōu)選下述基團:曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基等烷基；曱氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、癸氧基、十二烷氧基等烷氧基；乙酰氧基、丙酰氧基、癸羰氧基、十二烷羰氧基、曱氧羰基、乙氧羰基、苯曱酰氧基等羰基；苯硫基、氟、氯、溴、碘等鹵原子；氰基；硝基；羥基等。作為X表示的陰離子，可列舉例如F、Cr、Bf、r等卣原子；B(C6F5V、R14COCT、R15S03-、SbF6-、AsF6.、PF6.、BF4.等。其中，1114及R15分另'J表示可被下述基團取代的烷基或苯基，其中，所述取代基為甲基、乙基、丙基、丁基等烷基；氟、氯、溴、碘等鹵原子；硝基；氰基；曱氧基、乙氧基等烷氧基等。其中，就安全性而言，優(yōu)選B(QF5V、PF6—。下面示出通式(SAPA)表示的锍鹽化合物的具體實例，但本發(fā)明不只限于這些實例。[化學式51]通式(SAPA)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>包括成鹽性有機染料，且可以舉出油溶性染料和堿性染料。特別優(yōu)選使用與自由基或酸發(fā)生反應產(chǎn)生色調(diào)變化的染料。所謂"色調(diào)變化"，包括從無色到有色的色調(diào)變化、或者由有色向無色或者不同的有色色調(diào)之間的變化中的任一種色調(diào)變化。優(yōu)選的色素為與酸形成鹽來使色調(diào)發(fā)生變化的色素?？闪信e例如，以維多利亞純藍BOH(保土谷化學林式會社制)、油藍#603(東洋化學工業(yè)(Orient(才y工乂卜))化學工業(yè)抹式會社制)、專利純藍(住友三國化學抹式會社制)、結(jié)晶紫、亮綠、乙基紫、曱基紫、曱基綠、藻紅B、堿性品紅(^W、;/夕7夕、乂乂)、孔雀綠、油紅、間曱酚紫、若丹明B、(堿性)槐黃、4-對二乙基氨基苯基亞氨基萘醌、氰基對二乙基氨基苯基乙酰苯胺等為代表的三苯曱烷類、二苯曱烷類、嚅嗪類、氧雜蒽類、亞氨基萘醌類、曱亞胺類或蒽醌類色素。另一方面，作為從無色變?yōu)橛猩淖兩珓闪信e隱色素及以下述化合物為代表的芳香伯胺或芳香仲胺類色素，所述代表化合物為例如，三苯胺、二苯胺、鄰氯苯胺、1,2,3-三苯胍、萘胺、二氨基二苯基曱烷、p,p，-雙(二曱基氨基)二苯胺、1,2-二苯胺基乙烯、p,p，,p"-三(二曱基氨基)三苯甲烷、p,p，-雙(二曱基氨基)二苯曱基亞胺、p，p，,p"-三氨基鄰曱基三苯曱烷、p，p，-雙(二曱基氨基)二苯基-4-苯胺基萘基甲烷、p,p，，p"-三氨基三苯曱烷。上述化合物可單獨使用也可以2種以上混合使用。另外，特別優(yōu)選的色素為維多利亞純藍BOH、油藍#603。感光性層由2層構(gòu)成時，作為上層的著色劑，優(yōu)選使用在低于800nm、特別是在低于600nm波長處具有極大吸收波長的染料。通過前述實施方式，當在感光性層下層中使用產(chǎn)酸劑時，利用感光性層上層中的上述著色劑，可抑制可見光波長范圍的光的透過、從而提高安全燈性能，因此優(yōu)選。另夠使用于印刷，因此優(yōu)選。以0.0110質(zhì)量％、優(yōu)選以0.1~3質(zhì)量％的比例添加到印刷版材料中。(顯影抑制劑)為了調(diào)節(jié)溶解性，本發(fā)明的感光性層中還可以含有各種溶解抑制劑。作為溶解抑制劑，優(yōu)選使用日本特開平11-119418號公報中所示的二砜化合物或砜化合物，作為具體實例，優(yōu)選采用4,4，-雙羥基苯基砜。作為其添加量，優(yōu)選在各層的組合物中所占比例為0.05-20質(zhì)量°/。，更優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量％。另外，為了提高溶解抑制能力，可以含有顯影抑制劑。作為本發(fā)明涉及的顯影抑制劑，只要該顯影抑制劑能夠與所述可溶于^^的樹脂形成相互作用而在未曝光部位使所述可溶于堿的樹脂對于顯影液的溶解性在本質(zhì)上得到降低，并且在曝光部位使所述相互作用減弱而使樹脂對于顯影液變?yōu)榭扇埽瑒t對所述顯影抑制劑無特殊限制，但優(yōu)選使用季銨鹽、聚乙二醇類化合物等。作為季銨鹽，沒有特殊限制，可列舉四烷基銨鹽、三烷基芳基銨鹽、二烷基二芳基銨鹽、烷基三芳基銨鹽、四芳基銨鹽、環(huán)狀銨鹽、二環(huán)狀銨鹽。從顯影抑制效果、制膜性的角度考慮，相對于感光性層上層中的總固體成分，季4妄鹽的添加量優(yōu)選為0.1~50質(zhì)量％,更優(yōu)選為1~30質(zhì)量％。(靈敏度提高劑)為了提高靈敏度，在本發(fā)明的感光性層中還可以含有環(huán)狀酸肝類、酚類、有機酸類等靈敏度提高劑。在感光性層由2層構(gòu)成時，特別是，通過添加到感光性層下層中，可以改善感光性層的溶解性、使得殘留的膜消失、改善污染的發(fā)生以及陰影脫墨(、:/亇K一o抜〖力，因此優(yōu)選。作為所述環(huán)狀酸酐，可以使用美國專利第4,115,128號說明書中記載的鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二曱酸酐、3，6-橋氧-A4-四氫化鄰苯二曱酸酐、四氯化鄰苯二曱酸酐、馬來酸酐、氯代馬來酸肝、oc-苯基馬來酸酐、琥珀酸酐、均苯四酸二酐等。作為酚類，可列舉雙酚A、對硝基苯酚、對乙氧基苯酚、2,4,4，-三羥基二苯曱酮、2,3,4-三羥基二苯曱酮、4-羥基二苯曱酮、4,4，,4"-三羥基三苯基曱烷、4,4，,3，，,4，，-四羥基-3,5,3，,5，-四曱基三苯基曱烷等。此外，作為有機酸類，包括日本特開昭60-88942號7>報、日本特開平2-96755號公報等中記載的磺酸類、亞磺酸類、烷基硫酸類、膦酸類、磷酸酯類以及羧酸類等；具體而言，可列舉對曱苯磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸、對曱苯亞磺酸、乙基硫酸、苯基膦酸、苯基亞膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯曱酸、間苯二曱酸、己二酸、對曱苯曱酸、3，4-二甲氧基苯曱酸、鄰苯二曱酸、對苯二曱酸、4-環(huán)己烯-l,2-二羧酸、芥子酸、月桂酸、正十一烷酸、抗壞血酸等。上述環(huán)狀酸酐、酚類及有機酸類在組合物中所占比例優(yōu)選為0.0520質(zhì)量％,更優(yōu)選為0.1~15質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為0.1-10質(zhì)量％。另外，還可以^吏用日本特開2005-99298號中記載的ot位上至少-陂一個三氟曱基取代的醇化合物。該化合物通過三氟曱基的吸電子作用使a位上羥基的酸性增強，進而表現(xiàn)出對堿顯影液的溶解性提高的作用。(活化劑)在本發(fā)明中，為了使感光性層的涂敷性得以優(yōu)化、同時拓寬相對于顯影條件的處理穩(wěn)定性，可以向其中添加下述物質(zhì)日本特開昭62-251740號公報或日本特開平3-208514號公報中記載的非離子表面活性劑、日本特開昭59-121044號公報、日本特開平4-13149號公報中記載的兩性表面活性劑、EP950517公報中記載的硅氧烷類化合物、日本特開昭62-170950號公報、日本特開平11-288093號公報、日本特愿2001-247351號說明書中記載的含氟單體的共聚物。作為非離子表面活性劑的具體實例，可列舉山梨糖醇酐三硬脂酸酯、山梨糖醇酐棕櫚酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、硬脂酸單甘油酯、聚氧乙烯壬基苯基醚等。作為兩性表面活性劑的具體實例，可列舉烷基二(氨基乙基)氨基乙酸、烷基多氨基乙基氨基乙酸鹽酸鹽、2-烷基-N-羧基乙基-N-羥基乙基咪唑啉甜菜堿或N-十四烷基-N，N-甜菜堿型(例如，商品名"amogenK":第一工業(yè)抹式會社制)等。作為硅氧烷類化合物，優(yōu)選二曱基硅氧烷和聚氧化烯烴的嵌段共聚物，作為具體實例，可列舉chisso(于yV)抹式會社制造的DBE-224、DBE-621、DBE-712、DBP-732、DBP-534、德國Tego公司制造的TegoGlide100等聚氧化烯烴改性聚硅氧烷。在感光性層由2層構(gòu)成時，上述非離子表面活性劑和兩性表面活性劑在上層或下層的總固體成分中所占比例優(yōu)選為0.0115質(zhì)量％,更優(yōu)選為0.15質(zhì)量％。(鋁支持體)在本發(fā)明中，可以使用金屬、樹脂等各種材料的支持體。優(yōu)選使用鋁支持體。本發(fā)明涉及的鋁支持體可以是純鋁板或者鋁合金板。作為鋁合金，可以使用各種鋁合金例如可使用硅、銅、錳、鎂、鉻、鋅、鉛、鉍、鎳、鈦、鈉、鐵等金屬與鋁的合金，可使用通過各種軋制方法制造的鋁板。另外，也可以使用近年來逐漸普及的邊角材料和再利用材料等的再生鋁錠進行軋制而得到的再生鋁板。本發(fā)明涉及的鋁支持體優(yōu)選在表面粗糙化(磨砂處理)之前進行脫脂處理以除去表面的壓延油。作為脫脂處理，可采用使用三氯乙烯、稀釋劑等溶劑的脫脂處理、使用煤油、三乙醇等乳液的乳液脫脂處理等。另外，也可以采用苛性鈉等堿性水溶液進行脫脂處理。使用苛性鈉等堿性水溶液進行脫脂處理時，還可以除去僅通過上述脫脂處理無法除去的污漬和氧化膜。由于在使用苛性鈉等堿性水溶液進行脫脂處理時在支持體表面生成污漬，因此，在該情況下優(yōu)選將其浸漬在磷酸、硝酸、硫酸、鉻酸等酸或它們的混酸中進行去污處理。然后，可以實施表面粗糙化處理。作為表面粗糙化的方法，可以列舉例如機械處理方法、利用電解進行的蝕刻方法。在本發(fā)明中優(yōu)選通過在以鹽酸為主體的電解液中進行交流電解處理來進行表面粗糙化，但在此之前，可以實施機械表面粗糙化處理以及以硝酸為主體的電解表面粗糙化處理。機械表面粗糙化方法沒有特殊限制，但優(yōu)選刷磨法、辨磨法。利用刷磨法進行的粗糙化可如下進行旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)刷，一邊將漿料供應到支持體表面，一邊在其表面上按壓轉(zhuǎn)刷，所述轉(zhuǎn)刷采用例如直徑為0.20.8mm的刷毛，所述漿料是將例如粒徑為10~100|am的火山灰粒子均勻分散在水中而得到的漿料。利用珩磨法進行的表面粗糙化可如下進行將例如粒徑為10~100pm的火山灰粒子均勻分散在水中，使其從噴嘴處被加壓射出并傾斜地沖擊支持體表面，從而進行表面粗糙化。另外，也可以通過下述方法進行表面粗糙化例如，在支持體表面貼合薄板，加壓將薄板的粗糙圖案轉(zhuǎn)印到支持體表面以進行粗糙化，其中，在所述薄板上以100~200|am的間隔涂敷粒徑為10100pm的研磨劑粒子，使該粒子以2.5><1031(^103個/^112的密度存在于薄板上。利用上述機械表面粗糙化方法進行表面粗糙化處理后，為了除去陷入支持體表面的研磨劑、產(chǎn)生的鋁屑等，優(yōu)選將其浸漬于酸或石威的水溶液中。作為所述的酸，可以使用例如硫酸、過硫酸、氫氟酸、磷酸、硝酸、鹽酸等，作為所述的堿，可以使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等。其中，優(yōu)選使用氫氧化鈉等堿水溶液。作為表面的鋁溶解量，優(yōu)選為0.5~5g/cm2。優(yōu)選在用堿水溶液進行浸漬處理后，再將其浸漬于磷酸、硝酸、硫酸、鉻酸等酸或這些酸的混酸中進行中和處理。以硝酸為主體的電解表面粗糙化處理，通?？稍谑┘觢-50伏范圍的電壓下進行，優(yōu)選從10~30伏的范圍選擇。電流密度可以釆用10200A/dm2的范圍，優(yōu)選從20~100A/dm2的范圍選擇。電量可以采用1005000C/dm2的范圍，優(yōu)選從1002000C/dm2的范圍選擇。進行電化學表面粗糙化法的溫度可以采用1050。C的范圍，優(yōu)選從1545。C的范圍選擇。電解液中硝酸的濃度優(yōu)選為0.1~5質(zhì)量％。根據(jù)需要，可以向電解液中加入硝酸鹽、氯化物、胺類、醛類、磷酸、鉻酸、硼酸、醋酸、草酸、鋁離子等。在所述以硝酸為主體的電解表面粗糙化處理之后，為了除去其表面的鋁屑等，優(yōu)選將其浸漬于酸或^4的水溶液中。作為所述的酸，可以使用例如硫酸、過硫酸、氫氟酸、磷酸、硝酸、鹽酸等，作為所述的堿，可以使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等。其中，優(yōu)選使用堿的水溶液。作為表面的鋁溶解量，優(yōu)選為0.55g/m2。另外，在用石威的水溶液進行浸漬處理后，優(yōu)選再將其浸漬于磷酸、硝酸、硫酸、鉻酸等酸或這些酸的混酸中進行中和處理。在以鹽酸為主體的電解液中進行的交流電解表面粗糙化處理，鹽酸濃度為520g/l，優(yōu)選615g/1。電流密度為15~120A/dm2，優(yōu)選為20卯A/dm2。電量為400~2000C/dm2,優(yōu)選為5001200C/dm2。頻率優(yōu)選為40~150Hz的范圍。電解液的溫度可以采用1050。C的范圍，優(yōu)選從1545。C的范圍選擇。根據(jù)需要，可以向電解液中加入硝酸鹽、氯化物、胺類、醛類、磷酸、鉻酸、硼酸、醋酸、草酸、鋁離子等。在所述在以鹽酸為主體的電解液中進行的電解表面粗糙化處理之后，為了除去其表面的鋁屑等，優(yōu)選將其浸漬于酸或堿的水溶液中。作為所述的酸，可以使用例如石克酸、過石克酸、氫氟酸、磷酸、硝酸、鹽酸等，作為所述的堿，可以使用例如氬氧化鈉、氫氧化鉀等。其中，優(yōu)選使用堿的水溶液。作為表面的鋁溶解量，優(yōu)選為0.5~2g/m2。另夕卜，在用石威的水溶液進行浸漬處理后，優(yōu)選再將其浸漬于磷酸、賄酸、硫酸、鉻酸等酸或這些酸的混酸中進4亍中和處理。所得鋁支持體的感光層側(cè)的表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)優(yōu)選為0.4-0.6ILim，可以通過粗糙化處理中的鹽酸濃度、電流密度、電量的組合來進行控制。在表面粗糙化處理之后，進行陽極氧化處理，來形成陽極氧化被膜。本發(fā)明中的陽極氧化處理方法優(yōu)選使用硫酸或者以硫酸為主體的電解液作為電解液來進行。硫酸的濃度優(yōu)選為5~50質(zhì)量％、特別優(yōu)選為1035質(zhì)量%。溫度優(yōu)選為105(TC。處理電壓優(yōu)選在18V以上，更優(yōu)選在20V以上。電流密度優(yōu)選為l~30A/dm2。電量優(yōu)選為200~600C/dm2。所形成的陽極氧化被覆量優(yōu)選為2~6g/m2，更優(yōu)選為3~5g/m2。陽極氧化被覆量是例如將鋁板浸漬于磷酸鉻酸溶液(將35ml的85%磷酸液、20g氧化鉻(IV)溶解于1L水中制得)中使其氧化膜溶解，通過測定板上被覆層溶解前后的質(zhì)量變化等算出。陽極氧化被覆膜上形成微孔，微孔的密度優(yōu)選為400700個/jum2,更優(yōu)選為400~600個/nm2。根據(jù)需要，也可以對經(jīng)過陽極氧化處理的支持體進行封孔處理。所述封孔處理可以采用熱水處理、沸水處理、水蒸氣處理、硅酸鈉處理、重4各酸鹽水溶液處理、亞硝酸鹽處理、乙酸4姿處理等7>知的方法進4亍處理。<親水化處理>從耐藥品性、靈敏度的角度考慮，本發(fā)明優(yōu)選在進行上述處理后實施親水化處理。所述親水化處理沒有特殊限制，可以使用水溶性樹脂，例如聚乙烯基膦酸、聚乙烯醇及其衍生物、羧曱基纖維素、糊精、阿拉伯膠、2-氨乙基膦酸等具有氨基的膦酸類、側(cè)鏈具有磺酸基的聚合物及共聚物、聚丙烯酸、水溶性金屬鹽(例如硼酸鋅)、或黃色染料、胺鹽等作為底涂層。此外，也可以采用如日本特開平5-304358號公報中公開的通過共價鍵結(jié)合有能夠利用自由基發(fā)生加成反應的官能團的溶膠-凝膠處理基板。優(yōu)選利用含有聚乙烯基膦酸的水溶液進行親水化處理。作為處理，不限于涂敷式、噴射式、浸漬式等，但考慮到降低設(shè)備成本，優(yōu)選浸漬式。采用浸漬式時，優(yōu)選使用0.053%的聚乙烯基膦酸水溶液進行處理。優(yōu)選處理溫度為20^TC、處理時間為10180。處理后，為了除去過量層疊的聚乙烯基膦酸，優(yōu)選進行刮漿處理或水洗處理，進一步優(yōu)選進行干燥處理。作為干燥溫度，優(yōu)選為40180。C，進一步優(yōu)選為50~150°C。通過進行干燥處理，可以提高與感光層下層之間的粘結(jié)性、作為絕熱層的功能，還可以提高其耐藥品性、靈敏度，因此優(yōu)選。從粘結(jié)性、絕熱性、靈敏度方面考慮，親水性處理層的膜厚優(yōu)選為0.002~0.1mm,進一步優(yōu)選為0.005~0.05|um。(背涂層)本發(fā)明的平版印刷版材料中使用的鋁支持體優(yōu)選其表面具有陽極氧化皮膜。在本發(fā)明的印刷版材料中，出于在顯影處理中抑制鋁支持體的陽極氧化膜溶出的目的，可以在支持體的背面(與感光層相反側(cè)的一面)設(shè)置背涂層。通過設(shè)置背涂層，可以抑制顯影污泥的產(chǎn)生，使顯影液更換周期延長、補充液量減少，因此優(yōu)選。背涂層中優(yōu)選含有下述成分(a)有機金屬化合物或無機金屬化合物發(fā)生水解和縮聚而得到的金屬氧化物、(b)膠體二氧化硅溶膠、(c)有機高分子化合物。作為用于背涂層的(a)金屬氧化物，可列舉二氧化硅(氧化硅)、氧化鈦、氧化硼、氧化鋁、氧化鋯以及它們的復合體等。在本發(fā)明中使用的背涂層中的金屬氧化物通過將溶膠-凝膠反應液涂敷于支持體背面并干燥而獲得，其中，所述溶膠-凝膠反應液是在水和有機溶劑中使有機金屬化合物或無機金屬化合物在酸或堿等催化劑的存在下發(fā)生水解和縮聚反應而獲得的。作為其中使用的有機金屬化合物或無機金屬化合物，可列舉例如金屬烷氧化物、金屬乙酰丙酮化物、金屬乙酸鹽、金屬草酸鹽、金屬硝酸鹽、金屬硫酸鹽、金屬碳酸鹽、金屬含氧氯化物、金屬氯化物、以及這些化合物部分水解而低聚物化得到的縮合物。(涂敷干燥)本發(fā)明涉及的平版印刷版材料的感光性層通?？赏ㄟ^將上述各成分溶解于溶劑中并依次涂敷于支持體上來形成。作為其中使用的溶劑，可使用下述涂敷溶劑。這些溶劑可單獨或混合使用。(涂敷溶劑)可列舉例如正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、2-曱基-l-丁醇、3-曱基-1-丁醇、2-曱基-2-丁醇、2-乙基-l-丁醇、l-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、正己醇、2-己醇、環(huán)己醇、曱基環(huán)己醇、l-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、4-曱基-2-戊醇、2-己醇、苯曱醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、二曱基三乙二醇、糠醇、己二醇、己醚、3-曱氧基-l-丁醇、3-曱氧基-3-曱基丁醇、丁基苯基醚、乙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇單曱基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單丁基醚、三丙二醇單曱基醚、曱基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇、三乙二醇單曱基醚、三乙二醇單乙基醚、四乙二醇二曱基醚、雙丙酮醇、苯乙酮、環(huán)己酮、曱基環(huán)己酮、丙酮基丙酮、異佛爾酮、乳酸曱酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、碳酸亞丙酯、乙酸苯酯、乙酸仲丁酯、乙酸環(huán)己酯、草酸二曱酯、苯甲酸甲酯、苯曱酸乙酯、Y-丁內(nèi)酯、3-曱氧基-l-丁醇、4-曱氧基-l-丁醇、3-乙氧基-l-丁醇、3-曱氧基-3-曱基-l-丁醇、3-曱氧基-3-乙基-l-戊醇、4-乙氧基-l-戊醇、5-曱氧基-l-己醇、3—羥基—2-丁酮、4-羥基-2-丁酮、4-羥基-2-戊酮、5-羥基-2誦戊酮、4-羥基-3畫戊酮、6-羥基-2-戊酮、4-羥基-3-戊酮、6-羥基-2-己酮、3-曱基-3-羥基-2-戊酮、曱基溶纖素(MC)、乙基溶纖素(EC)等。作為用于涂敷的溶劑，優(yōu)選選擇對用于感光性層上層的堿可溶性高分子和用于感光性層下層的堿可溶性高分子的溶解性存在差異的溶劑。也就是說，涂敷感光層下層之后，在涂敷與其相鄰的感光性層上層即熱敏層時，如果采用能夠使感光性層下層的堿可溶性高分子溶解的溶劑作為最上層的涂敷溶劑，則不能忽視在層界面處的混合，極端情況下，有時不形成重疊層而變成均勻的單一層。這樣一來，在相鄰兩層的界面上發(fā)生混合或者相互溶解而呈現(xiàn)均一層那樣的行為時，可能有損于因具有2層而表現(xiàn)出的本發(fā)明的效果，故不優(yōu)選。因此，優(yōu)選用于涂敷上部的熱敏層的溶劑是感光性層下層中含有的堿可溶性高分子的不良溶劑。為了抑制在感光性層上下層的層界面處的混合，可以使用利用下述操作使第二層在涂敷后以極快速度干燥溶劑的方法，所述操作包括從設(shè)置在與片料的行進方向基本垂直的方向上的狹縫噴嘴吹出高壓氣體的操作；從片料的下側(cè)通過向內(nèi)部供給了蒸汽等加熱介質(zhì)的輥(加熱輥)提供熱能作為傳導熱的操作；或者是上述操作的組合操作。作為在能夠充分發(fā)揮本發(fā)明的效果的前提下使所述的2層在層間部分相溶的方法，在利用上述溶劑的溶解性差異的方法或?qū)Φ诙舆M行涂敷后使其以極快速度使溶劑干燥的方法中的任何一種方法中，都可以對其相溶程度進行調(diào)節(jié)。涂敷各層時，溶劑中的上述成分(含有添加劑的總固體成分)的濃度優(yōu)選為1~50質(zhì)量％。另外，就進行涂敷、干燥后獲得的支持體上各層的涂敷量(固體成分)而言，優(yōu)選熱每文層為0.051.0g/m2、感光性層下層為0.3~3.0g/m2。另外，從覆膜特性和靈敏度的角度考慮，優(yōu)選上層和下層這兩層的合計為0.5~3.0g/m2?？梢园凑找酝姆椒▽⒅苽涞母泄庑詫油糠笠和糠笤谥С煮w上、并進行干燥來制備光聚合性感光性平版印刷版材料。.作為涂敷液的涂敷方法，可列舉例如氣刀涂布法、刮板涂布法、金屬棒涂布法、刮刀涂布法、浸涂法、逆輥涂布法、凹版涂布法、流延涂敷法、簾涂法、擠出涂布法等。感光性層的干燥溫度優(yōu)選為6016(TC的范圍，更優(yōu)選為80~140°C,尤其優(yōu)選為90120。C的范圍。另外，也可以在干燥裝置上設(shè)置紅外線放射裝置以提高干燥效率。在上述支持體上涂敷所述感光層并進行干燥后，為了使其性能穩(wěn)定，還可以對其進行熟化處理。所述熟化處理可以接著干燥工序連續(xù)進行，也可以分開進行。上述熟化處理也可以采用日本特開2005-17599號中記載的使具有OH基團的化合物與上層表面接觸的工序。在熟化工序中，通過使以水為代表的具有極性基團的化合物從形成的感光層表面進行浸透、擴散，不僅可以提高在感光層中以水為媒介的相互作用性，同時可實現(xiàn)提高由加熱而產(chǎn)生的凝聚力，使感光層的特性得以改善。優(yōu)選將熟化工序中的溫度條件設(shè)定為可以使一定量以上應擴散的化合物發(fā)生氣化的溫度，作為所述浸透、擴散的物質(zhì)，水是典型的化合物，但只要是分子內(nèi)具有極性基團，例如羥基、羧基、酮基、醛基、酯基等的化合物，同樣可以優(yōu)選使用。作為這類化合物，優(yōu)選沸點為200。C以下的化合物，進一步優(yōu)選沸點為15(TC以下的化合物，同時，優(yōu)選沸點在50。C以上、更優(yōu)選沸點為7(TC以上。分子量優(yōu)選為150以下，更優(yōu)選為100以下。<曝光顯影>上述制作的平版印刷版材料通常進行圖像曝光、顯影處理，作為平版印刷版使用。作為圖像曝光所使用的光線的光源，優(yōu)選在近紅外至紅外區(qū)域內(nèi)具有發(fā)光波長的光源，尤其優(yōu)選固體激光、半導體激光。圖像曝光基于經(jīng)數(shù)字轉(zhuǎn)換的數(shù)據(jù)，采用市售的CTP用設(shè)定裝置，在利用紅外線激光(830nm)進4亍曝光之后，通過進行顯影等處理在鋁板支持體表面形成圖像，從而可將其作為平版印刷版。作為制版方法中使用的曝光裝置，只要是激光束形式，則沒有特殊限制，可以采用圓筒外表面(outerdrum)掃描方式、圓筒內(nèi)表面(innerdrum)掃描方式、平面(flatbed)掃描方式中的任何一種方式，但為了提高在低發(fā)光強度長時間曝光下的生產(chǎn)率，優(yōu)選易于進行多束化的圓筒外表面方式，尤其優(yōu)選具有GLV調(diào)制元件的圓筒外表面方式的曝光裝置。在曝光工序中，從提高平版印刷版的生產(chǎn)率方面考慮，優(yōu)選采用具有GLV調(diào)制元件的激光曝光記錄裝置進行多通道化。作為GLV調(diào)制元件，優(yōu)選可將激光束分割為200通道以上的GLV調(diào)制元件，進一步優(yōu)選可分割為500通道以上的GLV調(diào)制元件。另外，激光束直徑優(yōu)選為15jam以下，尤其優(yōu)選為10jum以下。激光輸出功率優(yōu)選為10100W，更優(yōu)選為20~80W。圓筒旋轉(zhuǎn)凄t優(yōu)選為20300rpm，更優(yōu)選為30200rpm。(顯影液)范圍，優(yōu)選在12.013.5范圍。可以在顯影液(以下，連同補充液也包含在內(nèi)統(tǒng)稱為顯影液)中使用以往公知的》成水溶液。例如，作為所述的^咸，優(yōu)選使用氫氧化鈉、氫氧化銨、氬氧化鉀及氫氧化鋰。這些堿劑可單獨使用或兩種以上組合使用。作為其他的石咸，可列舉硅酸鉀、硅酸鈉、硅酸鋰、硅酸銨、偏石圭酸鉀、偏硅酸鈉、偏硅酸鋰、偏硅酸銨、磷酸三鉀、磷酸三鈉、磷酸三鋰、磷酸三銨、磷酸二鉀、磷酸二鈉、磷酸二鋰、磷酸二銨、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸銨、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鋰、碳酸氫銨、硼酸鉀、硼酸鈉、硼酸鋰、硼酸銨等，也可以先卩吏它們形成鹽并以鹽的形式加入到溶液中。此時，也可以加入氬氧化鈉、氫氧化銨、氪氧化鉀及氫氧化鋰來調(diào)節(jié)pH值。另外，也可以組合使用下述有機堿一曱胺、二曱胺、三曱胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一異丙胺、二異丙胺、三異丙胺、正丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一異丙醇胺、二異丙醇胺、乙^包亞胺、乙二胺、吡咬等。作為最優(yōu)選的堿，可列舉硅酸鉀和硅酸鈉。以Si02的濃度換算，硅酸鹽的濃度為24質(zhì)量％。另外，更優(yōu)選Si02與堿金屬M的摩爾比(SKVM)在0.25~2的范圍。另外，本發(fā)明所述的顯影液不僅包含在顯影開始時使用的未使用的顯影液，還包含追加補充液來保持活度的溶液(所謂運轉(zhuǎn)液)，追加補充液是為為了促進顯影性、提高顯影殘渣的分散及印刷版圖像部位的親油墨性，可根據(jù)需要在顯影液和補充液中添加各種表面活性劑或有機溶劑。為了提高顯影性，可以向顯影液及補充液中添加上述以外的下述添加劑，作為所述添加劑，可列舉例如日本特開昭58-75152號公才艮記載的NaCl、KC1、KBr等中性鹽；日本特開昭59-121336號公報中記載的6(:13等絡(luò)合物；日本特開昭56-142258號公報中記載的乙烯基千基三曱基氯化銨與丙烯酸鈉的共聚物等兩性高分子電解質(zhì)；日本特開昭59-75255號公報中記載的含有Si、Ti等的有機金屬表面活性劑；日本特開昭59-84241號公報中記載的有機硼化合物等。根據(jù)需要，還可以進一步使顯影液及補充液中含有防腐劑、著色劑、增粘劑、消泡劑和硬水軟化劑等。另外，為了適于搬運，可以先對顯影液及補充液進行濃縮，獲得含水量低于使用時的含水量的濃縮液，使用時再用水將其稀釋。該情況下，以使各成分不發(fā)生分離或析出程度的濃縮度為適當?shù)臐饪s度，但根據(jù)需要，也優(yōu)選加入增溶劑。作為增溶劑，優(yōu)選使用日本特開平6-32081號公報中記載的曱苯磺酸、二曱苯磺酸以及它們的堿金屬鹽等所謂的增溶(hydrotrop)劑。(非硅酸鹽顯影液)為了適用于本發(fā)明的平版印刷版材料的顯影，也可以使用不含有硅酸堿金屬鹽而含有非還原性糖和堿的所謂的"非硅酸鹽顯影液"。如果使用該顯影液對平版印刷版原版進行顯影處理，則不僅可以使記錄層的表面不發(fā)生劣化，還可以使記錄層的附著性保持在一種較好狀態(tài)。另外，平版印刷版原版通常存在顯影寬容度狹窄、由顯影液pH引起的畫線寬度等的變化較大的問題，但由于所述非硅酸鹽顯影液中含有具有抑制pH值變化的緩沖性的非還原性糖，因此與使用含有硅酸鹽顯影處理液的情況相比是有利的。此外，由于非還原性糖與硅酸鹽相比更不易使抑制溶液活度的電導率傳感器或pH傳感器等受到污染，因此，從這一點考慮，非石圭酸鹽顯影液是有利的。另外，非硅酸鹽顯影液在提高鑒別率(discrimination)方面效果顯著。上述非還原糖是一種不具有游離的醛基或酮基、從而不表現(xiàn)出還原性的糖類，分為還原基團之間相互成鍵而形成的海藻糖型寡糖類、糖類的還原基團與非糖類之間相互成鍵而形成的糖苷、以及糖類氫化還原而得到的糖醇，上述任何一種糖類在本發(fā)明中都適宜使用。另外，在本發(fā)明中還適宜使用日本特開平8-305039號公報中記載的非還原糖。上述的非還原糖可以單獨使用一種，也可以兩種以上組合^f吏用。從促進高濃縮化以及易得性方面考慮，作為上述非還原糖在上述非爿f圭酸鹽顯影液中的含量，優(yōu)選為0.130質(zhì)量％,更優(yōu)選為120質(zhì)量％。(處理方法)自動顯影機。必要量的補充液的機構(gòu)；顯影液超過一定量后的排出機構(gòu)；自動向顯影浴中追加必要量的水的機構(gòu)；檢測印刷版通過的機構(gòu)；在檢測印刷版通過的基礎(chǔ)上推算版的處理面積的機構(gòu)；在檢測印刷版通過和/或推算處理面積的基礎(chǔ)上對要追加的補充液和/或水的補充量和/或補充時間進行控制的結(jié)構(gòu)；控制顯影液的溫度的機構(gòu)；檢測顯影液的pH值和/或?qū)щ娐实臋C構(gòu)；基于顯影液的pH值和/或?qū)щ娐蕦σ芳拥难a充液和/或水的補充量和/或補充時間進行控制的機構(gòu)。自動顯影機還可以具有在顯影工序之前將版浸漬于前處理液中的前處理部。該前處理部優(yōu)選具有下述才幾構(gòu)向版面噴射前處理液的才幾構(gòu)；將前處理液的溫度控制在25。C55。C之間的任意溫度的機構(gòu)；利用輥狀刷擦拭版面的機構(gòu)。另外，使用水等作為所述的前處理液。進一步用水洗水、含有表面活性劑等的淋洗液、以阿拉伯膠及淀粉衍生物等為主要成分的加工液(fmisher)或樹膠保護液進行后處理。在本發(fā)明的正型例如，因為淋洗液及加工液的疲勞少，因此優(yōu)選顯影后—水洗—包含表面活性劑的淋洗'液處理、以及顯影—水洗—利用加工液進行的處理。此外，使用淋洗液或加工液進行的多步逆流處理也是優(yōu)選的方式。這些后處理通常使用包括顯影部和后處理部的自動顯影機進行。后處理液通常采用從噴嘴吹出的方法、在充滿處理液的處理槽中進行浸漬輸送的方法。另外，顯影后將一定量的少量水洗水供應到版面上進行水洗，將其中的水洗廢液作為顯影液原液的稀釋水進行再利用的方法也是公知的方法。在這樣的自動處理中，可以一邊根據(jù)處理量和運轉(zhuǎn)時間等分別向各處理液中追加補充液一邊進行處理。另外，利用實際上未使用的后處理液進行處理的所謂的一次性處理方式也可以使用。通過這樣的處理而獲得的平版印刷版材料置于膠版印刷機中，用于多頁印刷。(過燒(burning)處理)欲獲得具有更高耐印刷力的平版印刷版材料時，可根據(jù)需要對制版獲得的印刷版進行過燒處理。將平版印刷版進行過燒時，優(yōu)選在過燒之前利用日本特公昭61-2518號、日本特公昭55-28062號、日本特開昭62-31859號、日本特開昭61-159655號各公報中記載的整面液進行處理。作為該方法，可以使用如下方法用含浸有上述整面液的海綿或脫脂棉在平版印刷版上進行涂敷或?qū)⒂∷娼n于充滿整面液的染缸中進行涂敷的方法、以及利用自動涂敷機進行涂敷的方法等。另外，如果在涂敷后利用刮漿板或刮漿輥使涂敷量均勻，則可獲得更理想的結(jié)果。整面液的適宜涂敷量通常為0.030.8g/m、干燥質(zhì)量)。根據(jù)需要，在涂敷了整面液的平版印刷版干燥之后可以利用過燒處理器(例如，富士照片膠巻抹式會社出售的過燒處理器"BP-1300")等將其加熱至高溫。此時的加熱溫度及時間取決于形成圖像的組分的種類，但優(yōu)選18030(TC溫度范圍和120分鐘的時間范圍。根據(jù)需要，可對經(jīng)過過燒處理的平版印刷版進行適當?shù)乃础⒗z等傳統(tǒng)的處理，但使用含有水溶性高分子化合物等的整面液時，可以省略拉膠等所謂的非靈敏脂化處理(不感脂化処理)。將通過上述處理獲得的平版印刷版置于膠版印刷機中，用于多頁印刷。(包材-層合紙板(合紙))本發(fā)明的平版印刷版材料的表面層進行涂敷干燥后，為了防止保存中產(chǎn)生機械沖擊、或減輕輸送中產(chǎn)生不必要的沖擊，優(yōu)選在印刷版之間插入層合紙板，再進行保存、保管、運輸。關(guān)于層合紙板，可以適當選擇使用各種層合紙板。為了抑制材料成本，通常選擇^^成本原料來獲得層合紙板，例如，100%使用了木漿的紙、在木漿中混合使用了合成紙漿的紙、以及在上述紙表面設(shè)置了低密度或高密度聚乙烯層的紙等。特別是在未使用合成紙漿或聚乙烯層的紙中，由于其材料成本降低，因此可以以低成本制造層合紙板。作為上述層合紙板式樣中的優(yōu)選式樣，應具有下述特征坪量(每平方米紙的克數(shù))為3060g/m2、以JIS8119規(guī)定的貝克平滑度測定方法測得的平滑度為10100秒、以JIS8127規(guī)定的含水率測定方法測定的水含量為48。/0、密度為79xl05g/m3。另外，為了吸收殘留溶劑，優(yōu)選至少與感光性層相接觸的面未采用聚合物等進行層壓的材料。(印刷)可采用普通的平版印刷機進行印刷。近年來，在印刷領(lǐng)域也開始主張環(huán)保，在其印刷油墨方面，不^f吏用石油類揮發(fā)性有機化合物(VOC)的油墨已經(jīng)被開發(fā)并逐漸得到普及；當使用這類適應環(huán)境的印刷油墨時，本發(fā)明的效果尤為顯著。所述的適應環(huán)境的印刷油墨，可列舉大日本油墨化學工業(yè)抹式會社制造的大豆油油墨"NATURALIS100"、日本東洋油墨抹式會社制造的零VOC油墨"TKHighEcoNV"、曰本東京油墨抹式會社制造的彩色油墨"Soiserbo(乂一ir/P求)"等。實施例下面，列舉實施例對本發(fā)明進行詳細說明。但本發(fā)明的實施方式不受這些實施例限制。另外，實施例中的"份"在沒有特殊說明的情況下代表"質(zhì)量份"。如下制備了本發(fā)明的樹脂。(改性酚輕清漆樹脂N-l)在具備干燥管和溫度計的50ml的反應容器中加入干燥的N,N-二曱基乙酰胺29.8g和尿酸5.0g(0.035mo1)，再用10分鐘的時間向其中滴加異佛爾酮二異氰酸酯7.8g(0.035mo1)。然后，添加作為反應催化劑的二月桂酸二丁基錫0.05g，于60。C持續(xù)攪拌5天。這期間，進行了下述式(m)所示的反應。采用高效液相色語跟蹤反應的進行情況，在確認未反應的異佛爾酮二異氰酸酯的峰基本消失之后，將反應溶液在干燥氮氣氣氛中密封保存。在200ml的反應容器中加入干燥的N,N-二甲基乙酰胺72ml和*甲酚酚醛清漆樹脂(以下稱為CNR)20.0g，于干燥氮氣氣氛中使酚醛清漆樹脂溶解，同時將溶液升溫到80°C。向其中加入上述反應溶液5.1g(30質(zhì)量o/。溶液，異氰酸酯濃度0.0042mol)，添加作為反應催化劑的二月桂酸二丁基錫0.05g,于80。C持續(xù)進行反應，直至殘留的異氰酸酯消失。殘留的異氰酸酯通過添加二丁胺的逆滴定法來測定。在確認殘留的異氰酸酯消失后，將反應溶液冷卻至室溫，然后攪拌下將其加入到去離子水1L中，從而使樹脂析出。通過過濾回收析出的樹脂，進行水洗后，于4(TC減壓干燥，得到了如下述化學結(jié)構(gòu)式(IV)所示的側(cè)鏈具有尿酸基的酚醛清漆樹脂19.3g。尿酸基向酚醛清漆樹脂的羥基的導入率為2.5mol%。(下式中，m、n表示重復單元的個數(shù))。*曱酚酚醛清漆樹脂間曱酚/對曱酚=6/4的混合曱酚酚醛清漆樹脂，分子量4000(改性酚醛清漆樹脂N_2)將N-l的尿酸變更為8-氯代茶堿，同樣地制作了改性酚醛清漆樹脂N-2。(改性丙烯酸樹脂AR-1)在攪拌下，在100g四氫呋喃中加入19.00g丙烯酰氯和24.42g的4-羥基苯曱醛，使之溶解。在攪拌下，用水浴冷卻該溶液，同時，經(jīng)30分鐘向該溶液中滴加22.22g的三乙基胺，持續(xù)攪拌3小時，合成了下述化合物(a)。接著，向該溶液中加入25.62g尿酸和100g熱水，在60。C下攪拌3小時。將該溶液注入到1000ml水中，通過過濾回收析出的沉淀物，減壓干燥，得到57g下述化合物(b)(以下記作AHB)。(v)i向具有冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴液漏斗、攪拌機的燒瓶中，注入132質(zhì)量份的N,N-二曱基乙酰胺，向燒瓶內(nèi)導入氮氣，同時，在攪拌下，將N,N-二曱基乙酰胺加熱到80。C。使添加量為AHB:AN:MMA=40:30:30的單體、2.4質(zhì)量份的偶氮二異丁腈溶解到132質(zhì)量份的N，N-二甲基乙酰胺中，制備單體溶液。在攪拌下，經(jīng)1小時將該溶液滴加到燒瓶內(nèi)的N,N-二曱基乙酰胺中，再在80。C下繼續(xù)攪拌3小時。將該溶液注入水中，通過過濾回收析出的沉淀物，減壓干燥，得到側(cè)鏈上具有尿酸基的丙烯酸樹脂。(改性丙烯酸樹脂AR-2)將AR-1的尿酸變更為8-氯茶堿，同樣地制作改性丙烯酸樹脂AR-2。(鋁支持體的制作)將厚度0.24mm的鋁板(材質(zhì)1050、調(diào)質(zhì)H16)浸漬于50。C的5質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液中進行溶解處理，使其溶解量為2g/m2,進行水洗后，在25°C的10質(zhì)量％硝酸水溶液中浸漬30秒，進行中和處理，之后再進行水洗。隨后，在含有10g/L鹽酸、0.5g/L鋁的電解液中，采用正弦交流電在電流密度60A7dm2的條件下對該鋁板進行電解表面粗糙化處理。此時，電極與試樣表面的距離設(shè)定為10mm。所述電解粗糙化處理分為12次進行，將每次的處理電量(陽極時)設(shè)定為80C/dm2,總計960C/drr^的處理電量(陽極時)。另外，在每次表面粗糙化處理之間設(shè)定了l秒鐘的停止時間。進行電解表面粗糙化之后，將上述鋁板浸漬于保持在5CTC的10質(zhì)量％磷酸水溶液中進行蝕刻并水洗，使包括污物在內(nèi)的粗糙化面的溶解量為1.2g/m2。隨后，在20V的恒定電壓條件下在20%的疏酸水溶液中進行陽極氧化處理，使電量為250C/dm2，進一步水洗。接著，擠出水洗后的表面水后，將其浸漬于保持在85。C的2質(zhì)量％的3號硅酸鈉水溶液中30秒鐘，進行水洗后，再使其在60。C的0.4質(zhì)量。/。聚乙烯基膦酸中浸漬30秒鐘，進行水洗。對表面進行擠壓(squeeze)，隨即在130。C下進行50秒鐘的熱處理，得到鋁支持體。利用SE1700cx(小坂研究所(抹))測定的基體材料的平均粗糙度為0.55pm。另外，通過SEM在10萬倍下觀察到的基體材料的微孔徑為40nm。聚乙烯基膦酸的膜厚為0.01]um。(單層感光層印刷版材料的制作)在經(jīng)過上述的表面處理后的支持體(基體材料)上，用三輥涂布器涂布下述組成的紅外光(紅外線)熱壽文層涂布液，使得千燥時為1.40g/m2，120。C干燥1.0分鐘。進一步將其裁切成600mmx400mm的尺寸后，層疊200張制得的感光性平版印刷版材料，并在這些平版印刷版材料中間插入層合紙4反P。在該狀態(tài)下，涂布感光層并進行干燥，然后，在50。C、絕對濕度0.037kg/kg的條件下進行24小時的熟化處理。(層合紙板P)攪打漂白牛皮紙漿，向稀釋到4%濃度的紙料中加入0.4質(zhì)量％的松香類施膠劑(寸^義剤)，再加入硫酸鋁使其pH3。在該紙料上涂翁5.0質(zhì)量％以淀粉為主成分的紙力劑(紙力剤)，抄紙，制得水分為5%的40g/m2的層合紙板P。由此，制作了平版印刷版材料試樣1~10,其具有含有表l所示的樹脂和酸分解性化合物的感光性層。(感光性層涂布液)丙烯酸樹脂1IO質(zhì)量份樹脂(參照表l)表l記載的量維多利亞純藍染料3.0質(zhì)量份酸分解性化合物(參照表1)表l記載的量產(chǎn)酸劑BR22(上述)5.0質(zhì)量粉紅外線吸收色素(染料l)5.0質(zhì)量份氟類表面活性劑；MegafacF-178K(大日本油墨化學工業(yè)制造)0.8質(zhì)量4分溶劑用曱乙酮/l-曱氧基-2-丙醇(2/l)進行溶解，得到了IOOO質(zhì)量份的單層感光層涂布液。(2層感光層印刷版材料的制作)在經(jīng)過上述的表面處理后的支持體(基體材料)上，用三輥涂布器涂布下述組成的紅外光熱敏層下層涂布液，使得干燥時為0.85g/m2，在12(TC下干燥l.O分鐘。然后，用雙輥涂布器涂布下述組成的感光性層上層涂布液，并使干燥時為0.25g/m2,在120。C下干燥1.5分鐘。再將其裁切成600mmx400mm的尺寸后，層疊200張制得感光性平版印刷版材料，并在這些平版印刷版材料中間插入層合紙板P。在該狀態(tài)下，涂布感光層并進行干燥，然后在50。C、絕對濕度0.037kg/kg的條件下進行24小時的熟化處理。這樣，制成了平板印刷版材料試樣101~113,其具有感光性層，該感光性層含有表2和表3所示的樹脂、酸分解性化合物、產(chǎn)酸劑或者具有氟代烷基的丙烯酸樹脂。(感光性層下層涂布液)下層樹脂(參照表2)表2記載的量維多利亞純藍染料3.0質(zhì)量份酸分解性化合物(參照表2)表2記載的量下層產(chǎn)酸劑(參照表2)表2記載的量紅外線吸收色素(染料1)5.0質(zhì)量份氟類表面活性劑；MegafacF-口8K(大日本油墨化學工業(yè)制造)0.8質(zhì)量份溶劑用y-丁內(nèi)酯/甲乙酮a-曱氧基-2-丙醇(l/2/l)進行溶解，得到了1000質(zhì)量份的下層涂布液。(感光性層上層涂布液)上層樹脂(參照表3)表4記載的量丙烯酸樹脂14.0質(zhì)量份紅外線吸收色素(染料1)1.5質(zhì)量份氟類表面活性劑；MegafacF-H8K(大日本油墨化學工業(yè)制造)0.5質(zhì)量份上層產(chǎn)酸劑(參照表4)表4記載的量具有氟代烷基的丙烯酸樹脂(參照表3)表4記載的量溶劑用曱乙酮/l-曱氧基-2-丙醇(l/2)進行溶解，得到了1000質(zhì)量份的上層涂布液。染料l丙烯酸樹脂1CH3CH3-CH2—C^{CH2—C-}^"(CH2-CH")i"-'"1ICMCOOCH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula>(Mw=22000Mw/Mn=1.5m:n:N30:40:30)(曝光、顯影)使用大日本screen制造林式會社制造的PTR-4300,使圓筒旋轉(zhuǎn)數(shù)為1000rpm、激光輸出功率在30~100%之間變化，在析像度2400dpi(dpi是指每2.54cm的點數(shù))下進行相當于175線的網(wǎng)點圖像曝光。采用自動顯影機(Raptor85ThermalGLUNZ&JENSEN公司制造)及下述TD-1(KodakPolychrome)的運轉(zhuǎn)顯影液(，乂二乂夕、'現(xiàn)像液)對曝光后的版進行了顯影處理。<評價>(靈敏度)在改變激光的曝光能量的同時，利用濃度計[D196:GRETAG公司制造]對發(fā)生100%全圖像曝光后并進行了顯影的圖像的各能量的濃度進行測定。將顯影后的濃度變?yōu)槲赐糠蟛康闹С煮w濃度+0.01時的能量作為靈敏度。(顯影寬容度)對于所得正型感光性平版印刷版，使用大日本screen制造抹式會社制造的PTR-4300，使圓筒轉(zhuǎn)速為1000rpm、激光輸出功率在30~100%之間變化，在析像度2400dpi下進行相當于175線的實驗圖案的網(wǎng)點圖像曝光。采用自動顯影機(Raptor85ThermalGLUNZ&JENSEN公司制造)和TD-l(KodakPolychrome公司制造)的(l:8)顯影液(30。C下的pH=12.95),對TP-W(KodakPolychrome公司制造)的紅外熱正型印刷版進行了10000個版的運轉(zhuǎn)顯影處理，然后，用經(jīng)過上述運轉(zhuǎn)處理的液體于30。C對曝光后的版進行5130秒(間隔4秒)的顯影處理。評價是如下進行的用50倍的放大鏡確認是否存在顯影不良的非圖像部殘留膜引起的污染或著色、以及是否存在膜減少，將能夠進行良好的顯影的時間范圍作為顯影寬容度。(耐損傷性)使用耐磨損性試驗機(HEIDON-18)，用針尖0.5mmc])的藍寶石針以1g的間隔和lg40g的負重對感光性層表面實施劃傷。然后，用TD-l(KodakPolychrome公司制造)的(1:4)高濃度顯影液進行顯影處理，對顯影后的感光層能夠耐受多少g的負重進行評價。數(shù)值越大評價為耐損傷性越好。上述比較實驗的內(nèi)容與結(jié)果總結(jié)于表14。由表1和4的結(jié)果可知本發(fā)明的平板印刷版材料的靈敏度、顯影寬容度以及耐損傷性良好。<table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>權(quán)利要求1.一種印刷版材料用樹脂，其具有雜環(huán)化合物的殘基，所述雜環(huán)化合物具有雙環(huán)性稠雜環(huán)，其中，該雙環(huán)性稠雜環(huán)在其一個環(huán)內(nèi)具有2個以上的C＝O基團或2個以上的NH基團。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述雙環(huán)性稠雜環(huán)在其一個環(huán)內(nèi)具有2個以上的C:0基團以及2個以上的NH基團。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述雙環(huán)性稠雜環(huán)具有6元環(huán)，上述CK)基團位于6元環(huán)內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述雙環(huán)性稠雜環(huán)具有5元環(huán)，上述NH基團位于5元環(huán)內(nèi)。5.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述雜環(huán)化合物為茶堿或尿酸。6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述作為取代基的雜環(huán)化合物之間形成氫鍵，每一個取代基能夠與兩個取代基同時形成氫4建。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項所述的印刷版材料用樹脂，其中，能夠通過氬鍵形成超分子。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述印刷版材料用樹脂是選自丙烯酸樹脂、縮醛樹脂以及酚醛樹脂中的至少一種。9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的印刷版材料用樹脂，其中，上述印刷版材料用樹脂是可溶于堿水溶液的樹脂。10.—種平版印刷版材料，其在支持體上具有感光性層，其中，該感光性層包含權(quán)利要求19中任一項所述的印刷版材料用樹脂。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的平版印刷版材料，其中，上述感光性層含有下述通式ADC表示的酸分解性化合物，[化學式1]通式ADCR2Rs——(XOR4)n—(XOR70)m—R8R3R6式中，n表示l以上的整數(shù)，m表示包含0在內(nèi)的整數(shù)，X表示碳原子或硅原子，R4表示亞乙基氧基或亞丙基氧基，R2、Rs各自表示氫原子、烷基或芳基，R3、R6各自表示烷基、芳基，R2和R3、或Rs和R6任選彼此結(jié)合而形成取代或未取代的環(huán)，R7表示亞烷基，Ri表示氫原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵素原子，Rs表示氫原子、-XR2R3R,或-XR5R6Rj。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的平版印刷版材料，其中，上述通式ADC表示的化合物為縮醛類。13.根據(jù)權(quán)利要求1012所述的平板印刷版材料，其中，上述感光性層由下層和上層這兩層構(gòu)成，該感光性層的兩層中至少1層含有該印刷版材料用樹脂。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的平版印刷版材料，其中，上述感光性層的上層含有下述通式APA和下述通式SAPA所示的化合物中的一種以及具有氟代烷基的丙烯酸樹脂，通式APAR'-C(X)2-(C=0)-R2式中，R"表示氫原子、溴原子、氯原子、烷基、芳基、?；?、烷基磺酰基、芳基磺?；?、亞氨基磺?；蚯杌?，W表示氫原子或一價的有機取代基，R'和R"任選彼此結(jié)合形成環(huán)，X表示溴原子或氯原子，[化學式2]通式SAPA式中，R,R3各自表示氫原子或取代基，R廣R3不同時表示氫原子，X-表示陰離子。15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的平版印刷版材料，其中，上述感光性層的下層含有具有磺酰胺基或羥基苯基的丙烯酸樹脂。16.4艮據(jù)權(quán)利要求1315中任一項所述的平版印刷版材料，其中，上述感光性層的下層含有上述通式ADC表示的化合物或上述通式APA表示的化合物。17.根據(jù)權(quán)利要求10~16中任一項所述的平版印刷版材料，其為正型平版印刷版材料，并且上述感光性層含有吸收紅外線的化合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種印刷版材料用樹脂，其具有雜環(huán)化合物的殘基，所述雜環(huán)化合物具有雙環(huán)性稠雜環(huán)，其中，該雙環(huán)性稠雜環(huán)在其一個環(huán)內(nèi)具有2個以上的C＝O基團或2個以上的NH基團。本發(fā)明提供一種印刷版材料和用于該印刷版材料的樹脂材料，所述印刷版材料具有與以大版面印刷時的高產(chǎn)生性相對應的耐損傷性，并且，對于pH較低或者已經(jīng)疲勞的低活性顯影液的靈敏度、顯影寬容度優(yōu)異。文檔編號G03F7/039GK101595167SQ20088000313公開日2009年12月2日申請日期2008年1月18日優(yōu)先權(quán)日2007年1月29日發(fā)明者江連秀敏申請人:柯尼卡美能達醫(yī)療印刷器材株式會社