專利名稱：植物蛋白質(zhì)提取物不需要的雜質(zhì)的去除的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于將不需要的雜質(zhì)從植物蛋白質(zhì)提取物中除去的方法，所述雜 質(zhì)特別是指芳香劑、味道和/或顏色成分；以及還涉及用于將不需要的雜質(zhì)、特別是指芳香 劑、味道和/或顏色成分從植物蛋白質(zhì)中除去的無機(jī)吸附材料的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
植物蛋白質(zhì)的應(yīng)用在與動(dòng)物原材料相關(guān)的食品中具有越來越重要的意義，與動(dòng)物 原材料相關(guān)的食品例如為雞蛋或牛奶。植物蛋白質(zhì)在許多食品應(yīng)用中都顯示出非常好的技 術(shù)性能。蛋白質(zhì)化合物源于諸如大豆、羽扇豆、向日葵、油菜或其它含有蛋白質(zhì)的植物種子 的原材料，這樣的蛋白質(zhì)化合物在食品中例如用于水化合物、油化合物、凝膠組分、乳化劑 或泡沫組分。在養(yǎng)生學(xué)方面，植物蛋白質(zhì)也是非常具有價(jià)值，并且能夠提高食品的健康性。 此外，一些植物蛋白質(zhì)還用于寵物食品(家養(yǎng)動(dòng)物營養(yǎng)品)中。在此，植物蛋白質(zhì)用于改善 食品的組織和構(gòu)造，而且還用于經(jīng)濟(jì)地提高蛋白質(zhì)含量。植物蛋白質(zhì)例如通過水溶液提取的方法從植物原材料中提取。例如通過改變pH 值的方法使植物蛋白質(zhì)從水溶液提取物中析出，并且作為植物蛋白質(zhì)濃縮物分離。當(dāng)然，上述所謂的植物蛋白質(zhì)濃縮物通常含有典型且明顯的芳香劑特征，而這點(diǎn) 對(duì)于食品應(yīng)用和寵物食品來說都是不需要的。也就是說，蛋白質(zhì)提取物是源于豆類，諸如大 豆、豌豆或羽扇豆，那么蛋白質(zhì)提取物中就含有豆類特征的芳香劑，檢測(cè)人員在體味感覺的 試嘗中將芳香劑描述為像草的、菜豆的、豌豆的或綠色的。油菜和向日葵通常具有苦的和藥 物的味道。此外，通常與蛋白質(zhì)結(jié)合的多元酚與蛋白質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，并消極地改變了植物蛋白 質(zhì)濃縮物的顏色和質(zhì)量。芳香劑缺陷的原因其次還在于植物材料，諸如多元酚、植物酸和生物堿。此外，通 過脫脂反應(yīng)產(chǎn)生大量的醛和酮，這些醛和酮也要對(duì)許多種芳香劑缺陷而負(fù)責(zé)。因此需要采用不同的方法來試驗(yàn)，從而將這些干擾雜質(zhì)、特別是芳香劑、味道和/ 或顏色成分從提取的植物蛋白質(zhì)中分離或?qū)⒎枷銊┭谏w起來。通常用于將不需要的雜質(zhì)從植物蛋白質(zhì)濃縮物中除去的方法是采用提取步驟和 清洗步驟。因此，在蛋白質(zhì)溶解性可能較差的條件下，溶于水的成分可以從植物蛋白質(zhì)濃縮 物中萃取出來。提取處理可以通過水溶液、含水的酒精溶液或含有有機(jī)溶劑的溶液來實(shí)現(xiàn)。 其缺點(diǎn)在于，多數(shù)情況下要進(jìn)行多次提取步驟，才能將不需要的雜質(zhì)以足夠的數(shù)量分離出 來。因此，該方法非常耗費(fèi)工時(shí)和成本。此外，還需要采用大量的水溶液/溶劑。在水溶液 系統(tǒng)中，其次的植物材料的溶解性通常相對(duì)較低，從而數(shù)量減少的效果很差。而且，相對(duì)于 分離過程中干擾的雜質(zhì)，蛋白質(zhì)以相對(duì)較大數(shù)量流失。在采用酒精或其它溶劑的提取過程 中，設(shè)備的結(jié)構(gòu)在防止爆炸操作方面具有很高的成本。為了改善石碳酸化合物在水溶液系統(tǒng)中的溶解性，可以預(yù)先設(shè)置有對(duì)石碳酸化合 物進(jìn)行的酶水解操作(W0 96/39859)。然而，由于酶的價(jià)格使這種方法也具有很高的成本。此外，還可以采用過濾的方法將低分子化合物分離。通過超濾的方法例如可以將
4雜質(zhì)從大豆中分離。然而這種分離方法非常耗費(fèi)成本和時(shí)間。用于過濾操作所采用的膜容 易堵塞，這導(dǎo)致流通非常緩慢，或者甚至要重新更換膜裝置。通過長(zhǎng)時(shí)間的過濾過程還使產(chǎn) 生不需要的病原菌的危險(xiǎn)非常大。而且，許多雜質(zhì)相對(duì)堅(jiān)固地與蛋白質(zhì)結(jié)合，并且通常保留 在駐留物中。這就需要長(zhǎng)時(shí)間的清洗。由此進(jìn)一步延長(zhǎng)了操作過程，而且又使所提到的問 題進(jìn)一步惡化。在文獻(xiàn)EP 1512324A1中，大豆在pH 9-12的條件下進(jìn)行處理，從而使雜質(zhì)從蛋白 質(zhì)中溶解掉。然而，這種高PH值具有的缺陷是，使蛋白質(zhì)已經(jīng)部分發(fā)生水解，這樣就嚴(yán)重地 影響了蛋白質(zhì)的技術(shù)性能。而且，在這樣的條件下還導(dǎo)致在脫脂材料中使剩余油脂皂化，這 使得蛋白質(zhì)濃縮物在體味感覺方面變得非常差。另一種用于將不需要的雜質(zhì)、特別是指在油脂氧化過程中產(chǎn)生的芳香劑、味道和/ 或顏色成分除去的方法，該方法是通過熱的水蒸氣對(duì)蛋白質(zhì)提取物進(jìn)行處理，即所謂的汽 提(Steam Stripping)法(EP 0124165)。因此，蛋白質(zhì)提取物處于一薄層中。然而，該過程 在器材方面非常耗費(fèi)，并且僅能夠除去水蒸氣中的芳香劑成分。又一種將不需要的雜質(zhì)從蛋白質(zhì)提取物中除去的方法是吸附分離法。通常作為公 知方法下非常有效的吸附劑而采用活性炭(DE02627613)。當(dāng)然，幾乎不可能將活性炭從提 取物中再大量分離。由此導(dǎo)致顏色變黑，進(jìn)而使這種植物蛋白質(zhì)濃縮物的應(yīng)用被限制在很 少的可以使用的范圍內(nèi)。此外，還公開了有機(jī)吸附樹脂(W0 93/21937)以及特殊有機(jī)分子(Singh et al.， J. Agric. Food Chem.，1997，45，4522)的應(yīng)用。這些物質(zhì)雖然成功地將特殊內(nèi)含材料分離， 當(dāng)然僅是用在非常特殊的確定的結(jié)構(gòu)中，但是這些物質(zhì)卻非常昂貴而且很難除掉。公開的方法使植物蛋白質(zhì)提取物中不需要的雜質(zhì)減少，并且改善了對(duì)植物蛋白質(zhì) 提取物的體味感覺。當(dāng)然，這些方法、特別是水溶液提取方法通常不能足夠有效，而且生成 物中總是不能具有所需要的味道和氣味上的中和。所提供的其它公知的方法雖然比先前技 術(shù)有效。但是在這些方法中，器材上耗費(fèi)要么非常高，要么是由此而使得方法非常昂貴，或 者在除去所采用的化學(xué)劑的方面存在問題。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供一種用于將不需要的雜質(zhì)從植物蛋白質(zhì)提取物中除去 的方法，所述雜質(zhì)特別是指芳香劑、味道和/或顏色成分，通過這種方法可以制成使源于植 物原材料的體味感覺得到中和的并且適宜的蛋白質(zhì)濃縮物。通過上述方法得到的植物蛋白 質(zhì)濃縮物應(yīng)該適用于食品和寵物營養(yǎng)品中，其中，必須是在不需要將就破壞體味感覺的條 件下，還應(yīng)該使蛋白質(zhì)濃縮物具有較高的濃度。本發(fā)明的目的通過具有權(quán)利要求1所述特征的方法得以實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明方法具有優(yōu) 勢(shì)的實(shí)施例在從屬權(quán)利要求中給出。根據(jù)本發(fā)明，為了將不需要的雜質(zhì)、特別是指芳香劑、味道和/或顏色成分從植物 蛋白質(zhì)提取物中除去而采用無機(jī)吸附材料。應(yīng)該發(fā)現(xiàn)，通過采用這種無機(jī)吸附材料能夠使 干擾的雜質(zhì)以較高的可選擇性從植物蛋白質(zhì)提取物中除去，而且因此不再必須遷就較高的 蛋白質(zhì)損失。本發(fā)明涉及一種用于將不需要的雜質(zhì)從植物蛋白質(zhì)中除去的方法，所述雜質(zhì)特別是指芳香劑、味道和/或顏色成分，所述方法至少包括以下步驟i)利用提取介質(zhì)對(duì)植物原材料進(jìn)行提取處理，從而獲得植物蛋白質(zhì)提取物；ii)在植物蛋白質(zhì)提取物中添加無機(jī)吸附材料，其中，使不需要的雜質(zhì)、特別是芳 香劑、味道和/或顏色成分結(jié)合到無機(jī)吸附材料上。在本發(fā)明的方法中，首先使植物原材料通過提取介質(zhì)而萃取出來。作為植物原材 料可以采用任意的植物原材料。優(yōu)選地采用植物蛋白質(zhì)含量較高的植物原材料。既能夠采 用植物本身，也能夠采用在對(duì)植物處理過程中生成的產(chǎn)物。例如一種適宜的植物原材料為 壓餅，該壓餅是植物種子進(jìn)行榨油處理后得到的產(chǎn)物。優(yōu)選采用的植物原材料的干量相對(duì) 于植物原材料的重量為大于80重量％，優(yōu)選大于90重量％，特別優(yōu)選地在90-95重量％的 范圍內(nèi)。優(yōu)選采用的植物原材料也就是具有較低的含水量。植物原材料的干量也就是在該 種植物原材料中以第一近似數(shù)表示該植物原材料的重量。然后使植物原材料通過提取介質(zhì)進(jìn)行萃取。作為提取介質(zhì)優(yōu)選采用溶劑，該溶劑 可以無剩余物地被除掉，或者該溶劑在食用消耗中不會(huì)對(duì)人或動(dòng)物造成不良影響。優(yōu)選的 溶劑為水。還可以采用其它的溶劑，例如酒精，即乙醇。還可以采用溶劑的混合物，例如水和 酒精、特別是和乙醇的混合物。為了提高提取度，還可以在提取介質(zhì)中附加輔助材料。也就 是可以在采用水作為提取介質(zhì)的條件下例如設(shè)定PH值，例如通過采用適宜的緩沖系統(tǒng)，或 者還可以采用鹽濃縮，例如添加氯化鈉，從而使植物蛋白質(zhì)在水中的溶解性提高，并且避免 了過早的變性作用。優(yōu)選將提取介質(zhì)、特別是水的PH值設(shè)定為> 6，特別優(yōu)選> 7，特別在 直到PH 9的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選到8的范圍內(nèi)。如果提取介質(zhì)包含鹽，那么對(duì)鹽的濃度優(yōu)選 地這樣設(shè)定，即，使提取介質(zhì)中鹽溶液含量為0. 1-3摩爾，優(yōu)選0. 5-2. 5摩爾，特別優(yōu)選1-2 摩爾。優(yōu)選地使無機(jī)吸附材料的量較少，從而能夠抑制植物蛋白質(zhì)在無機(jī)吸附材料上的 不需要的吸附。優(yōu)選地，使無機(jī)吸附材料的量相對(duì)于植物原材料的重量為至少0.5重量％， 特別優(yōu)選為至少1重量％，該數(shù)量足夠用于實(shí)現(xiàn)以滿意的效果將不需要的雜質(zhì)從植物蛋白 質(zhì)提取物中除去。應(yīng)該理解為不適于采用太多的無機(jī)吸附材料。優(yōu)選地使無機(jī)吸附材料相 對(duì)于植物原材料的重量小于20重量％，優(yōu)選小于10重量％。優(yōu)選地使植物蛋白質(zhì)提取物的干量在0. 1-50重量％范圍內(nèi)，特別優(yōu)選地在1-40 重量％范圍內(nèi)，特別優(yōu)選地在2-30重量％范圍內(nèi)。因此，干量屬于在植物蛋白質(zhì)提取物中 溶解的成分。與干擾的雜質(zhì)沒有吸附在無機(jī)吸附材料的情況下得到的蛋白質(zhì)濃縮物相比較，通 過本發(fā)明方法得到的蛋白質(zhì)濃縮物在體味感覺上明顯地更為中和。例如，相比于沒有采用 吸附處理的植物蛋白質(zhì)提取物，通過無機(jī)吸附材料處理的大豆蛋白質(zhì)提取物在體味感覺上 的判斷結(jié)果是更明顯減少了苦的、菜豆的和像草的/綠的感受。此外，通過上述采用無機(jī)吸 附材料處理制得的油菜蛋白質(zhì)，實(shí)際上不含有芥子酸膽堿，并且也僅以很少的濃度含有芥 子酸。無機(jī)吸附材料可以在植物蛋白質(zhì)提取物中仍含有植物原材料時(shí)添加到植物蛋白 質(zhì)提取物中。當(dāng)然，在一些使用中可以注意到，在植物蛋白質(zhì)上植物蛋白質(zhì)提取物同時(shí)有所 減少，以及植物蛋白質(zhì)清楚地吸附在無機(jī)吸附材料上。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法在此是以這樣 的方式實(shí)現(xiàn)的，即，使不溶解的成分從植物蛋白質(zhì)提取物中除去。將不溶解的成分除去、特別是使該成分在植物原材料上衰減，可以采用通常的方法來實(shí)現(xiàn)，例如采用離心分離法、過 濾法或倒出植物蛋白質(zhì)提取物的方法，從而留下植物原材料的不溶解的成分。為了將不需要的雜質(zhì)分離而在植物蛋白質(zhì)提取物中添加的無機(jī)吸附材料可以保 留在植物蛋白質(zhì)提取物中。這種情況可能例如出現(xiàn)在將植物蛋白質(zhì)提取物用于制作飼料的 條件下。然而根據(jù)本發(fā)明方法的實(shí)施例，要將無機(jī)吸附材料從植物蛋白質(zhì)提取物中分離。為 了進(jìn)行分離通常采用離心分離法、過濾法或移注法。植物蛋白質(zhì)提取物能夠這樣應(yīng)用，也就是說，以通過所述方法得到的植物蛋白質(zhì) 的溶液的形式存在于提取介質(zhì)中。還可能地，蛋白質(zhì)含量可以根據(jù)所需要的含量通過添加 或除去溶劑來設(shè)定，所述溶劑特別是指水。然而根據(jù)實(shí)施例，植物蛋白質(zhì)還可以從植物蛋白質(zhì)提取物中分離。對(duì)此同樣可以 采用常用方法。例如，使提取介質(zhì)、特別是水通過蒸餾法或冷凍干燥法或噴射干燥法來除 去。還可以使蛋白質(zhì)析出，或者使蛋白質(zhì)吸附在另一種適宜的載體上，并且然后采用常用方 法將蛋白質(zhì)從提取介質(zhì)中分離。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，本發(fā)明所述的方法還包括選自下組中的一個(gè)或多個(gè)步驟i)將植物原材料中不溶于水的成分從植物蛋白質(zhì)提取物中分離；ii)將無機(jī)吸附材料從植物蛋白質(zhì)提取物中分離；iii)將植物蛋白質(zhì)從植物蛋白質(zhì)提取物中分離；iv)特別通過剝皮、研磨和/或削片處理而將植物原材料研成粉末；v)對(duì)植物原材料進(jìn)行預(yù)先提取處理，優(yōu)選地進(jìn)行一至六次處理，特別優(yōu)選地進(jìn)行 一至三次處理；-優(yōu)選地在5-10倍數(shù)量的水中、酸性pH值條件下進(jìn)行處理，進(jìn)一步優(yōu)選地靠近等 電離點(diǎn)，特別優(yōu)選地PH彡5 ；和/或-優(yōu)選地在冷溫度條件下進(jìn)行處理，特別優(yōu)選地在溫度<10°C的條件下；-在每一次預(yù)先提取步驟之后，將固體材料從液體狀態(tài)中分離；vi)將無機(jī)吸附材料從植物蛋白質(zhì)提取物中分離，并且重復(fù)添加無機(jī)吸附材料，優(yōu) 選操作一至三次；vii)對(duì)析出的植物蛋白質(zhì)進(jìn)行中和處理。通過對(duì)植物原材料的水解，使在其中含有的植物蛋白質(zhì)更容易得到，并且由此使 植物蛋白質(zhì)更容易從植物原材料中析出。在植物原材料的水解過程中，植物原材料的結(jié)構(gòu) 被打亂或被破壞，并且植物原材料的細(xì)胞也至少部分脹裂。在最簡(jiǎn)單的情況下，植物原材料 的水解例如包括對(duì)植物種子進(jìn)行去皮處理。植物原材料還可以進(jìn)行壓碎或擠壓處理。進(jìn)一 步還可以對(duì)植物原材料進(jìn)行磨碎處理，從而得到粉末，粉末具有大的表面積，然后可以通過 提取介質(zhì)使所需的植物蛋白質(zhì)從粉末中析出。還可以將植物原材料撕裂成較大的碎片。這 種方法的目的是，對(duì)于提取介質(zhì)來說可以更好的獲得在水解植物原材料中含有的植物蛋白 質(zhì)。為了在實(shí)行本發(fā)明方法之前已經(jīng)先將部分干擾的雜質(zhì)從植物原材料中除去，根據(jù) 本發(fā)明的實(shí)施例還可以將植物原材料進(jìn)行預(yù)先提取處理。對(duì)于預(yù)先提取處理可以采用同樣 的提取介質(zhì)，諸如在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明方法過程中所采用的植物蛋白質(zhì)提取物。但是也可以采用 其它提取介質(zhì)。例如，對(duì)于預(yù)先提取處理可以采用水溶液提取介質(zhì)，其設(shè)定的PH值與產(chǎn)生植物蛋白質(zhì)提取物所采用的水溶液提取介質(zhì)的值不同。對(duì)于預(yù)先提取處理，優(yōu)選采用的條 件是，在該條件下使植物蛋白質(zhì)僅少量萃取出。也就是優(yōu)選地采用少量的提取介質(zhì)，優(yōu)選地 相對(duì)于植物原材料的重量使用5-10倍數(shù)量的水。預(yù)先提取處理優(yōu)選地通過水溶液提取介 質(zhì)來實(shí)現(xiàn)，該水溶液提取介質(zhì)具有酸性PH值，特別優(yōu)選地？11值< 5。特別是對(duì)于預(yù)先提取 處理采用的提取介質(zhì)，其PH值可以根據(jù)植物蛋白質(zhì)的等電離點(diǎn)進(jìn)行設(shè)定。進(jìn)一步地，優(yōu)選 預(yù)先提取處理在冷溫度條件下進(jìn)行，在冷溫度條件下植物蛋白質(zhì)的溶解度較低。優(yōu)選冷溫 度< 10°C。如果多次重復(fù)預(yù)先提取處理，那么優(yōu)選在每次預(yù)先提取處理之后都使植物原材 料與提取介質(zhì)分離，從而使最后一次的預(yù)先提取處理可以通過新的提取介質(zhì)來實(shí)現(xiàn)。不需要的雜質(zhì)的分離可以進(jìn)行一次或多次重復(fù)操作。對(duì)此，使無機(jī)吸附材料優(yōu)選 地分別與植物蛋白質(zhì)提取物分離，并且接下來再向植物蛋白質(zhì)提取物中添加新的無機(jī)吸附 材料。如果要使植物蛋白質(zhì)從植物蛋白質(zhì)提取物中析出，那么根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例還可 以進(jìn)行中和處理，例如通過添加酸或堿液來實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明實(shí)施例中，本發(fā)明的方法還至少包括以下步驟之一1.將植物蛋白質(zhì)提取物的pH值設(shè)定在3-10的范圍內(nèi)，優(yōu)選5-9，進(jìn)一步優(yōu)選>6， 以及特別優(yōu)選6-8 ；2.作為機(jī)械方法特別采用離心分離或過濾的方法來實(shí)現(xiàn)將無機(jī)吸附材料分離；3.相對(duì)于采用的植物原材料的重量，無機(jī)吸附材料的濃度為0. 1-20重量％，優(yōu)選 0. 1-10重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 5-5重量％ ；4.作為機(jī)械方法特別采用離心分離或移注的方法來實(shí)現(xiàn)將無機(jī)吸附材料分離； 和/或5.通過以下步驟將蛋白質(zhì)分離i)優(yōu)選地在靠近植物蛋白質(zhì)的等電離點(diǎn)的條件下，特別優(yōu)選地在？11值< 7的條件 下，使溶解的蛋白質(zhì)從溶液中析出；ii)使析出的超量的蛋白質(zhì)進(jìn)行固/液分離；iii)對(duì)植物蛋白質(zhì)提取物進(jìn)行干燥處理，優(yōu)選地進(jìn)行噴射干燥。吸附材料可以是選擇環(huán)境友好的材料。以通常的方式使所述吸附材料可以作為生 物垃圾成為堆肥，或者例如用作肥料或用于制成沼氣。如已經(jīng)說明的，本發(fā)明的方法可以采用任意的植物原材料。作為原材料例如可以 采用油料果實(shí)、榨油的甘蔗渣、豆類以及所有其它的含有蛋白質(zhì)的植物原材料。特別具有 優(yōu)勢(shì)地，富含蛋白質(zhì)的植物原材料相對(duì)于植物原材料的干量所具有的蛋白質(zhì)含量> 10重 量％，較好是> 20重量％，優(yōu)選> 30重量％。植物蛋白質(zhì)提取物中含有的不需要的雜質(zhì)通常表現(xiàn)為不同化合物的混合物，這些 化合物還是化學(xué)性質(zhì)不同的種類。本發(fā)明的方法特別適用于將溶于水的干擾雜質(zhì)、特別是 芳香劑、味道和/或顏色成分除去。通過雜質(zhì)的溶水性可以使干擾的雜質(zhì)從植物蛋白質(zhì)形 成的矩陣中析出，然后部分雜質(zhì)已經(jīng)以很少的濃度破壞了食品或飼料的芳香劑、味道或顏 色，在此，要對(duì)從植物蛋白質(zhì)提取物中獲得的植物蛋白質(zhì)濃縮物進(jìn)行處理。根據(jù)本發(fā)明的實(shí) 施例，不需要的雜質(zhì)、特別是芳香劑、味道和/或顏色成分選自多元酚組，特別優(yōu)選羥基肉 桂酸，諸如特別是指咖啡酸和芥子酸，以及這些物質(zhì)的衍生物和綠原酸，所述衍生物諸如為
8芥子酸膽堿。本發(fā)明方法采用的無機(jī)吸附材料對(duì)于不需要的雜質(zhì)的分離的選擇性產(chǎn)生影響。根 據(jù)本發(fā)明方法的實(shí)施例，所述無機(jī)吸附材料選自粘土組，特別是該組包括合成粘土和自然 形成的粘土，諸如粘土礦物。本發(fā)明涉及的用于清洗植物蛋白質(zhì)優(yōu)選采用的粘土可以具有陰電離性、陽電離性 或電中性。因此，粘土要針對(duì)植物原材料和待分離的干擾的雜質(zhì)的性能來進(jìn)行選擇，所述雜 質(zhì)特別是指芳香劑、味道和/或顏色成分。因此，粘土可以是合成粘土或自然形成的粘土。 一般情況下，由于成本和高實(shí)用性的原因優(yōu)選采用自然形成的粘土礦物。例如本發(fā)明方法 所使用的合成粘土為上述的陽離子粘土，諸如水滑石。蒙皂石粘土和蛭石特別屬于本發(fā)明使用的陰離子粘土。接下來分離出電離的粘土 礦物，其層狀形式為2 1，負(fù)電荷為0.2-0.6每公式單位。例如蒙皂石可采用膨潤(rùn)土、蒙脫 土、貝德石、綠脫石、鋰蒙脫石和皂苷。其它適宜的蒙皂石為硅鎂石，硅鎂石的結(jié)構(gòu)源于滑石 的結(jié)構(gòu)，硅鎂石的結(jié)構(gòu)是通過空白位置由Mg2+離子替換而形成。典型的蒙皂石例如為膨潤(rùn)土，膨潤(rùn)土的活性礦物是蒙脫土。這種膨潤(rùn)土具有典型 的陽離子交換容量，即，50和120meq/100g之間，并且在水中表現(xiàn)出很強(qiáng)的源動(dòng)力。 本發(fā)明實(shí)施例中所述無機(jī)吸附材料含有硅鎂石或具有硅鎂石狀態(tài)的物質(zhì)。對(duì)于硅鎂石本領(lǐng)域技術(shù)人員比較熟悉。硅鎂石的具體特征例如在J.L.Martin de Vidales et al.，Clay Minerals，1991，26，329-342 中，以及在 in G. B. Brindley et al.， Mineralogical Magazine，1977，41，443-452中進(jìn)行了詳細(xì)說明。硅鎂石的測(cè)定可以根據(jù) 上述文獻(xiàn)內(nèi)容來實(shí)現(xiàn)。特征上衍射最高點(diǎn)在光柵距離(底面距離)10人的位置，所述光 柵距離的位置在不同的濕度下顯示為清楚的移動(dòng)。特征上距離接近17 A的位置是在乙烯 乙二醇進(jìn)行處理的條件下。對(duì)此，G. B. Brindley et al.，Mineralogical Magazine, 1977, 41,443-452圖2中提供的硅鎂石的粉末-X光衍射圖表以及所對(duì)應(yīng)的文字進(jìn)行了詳細(xì)說明。 對(duì)此，根據(jù) G. B. Brindley et al. , Mineralogical Magazine，1977，41，443-452 圖 2，衍射 最高點(diǎn)的位置在光柵距離大約為10 A的位置上在特征方面這樣進(jìn)行改變，即，于該發(fā)明中 采用的硅鎂石或含有硅鎂石成分上、以不同的濕度或通過乙烯乙二醇處理而發(fā)生改變。由 此使采用的硅鎂石例如還區(qū)別于純蠟蛇紋石。名稱“硅鎂石”在此還應(yīng)該是簡(jiǎn)稱，其還包括含有硅鎂石的成分。術(shù)語“含有硅鎂 石的成分”應(yīng)該是指根據(jù)本發(fā)明所采用的除了含有硅鎂石以外還含有其它成分的無機(jī)吸附 材料。例如許多商業(yè)上獲得的硅鎂石產(chǎn)物除了硅鎂石以外還含有不同數(shù)量的雜質(zhì)礦物。此 外，還可以考慮將硅鎂石與其它成分混合，例如其它礦物成分，特別是指層狀硅化鹽。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例采用至少一種含有硅鎂石和/或蠟蛇紋石的成分，所述成分 大體上或完全由硅鎂石組成，或是由至少一種含硅鎂石的成分組成。在又一優(yōu)選實(shí)施例中，所述無機(jī)吸附材料包含皂苷。典型的礦物皂苷的概念其 類似內(nèi)容可以從文獻(xiàn)“Developments in Clay Science 1 handbook of Clay Science，，，
F.Bergaya, B. K. G. Theng, G. Lagally(Eds. )，Elsevier, Amsterdam 2006，以及其中特另lj是 第 1 章,"Generallntroduction :Clays,Clay Minerals and Clay Science，，,F. Bergaya和
G.Lagally, S. 1 ff中了解到。皂苷指的是含有八面體層鎂離子的三八面體的蒙皂石。蒙 皂石粘土礦物的負(fù)離子這樣生成，即，部分硅原子在四面體層中被鋁離子替換。因?yàn)橛纱艘?br> 9出滑石，所以技術(shù)人員可以將皂苷認(rèn)為與硅鎂石相同。皂苷通常還具有相對(duì)較低的陽離子 交換容量，即，典型的BET比表面積大于800m2/g。優(yōu)選蒙皂石粘土礦物針對(duì)待分離的不需要的雜質(zhì)進(jìn)行選擇。如果待分離的成分例 如含有氨基或特別為四價(jià)氨基，那么基本所有的蒙皂石礦物都適合，這是因?yàn)槊稍硎V物 的表面具有親氨基和銨基的強(qiáng)化合力。在此還特別適用膨潤(rùn)土和蒙脫土。對(duì)于這點(diǎn)例如要 將芥子酸衍生物芥子酸膽堿從原油菜蛋白質(zhì)化合物中除去，芥子酸膽堿是一種四價(jià)銨基化 合物。如果要將通常的不適宜的芳香劑除去，那么由于實(shí)際情況，對(duì)于許多這樣的芳香 劑優(yōu)選采用含有大量疏水成分的分子，這些成分為可較少電離的蒙皂石的層狀硅酸鹽，諸 如皂苷或硅鎂石。本發(fā)明的另一實(shí)施例中采用的無機(jī)吸附材料含有電中性粘土，諸如含有蠟蛇紋石 的礦物和滑石組礦物，例如特別是云母、綠泥石。這樣的粘土例如可以用于將不適宜的芳香 劑從豌豆蛋白質(zhì)、大豆蛋白質(zhì)或羽扇豆蛋白質(zhì)中除去。對(duì)于蠟蛇紋石，技術(shù)人員已經(jīng)熟悉，因此在此對(duì)蠟蛇紋石不再進(jìn)行詳細(xì)說明。例如 這方面還可以從文獻(xiàn) G. B. Brindley et al. , Mineralogical Magazine，1977，41，443-452 中得到。蠟蛇紋石的測(cè)定可以根據(jù)該文獻(xiàn)所述內(nèi)容來實(shí)現(xiàn)。蠟蛇紋石的化學(xué)分析提供了一 種類似R3Si401(1(0H)2 -H20的成分，其中R主要是指Mg，而n大約為0. 8-1. 2。特征上衍射最 高點(diǎn)在光柵距離(底面距離)10 A的位置，所述光柵距離的位置在不同的濕度下不出現(xiàn) 膨脹，并且在500°C的條件下不出現(xiàn)熱收縮。對(duì)此，G.B. Brindley et al.，Mineralogical Magazine, 1977，41，443-452圖2中提供的蠟蛇紋石的粉末-X光衍射圖表以及所對(duì)應(yīng)的文 字進(jìn)行了詳細(xì)說明。名稱“蠟蛇紋石”在此還應(yīng)該是簡(jiǎn)稱，其還包括含有蠟蛇紋石的成分。術(shù)語“含有 蠟蛇紋石的成分”應(yīng)該是指根據(jù)本發(fā)明所采用的除了含有蠟蛇紋石以外還含有其它成分的 無機(jī)吸附材料。例如許多商業(yè)上獲得的蠟蛇紋石產(chǎn)物除了蠟蛇紋石以外還含有不同數(shù)量的 雜質(zhì)礦物。此外，還可以考慮將蠟蛇紋石與其它成分混合，例如其它礦物成分，特別是指層 狀硅化鹽。蠟蛇紋石在自然條件下通常與同源礦物結(jié)伴出現(xiàn)，特別是指蒙皂石組，并且因此 特別指與硅鎂石或皂苷結(jié)伴出現(xiàn)。硅鎂石或皂苷還可以作為蠟蛇紋石的誘變物質(zhì)。也就是， 當(dāng)鎂離子占有的八面體位置部分是空位置時(shí)，蠟蛇紋石就生成硅鎂石。皂苷是通過用Al3+ 替換Si4+的位置而形成。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，作為無機(jī)吸附材料采用至少一種含有硅鎂石和/或蠟蛇紋 石的成分，所述無機(jī)吸附材料大體上或完全由蠟蛇紋石組成或是由至少一種含蠟蛇紋石的 成分組成。根據(jù)本發(fā)明的又一實(shí)施例，所采用的成分既含有硅鎂石或具有硅鎂石狀態(tài)的物質(zhì) 又含有蠟蛇紋石或具有蠟蛇紋石狀態(tài)的物質(zhì)。由此可知，這樣的含有硅鎂石和蠟蛇紋石的 成分顯示出用于植物蛋白質(zhì)提取物中含有的不需要的雜質(zhì)的特別良好的結(jié)合性能。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，作為無機(jī)吸附材料采用的含有硅鎂石和/或蠟蛇紋石的成分 至少含有10重量％的硅鎂石和/或蠟蛇紋石，優(yōu)選地至少含有50重量％，特別為至少含有 75重量％，特別優(yōu)選至少含有90重量％，尤其優(yōu)選至少含有95重量％。令人意想不到的是，當(dāng)硅鎂石和/或蠟蛇紋石在本發(fā)明采用的成分中表示為礦物學(xué)的主要狀態(tài)時(shí)，會(huì)產(chǎn)生特別 良好的干擾物質(zhì)的結(jié)合。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，特別是硅鎂石和/或蠟蛇紋石成分適于用作無 機(jī)吸附材料，這種無機(jī)吸附材料中氧化鎂的含量至少為15重量％，特別至少為17重量％， 進(jìn)一步優(yōu)選至少為20重量％。適宜的礦物用于商業(yè)上。進(jìn)一步優(yōu)選，所采用的含有硅鎂 石和/或蠟蛇紋石的成分、特別是指硅鎂石或含硅鎂石的成分中氧化鎂含量不多于40重 量％，特別不多于35重量％，在很多情況下進(jìn)一步優(yōu)選不多于32重量％。氧化鎂含量還測(cè)定用于材料層狀結(jié)構(gòu)的確切組成結(jié)構(gòu)?？梢岳斫鉃?，本發(fā)明對(duì)于 該看法的正確性沒有限制的情況下，本發(fā)明采用的無機(jī)吸附材料的層狀結(jié)構(gòu)、特別是硅鎂 石的層狀結(jié)構(gòu)提供了一個(gè)特別有利的孔格以及特別有效的表面，用以吸附多種不同的不需 要的雜質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，特別在含有大量硅鎂石的成分中，優(yōu)選BET比表面積(根據(jù) DIN 66131，參見方法部分)至少為60m2/g，特別至少為80m2/g，尤其至少為100m2/g。這種 較大的BET比表面積實(shí)現(xiàn)了對(duì)于一些不需要的雜質(zhì)明顯有效的吸附。而且在特別優(yōu)選的實(shí)施例中，蠟蛇紋石能夠與皂苷結(jié)伴出現(xiàn)。進(jìn)一步理解為，這種特別的成分導(dǎo)致特別良好的結(jié)果，即，陽離子交換容量(CEC， cation exchange capacity)小于 40meq/100g，特另lj小于 35meq/100g，特另lj優(yōu)選地小于 30meq/100g。CEC可以根據(jù)接下來提供的方法部分來進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)又一優(yōu)選實(shí)施例，采用這種含有硅鎂石和/或蠟蛇紋石和/或皂苷的成分，這 種成分的CEC至少為2meq/100g，優(yōu)選至少為5meq/100g，特別至少為10meq/100g，進(jìn)一步優(yōu) 選至少為15meq/100g。諸如蠟蛇紋石的電中性系統(tǒng)以及諸如皂苷的電離系統(tǒng)特別適用于將疏水的干擾 雜質(zhì)從植物蛋白質(zhì)提取物中除去。在植物蛋白質(zhì)中含有的不需要的雜質(zhì)具有負(fù)電性，也就是特別優(yōu)選采用陽離子粘 土用于清洗處理。因此所述陽離子粘土特別可采用層狀雙氫氧化物，并因此優(yōu)選采用上文 所述的水滑石。因此，本發(fā)明采用的層狀雙氫氧化物優(yōu)選地選自這樣的組，該組包括自然和合成 的水滑石以及具有類似水滑石結(jié)構(gòu)的化合物。水滑石以及具有類似水滑石結(jié)構(gòu)的化合物 對(duì)于技術(shù)人員是公知的。根據(jù)又一優(yōu)選實(shí)施例，只要含有的M2+對(duì)于N3+的比例一直低于所 述的比例，那么就采用層狀雙氫氧化物，該層狀雙氫氧化物選自這樣的組，該組包括自然和 合成的水滑石以及類似水滑石的化合物，例如文獻(xiàn)CatalysisTodayJol. 2-11 (No. 2)，1991 年12月，173-301頁(“hydrotacite-likecompounds”)。這些化合物具有類似水滑石的結(jié) 構(gòu)。由此，為了制取水滑石或具有類似水滑石結(jié)構(gòu)的化合物可以采用技術(shù)人員公知的 方法，例如在現(xiàn)有文獻(xiàn)Catalysis Today (a. a. 0. )，173-301頁，特別參見201-212頁，文 獻(xiàn) DE 20 61 114，US-A-5, 399，329 以及 5，578，286，文獻(xiàn) DE 101 19 233 或 W0 01/12570， 以及文獻(xiàn)"Handbook of Clay Science，，，F(xiàn) Bergaya, B. K. G. Theng and G. Lagaly (Eds.), Developments in Clay Science, Vol. 1, Chapter 13.1, LayeredDouble Hydroxides, C. Forano, T.Hibino, F.Leroux,C.Taviot-Gueho, Handbook of Clay Science,2006。
特別優(yōu)選采用層狀雙氫氧化物(LDH)，其總公式為〔 Mj+N/. (OH) 2〕x+〔 An_〕x/n yH20其中，M2+表示至少一個(gè)二價(jià)金屬離子，N3+表示至少一個(gè)三價(jià)金屬離子，An_表示至 少一個(gè)陰離子，x表示0和1之間的一個(gè)合理數(shù)，n表示正數(shù)，以及y表示包括0在內(nèi)的正 數(shù)。通?？梢圆捎萌魏芜m用于層狀雙氫氧化物的且為技術(shù)人員公知的二價(jià)金屬離子， 或采用由兩個(gè)或多個(gè)這樣的金屬離子組成的化合物作為M2+。特別地，使M2+表示這樣的組中 一個(gè)或多個(gè)金屬離子，該組包括 Mg2+，Ca2+, Zn2+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Fe2+, Sr2+, Ba2+,和 / 或 Cu2+。通常可以采用任何適用于層狀雙氫氧化物的且為技術(shù)人員公知的三價(jià)陽離子，或 采用由兩個(gè)或多個(gè)這樣的陽離子組成的化合物作為N3+。特別地，使N3+表示這樣的組中一 個(gè)或多個(gè)三價(jià)陽離子，該組包括Al3+，Mn3+, Co3+, Ni3+, Cr3+, Fe3+, Ca3+, Sc3+, B3+和/或由稀土 金屬形成的三價(jià)陽離子。根據(jù)本發(fā)明特別具有優(yōu)勢(shì)的實(shí)施例，M2+是鎂，N3+是鋁。根據(jù)本發(fā)明還可以采用這樣的雙層氫氧化物(LDHs)，該雙層氫氧化物含有一價(jià)陽 離子，如Li+，一價(jià)陽離子可以部分或全部地替換二價(jià)陽離子。因此，通過本發(fā)明還可以將一 價(jià)陽離子列入層狀雙氫氧化物中。根據(jù)本發(fā)明特別具有優(yōu)勢(shì)的實(shí)施例，所述層狀雙氫氧化物適宜為水滑石，水滑石 的通用總公式在(Mg2Al(0H)6) _0.5和〔Mg0.28Al0.72(OH)2〕(C03) Q. 72 之間。由具有優(yōu)勢(shì)的實(shí)施例還可以了解，特別適合采用這樣的材料，所述材料除了含有 具有水滑石狀態(tài)的成分以外還含有具有勃姆石狀態(tài)的成分。一種這樣的具有勃姆石狀態(tài)的 成分通常產(chǎn)生在水滑石的大量鋁成分中。根據(jù)本發(fā)明還可以制成并采用水滑石和勃姆石的 混合物。因此，既可以采用混合物狀態(tài)的成分，還可以采用具有水滑石狀態(tài)的成分的材料與 具有勃姆石狀態(tài)的成分的材料的混合物。優(yōu)選水滑石含量為55重量％或更多。本發(fā)明采用的層狀雙氫氧化物優(yōu)選地以未煅燒的形式存在。在此對(duì)于煅燒的理解 為特別的一種溫度處理，在該溫度處理中，雙層結(jié)構(gòu)完全或部分失去。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例， 在沒有進(jìn)行溫度處理的情況下，層狀雙氫氧化物認(rèn)為是未經(jīng)煅燒的，所述溫度處理是指大 于大約500°C的處理，特別大于450°C，特別大于350°C，尤其大于250°C，尤其大于150°C。中間層陰離子An_優(yōu)選地選自這樣的組，該組包括碳酸鹽、硝酸鹽、鹵化物、硫酸鹽 和磷酸鹽或它們的混合物，其中n為正整數(shù)。特別優(yōu)參見上文總公式)為碳酸鹽，或 層狀雙氫氧化物以碳酸鹽的形式存在，其中優(yōu)選至少50%的中間層陰離子々"-產(chǎn)生碳化作 用，優(yōu)選至少75 %以及特別優(yōu)選至少90 %。此處采用的層狀雙氫氧化物還具有另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，S卩，其在空氣中狀態(tài)穩(wěn)定，并且因 此可以便于存放。本發(fā)明采用的層狀雙氫氧化物可以以一定數(shù)量結(jié)合陰離子雜質(zhì)，這在技術(shù)應(yīng)用上
具有重要意義。優(yōu)選本發(fā)明方法中采用的層狀雙氫氧化物的BET比表面積大于15m2/g，進(jìn)一步優(yōu) 選大于20m2/g，特別優(yōu)選大于55m2/g，具有優(yōu)勢(shì)地選擇大于65m2/g，而且進(jìn)一步優(yōu)選所述層 狀雙氫氧化物的孔隙容積大于0. 30ml/g，特別優(yōu)選大于0. 4ml/g，特別優(yōu)選在0. 45-0. 6ml/ g的范圍內(nèi)(根據(jù)BJH方法測(cè)定，增加的孔隙容積的孔隙直徑在1. 7-300nm范圍內(nèi))。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，所述層狀雙氫氧化物的平均孔隙直徑大于大約lOnm。特別優(yōu)選地，本發(fā)明采用的無機(jī)吸附材料的微粒直徑在大約0. 5-lOOym之間，特 別優(yōu)選地在1和80 y m之間，尤其優(yōu)選地在4和60 y m之間。根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例，所述 無機(jī)吸附材料以鋼丸的形式存在，優(yōu)選這種無機(jī)吸附材料的平均顆粒大小為0. 08-2. 5mm。根據(jù)本發(fā)明方法的實(shí)施例，所述無機(jī)吸附材料、特別是指層狀雙氫氧化物在添加 到植物蛋白質(zhì)提取物之前以PH值為5. 0-10. 0來進(jìn)行平衡，特別優(yōu)選為6. 0-9. 0。對(duì)此，無 機(jī)吸附材料、特別是指層狀雙氫氧化物在適宜的緩沖劑中懸浮，或通過該緩沖劑來沖擊由 無機(jī)吸附材料、特別是指層狀雙氫氧化物生成的過濾包裝物。因此，緩沖劑的濃度優(yōu)選地在 30-100mmol/l 之間。例如水滑石可以很好地適用于將綠原酸從向日葵蛋白質(zhì)制劑中除去。在個(gè)別情況下，在通過本發(fā)明采用的無機(jī)吸附材料除去的不需要的雜質(zhì)中具有化 合物，所述化合物可以作為食品添加劑，因?yàn)樗鼈兛梢詫?duì)人體組織產(chǎn)生有益的健康影響。對(duì) 此例如有綠原酸和咖啡酸，它們可以例如從原向日葵蛋白質(zhì)溶液中獲取。因此本發(fā)明的目的還在于重新利用源于采用的無機(jī)吸附材料的并從植物蛋白質(zhì) 提取物中分離出的不需要的雜質(zhì)。這方面例如在采用粘土的情況下通過不同的方法來實(shí) 現(xiàn)例如可采用溶劑提取法，所述溶劑例如為乙醇或丙酮。如果想要重新利用結(jié)合在水滑石 上的綠原酸，那么通過磷酸鹽緩沖劑來實(shí)現(xiàn)。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)公知地采用測(cè)定的層狀雙氫氧化物作為陰離子交換劑或吸附劑。對(duì) 此，水滑石通常以活性煅燒的形式來應(yīng)用。在煅燒條件下，水滑石經(jīng)過若干小時(shí)600°C溫度 的處理，其中，水和二氧化碳揮發(fā)掉。煅燒后的水滑石具有基本的性能以及高的熱穩(wěn)定性。 當(dāng)然水滑石對(duì)于空氣中的二氧化碳和濕度還非常敏感。也就是說必須將煅燒后的水滑石在 不與空氣接觸的條件下保存，這一點(diǎn)不適合使用大型機(jī)器技術(shù)的應(yīng)用。還可以發(fā)現(xiàn)，水滑石可以用于使植物蛋白質(zhì)制劑中的陰離子副產(chǎn)物含量減少。對(duì) 此的一個(gè)例子是將芥子酸從油菜蛋白質(zhì)制劑中除去。本發(fā)明的又一技術(shù)方案是用于將不需要的雜質(zhì)、特別是指芳香劑、味道和/或顏 色成分從植物蛋白質(zhì)提取物中除去的粘土的應(yīng)用。上文已經(jīng)對(duì)適宜的粘土進(jìn)行了詳細(xì)說 明。如已經(jīng)在本發(fā)明方法中所述，不需要的雜質(zhì)、特別是指芳香劑、味道和/或顏色成 分優(yōu)選地選自多元酚組，特別優(yōu)選羥基肉桂酸，例如特別是指咖啡酸和芥子酸，以及它們的 衍生物和綠原酸，所述衍生物例如為芥子酸膽堿。


接下來，根據(jù)具體實(shí)施例和附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。其中示出了 圖la為經(jīng)過無機(jī)吸附材料處理之后的向日葵蛋白質(zhì)提取物中綠原酸含量的示意 圖；綠原酸的百分比含量分別指各個(gè)未清洗的提取物(100% )的綠原酸濃度；圖lb為經(jīng)過無機(jī)吸附材料處理之后的向日葵蛋白質(zhì)提取物中咖啡酸含量的示意 圖；綠原酸的百分比含量分別指各個(gè)未清洗的提取物(100% )的綠原酸濃度；圖2a為通過采用無機(jī)吸附材料(1重量％ )進(jìn)行一次處理而將芥子酸膽堿和芥子 酸從油菜蛋白質(zhì)提取物中除去的示意圖；芥子酸膽堿和芥子酸的百分比含量是指相對(duì)于未
13清洗的油菜蛋白質(zhì)提取物(100% )的量；圖2b為通過采用無機(jī)吸附材料(1重量％ )進(jìn)行多次處理而將芥子酸膽堿和芥子 酸從油菜蛋白質(zhì)提取物中除去的示意圖；芥子酸膽堿和芥子酸的百分比含量是指相對(duì)于未 清洗的油菜蛋白質(zhì)提取物(100% )的量；圖2c為通過采用無機(jī)吸附材料(1重量％ )進(jìn)行多次處理而將油菜蛋白質(zhì)從油菜 蛋白質(zhì)提取物中除去的示意圖；油菜蛋白質(zhì)的百分比含量是指相對(duì)于未清洗的油菜蛋白質(zhì) 提取物(100% )的量；圖3為通過采用不同的吸附材料(1重量％ )進(jìn)行一次處理而將芥子酸膽堿和芥 子酸從油菜蛋白質(zhì)提取物中除去的示意圖；芥子酸膽堿和芥子酸的百分比含量是指相對(duì)于 未清洗的油菜蛋白質(zhì)提取物(100%)的量。
具體實(shí)施例方式基本方法根據(jù)B.TH和BET的BET比表面積/孔隙容積表面積和孔隙容積由公司Mikromeritics提供的一種型號(hào)為ASAP2010的全自動(dòng) 定氮儀來測(cè)定。使試樣在高真空條件下冷卻到液氮溫度。接下來在取樣室中繼續(xù)配給氮。通過掌 握的吸附氣體量作為壓力函數(shù)來表示在恒溫條件下的吸附等溫線。在壓力平衡之后，逐步 除去分析氣體而得到解吸附等溫線。為了確定特殊表面積和孔隙，按照BET理論，根據(jù)DIN 66131對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析處理。另外，孔隙容積由在采用BJH方式下得到的測(cè)量數(shù)據(jù)來表示(來源E.P. Barret， L. G. Joiner, P. P. Haienda, J. Am. Chem. Soc. 73 (1951)，373)。在這種方法中，還要考慮到毛 細(xì)凝縮作用的影響。由孔隙容積確定的孔隙大小的范圍還通過增加的孔隙容積的合計(jì)來確 定，增加的孔隙容積由根據(jù)BJH對(duì)吸附等溫線的分析處理來獲得。根據(jù)BJH方式的總孔隙 容積的孔的直徑為1. 7至300nm。利用動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定微粒大小(馬爾文儀器(Malvern))=該測(cè)量利用公司Malvern Instruments Ltd.，UK 的 “Mastersizer 激光粒度儀” 設(shè)備根據(jù)制造商的指示來進(jìn)行的。該測(cè)量利用上述取樣室(“干粉給料機(jī)(dry powder feeder) ”)在空氣中進(jìn)行，并且該測(cè)量確定出與試樣容積相關(guān)的值。含水量產(chǎn)物的含水量在105°C下采用DIN/IS0-787/2提供的方法來確定。元素分析該分析是針對(duì)粘土礦物或相應(yīng)的產(chǎn)物的總分解進(jìn)行分析。在固體溶解之后，通過 諸如ICP的傳統(tǒng)分析方式對(duì)單個(gè)成分進(jìn)行分析和鑒定。離子交換容量(僅用于陰離子的層狀礦物(Schichtmineralien))為了測(cè)定陽離子交換容量，使待測(cè)粘土礦物在105°C條件下干燥2小時(shí)。然后， 使干燥后的粘土礦物以過量(Ueberschuss)的形式在含水的2N NH4C1溶液中在回流狀 態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。按照標(biāo)準(zhǔn)時(shí)間，在室溫下進(jìn)行16小時(shí)過濾，接著對(duì)濾渣進(jìn)行清
14洗、干燥和研磨處理，根據(jù)制造商指示，粘土礦物中的NH4含量通過對(duì)氮的測(cè)定(來源 CHN-Analysator "Vario EL III”，F(xiàn)irma Eementar 公司，Hanau)來確定。交換的金屬離子 的含量和種類在濾液中通過ICP光譜法來測(cè)定。通過亞甲藍(lán)吸附測(cè)定蒙脫土含量亞甲藍(lán)值是衡量粘土礦物的內(nèi)表面積的標(biāo)準(zhǔn)。a) 二磷酸四鈉(TetranatriumdipHospHat)溶液的配制將5. 41g 二磷酸四鈉過秤后裝入精確度為0. OOlg的1000ml的量瓶中，并且在搖 晃的條件下直到使檢驗(yàn)標(biāo)記被蒸餾水填滿。b)0. 5%的亞甲藍(lán)溶液的配制在2000ml的燒杯中使125g的亞甲藍(lán)溶于大約1500ml的蒸餾水中。將溶液移入 其它容器并加入蒸餾水至251。0. 5g的潮濕的測(cè)試膨潤(rùn)土具有公知的內(nèi)表面積，將該測(cè)試膨潤(rùn)土過秤后裝入精確 度為0. 001g的錐形瓶中。加入50ml的二磷酸四鈉溶液，并且將混合液加熱煮沸5分鐘。冷 卻到室溫后，再加入10ml、0. 5摩爾的H2S04，并且加入80-95%的待最終需要的亞甲藍(lán)溶液。 用玻璃棒沾一滴懸浮體于濾紙上。濾紙上形成藍(lán)黑斑點(diǎn)并具有無色暈環(huán)。然后再加入1ml 的亞甲藍(lán)溶液，并重復(fù)對(duì)于斑點(diǎn)試樣的操作。直到添加至出現(xiàn)淺藍(lán)色暈環(huán)為止，也就是指所 加入的亞甲藍(lán)溶液不再被測(cè)試膨潤(rùn)土吸附為止。c)粘土礦物的測(cè)試粘土礦物的測(cè)試按照與測(cè)試膨潤(rùn)土一樣的方法進(jìn)行。根據(jù)所需亞甲藍(lán)溶液的數(shù)量 而對(duì)粘土礦物的內(nèi)表面積進(jìn)行計(jì)算。381mg亞甲藍(lán)/g粘土對(duì)應(yīng)于根據(jù)該方法的100%蒙脫土含量。干燥篩剩余物的測(cè)定從與篩子相匹配的篩孔上取下大約50g的待檢驗(yàn)空氣干燥的粘土礦物，過秤后移 入其它容器。將篩子連接吸塵器，該吸塵器通過位于篩子底部的盤旋的吸入口使所有小于 篩孔的物質(zhì)穿過篩子而被吸出。篩子由塑料蓋罩住，并且打開吸塵器。5分鐘后，關(guān)閉吸塵 器，而保留在篩子上的較大的物質(zhì)的數(shù)量由不同的強(qiáng)迫力(Differenzwaegung)來表示。水溶液中石碳酸數(shù)量的測(cè)定石碳酸(綠原酸(Chlorogensaeure)，芥子酸膽堿)濃度通過UV光譜分析儀 來確定。同時(shí)根據(jù)如下步驟來進(jìn)行操作，即，根據(jù)“ThiyamU.，Stoeckmann H.，Schwarz K. Antioxidant Activity of RapeseedpHenolies and Their Interactions with TocopHerols During Lipid OxidationJAOCS，Vol. 83，no. 6 (2006) ” 所描述的內(nèi)容。蛋白質(zhì)提取物的配制油菜的提取100g的脫脂油菜粗磨面(Rapsschrot)懸浮在1升去電離的冷水(5°C )中并且攪 拌30分鐘。進(jìn)行10分鐘的離心分離之后在4000g的質(zhì)量下，使超量部分分離。外皮用于 接下來進(jìn)行的蛋白質(zhì)提取。對(duì)此，要補(bǔ)充這么多的水，以實(shí)現(xiàn)首先使液體分離。將沉淀物加 熱到40°C，在該溫度下設(shè)定各個(gè)pH值(7. 4或8.0)并攪拌45分鐘。經(jīng)過10分鐘的離心分 離之后在4000g的質(zhì)量下，使超量部分與外皮分離。該超量部分(=植物蛋白質(zhì)提取物) 用于檢驗(yàn)不需要的雜質(zhì)在無機(jī)附材料上的吸附性能。
向日葵耜磨面的提取100g的脫脂向日葵粗磨面(Sormenblumenschrot)懸浮在1升自來水中。利用鹽 酸將PH值設(shè)定為5，并且利用均質(zhì)器將沉淀物基本混合5分鐘。經(jīng)過20分鐘的離心分離之 后在4000g的質(zhì)量下，再于15°C使超量部分分離。外皮用于接下來進(jìn)行的蛋白質(zhì)提取。對(duì) 此，要補(bǔ)充這么多1. 5M鹽溶液，以實(shí)現(xiàn)首先使液體分離。將pH值調(diào)整到6或8并攪拌60分 鐘。經(jīng)過20分鐘的離心分離之后在4000g的質(zhì)量下，再于15°C使超量部分與外皮分離。該 超量部分(=植物蛋白質(zhì)提取物)用于檢驗(yàn)不需要的雜質(zhì)在無機(jī)吸附材料上的吸附性能。大豆耜磨面和豌豆面粉的提取100g的脫油大豆粗磨面或100g的豌豆面粉懸浮在1升自來水中。將pH值調(diào)整到 4.5 (利用鹽酸)之后，將沉淀物在室溫條件下攪拌60分鐘。經(jīng)過10分鐘的離心分離之后 在3000g的質(zhì)量下，使超量部分分離。外皮用于接下來進(jìn)行的蛋白質(zhì)提取。對(duì)此，要添加這 么多的自來水給外皮，以實(shí)現(xiàn)首先使液體分離。調(diào)整到適宜的PH值并將混合液攪拌60分 鐘。經(jīng)過10分鐘的離心分離之后在3000g的質(zhì)量下，使超量部分與外皮分離。該超量部分 (=植物蛋白質(zhì)提取物)用于檢驗(yàn)不需要的雜質(zhì)在無機(jī)吸附材料上的吸附性能。肺傭予頁■■王■■誠在沒有進(jìn)行預(yù)選提取處理的檢驗(yàn)中，將100g的植物原材料直接與1升自來水混 合，設(shè)定適宜的PH值并攪拌混合液60分鐘。經(jīng)過10分鐘離心分離之后在3000g的質(zhì)量下， 使超量部分與外皮分離。該超量部分(=植物蛋白質(zhì)提取物)用于檢驗(yàn)不需要的雜質(zhì)在無 機(jī)吸附材料上的吸附性能。無機(jī)吸附材料上的吸附100ml的蛋白質(zhì)提取物與各種無機(jī)吸附材料以適宜的濃度(1重量％、2重量％、 或5重量％相對(duì)于采用的植物原材料的重量)進(jìn)行配置并且攪拌30分鐘。通過離心分離 (3000g，10分鐘，25°C)使吸附材料再次分離。同樣，所保留的超量部分再另外進(jìn)行1至2 次吸附步驟。保留的提取物是用于分析和體味感覺試驗(yàn)的輸出材料。通過縮二脲反應(yīng)測(cè)定溶液中蛋白質(zhì)含量原理縮二脲反應(yīng)用于證明化合物，該化合物包括至少兩個(gè)C0-NH-基團(tuán)，并且縮二脲反 應(yīng)還涉及到銅_絡(luò)合鹽化合。通過染成紅色使該反應(yīng)是可見的，并且該反應(yīng)能夠通過在入 =550nm的情況下對(duì)光減弱的測(cè)量而在數(shù)量上被掌握。將蛋白質(zhì)溶液這樣稀釋，S卩，使蛋白質(zhì)濃度在標(biāo)定范圍內(nèi)為l-10mg/ml。對(duì)于 0. 5ml的這種溶液(試樣或蛋白質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液)分別加入2ml的縮二脲溶液(*)，并立刻進(jìn)行 混合。接下來，使形成的混合液在37°C的水浴中孵化20分鐘。又過20分鐘之后，在分光光 度計(jì)\ = 550nm的情況下對(duì)單個(gè)試樣的光度減弱進(jìn)行測(cè)量。(*)6. 0g 的酒石酸鉀鈉 C4H4KNa06 ；1. 5g 硫酸銅 CuS04H *5H20 ；250ml 蒸餾水；300ml 1M氫氧化鈉溶液計(jì)算試樣的蛋白質(zhì)濃度，其中，單個(gè)蛋白質(zhì)提取物的減少包括稀釋系數(shù)在內(nèi)都用 標(biāo)定直線的換算系數(shù)(斜率)來除。然后，由三個(gè)單獨(dú)的濃度值來得出平均值。
文獻(xiàn)AACC Method 46-15 :Crude Protein-5-Minute Biuret Method forffheat and Other Grains. In :Approved Methods of the AmericanAssociation of Cereal Chemists, edition no. 8, American Association ofCereal Chemists, Inc. , St. Paul, MN USA,1983.Matissek, R. , Schnepel, F. -M. , Steiner, G.胃，t ■名禾爾 Lebensmittel-Analytik. Springer Verlag 出片反，Berlin, Tokyo,1988。含HPLC的石碳酸的數(shù)量測(cè)定作為輸出材料石碳酸首先用于上述制成的植物蛋白質(zhì)提取物，并且當(dāng)不需要的雜 質(zhì)吸附在無機(jī)吸附材料上之后，分別將1ml的各種蛋白質(zhì)提取物與lml、70%的含水甲醇相 混合。該濃度必須在待測(cè)定物質(zhì)的標(biāo)定直線的范圍內(nèi)。否則，進(jìn)一步稀釋蛋白質(zhì)提取物。對(duì) 稀釋的試樣進(jìn)行離心分離，并對(duì)HPLC中的超量部分進(jìn)行測(cè)量。
0168]分析條件
0169]柱:Synergi , Fusion-RP, pHenomenex,尺寸:250mmx4. 6mm 4micron ；
0170]使用軟件Chromoleon(色譜管理系統(tǒng))，Dionex ；
0171]時(shí)間40分鐘；
0172]流動(dòng)階段A:90% H20 ； 10% MeOH ；0. 2% 0_ 磷酸(85%)；
0173]流動(dòng)階段B:100% MeOH ；0. 1% 0_ 磷酸；
0174]注射體積20 ill;
0175]流速0. 8ml/min ；
0176]溫度室溫；
0177]檢波UV_Vis在330nm條件下；
0178]傾斜度
0179]時(shí)間間隔(min)
0180]0-7
0181]7-20
0182]20-25
0183]25-28
0184]28-40
0185]通過標(biāo)定直線實(shí)現(xiàn)用數(shù)量表示，該標(biāo)定直線是通過各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來設(shè)定的，這些 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以不同的濃度進(jìn)行測(cè)量。首先鑒定的最高點(diǎn)的表面借助于標(biāo)定直線換算成濃度。
0186]文獻(xiàn)
0187]Thiyam, U. , Stoeckmann H. , Schwarz K. Antioxidant activity ofrapeseed pHenolics and their interactions with tocopHerols during lipidoxidation. JA0CS, 83(6)，2006，523-528.
0188]例1 無機(jī)吸附材料的特性化
0189]本發(fā)明材料的特征化數(shù)據(jù)在表1中列出。
0190]表1 無機(jī)吸附材料的特性化
0191]
洗提液A(%) 洗提液B(%) 9010
80 55 30 0
20 45 70 100 表la 無機(jī)吸附材料中的雜質(zhì)成分 實(shí)例2 綠原酸在無機(jī)吸附材料上的吸附的檢騎綠原酸是石碳酸衍生物，石碳酸衍生物出現(xiàn)在未加工的向日葵蛋白質(zhì)中。在以下 描述的試驗(yàn)中，在水中將綠原酸濃度調(diào)整為0. 2重量％，并且綠原酸的吸附一方面在pH6、 2摩爾NaCl溶液中進(jìn)行檢驗(yàn)，另一方面在pH8、1摩爾NaCl溶液中進(jìn)行檢驗(yàn)。分別取25ml 的溶液進(jìn)行操作。在此，需要具有的典型條件例如與向日葵蛋白質(zhì)提取所設(shè)定的條件相 同，由所設(shè)定的條件能夠?qū)⒌鞍踪|(zhì)清洗。對(duì)于這樣的試驗(yàn)，采用可買到的綠原酸(生產(chǎn)商 Sigma-Aldrich Chemie GmbH，Taufkirchen)。吸附處理之前和之后的綠原酸的相對(duì)濃度通 過UV-減弱處理裝置在324nm的條件下進(jìn)行測(cè)定。相應(yīng)的吸附物在緩沖后的綠原酸中攪拌 15分鐘。然后，吸附物通過離心分離而進(jìn)行分離處理，并且在適宜地稀釋之后，在324nm測(cè) 定光度的條件下來測(cè)定綠原酸濃度。首先，蒙皂石的粘土礦物根據(jù)其性能用于綠原酸吸附 進(jìn)行檢驗(yàn)，其相對(duì)于總?cè)芤杭尤肓繛?重量％。結(jié)果在表2中示出。在此示出了，特別是以 具有硅鎂石/蠟蛇紋石(Stevensit/Kerolit)狀態(tài)或皂苷狀態(tài)成分為基礎(chǔ)的疏水粘土能夠 使綠原酸在溶液中衰減。在更小的范圍內(nèi)，在此所述衰減可以通過鈣膨潤(rùn)土或高活性的鈉膨潤(rùn)土來實(shí)現(xiàn)。在另一個(gè)試驗(yàn)列中，最好的吸附性能來自第一試驗(yàn)列中的濃度為5重量％的條件 下。此外，作為無機(jī)吸附材料采用水滑石進(jìn)行試驗(yàn)。作為對(duì)比系統(tǒng)，進(jìn)一步采用兩種滑石試 樣(芬蘭滑石(Finntalc)M 50SQ, ffestmin D 100，生產(chǎn)商 / 供貨商:Mondo Minerals BV, 1040 HKAmsterdam,Niederlande)來進(jìn)行試驗(yàn)。在此示出了，疏水粘土(皂苷、硅鎂石/蠟 蛇紋石)在給定的條件下相對(duì)于滑石大體上具有更好的用于綠原酸的結(jié)合容量。更高的綠 原酸的結(jié)合能夠通過采用水滑石1來實(shí)現(xiàn)。表2 :pH6條件下的綠原酸吸附 表3 :pH8條件下的綠原酸吸附 結(jié)果既特別示出了用于綠原酸吸附的水滑石的能力，又示出了在硅鎂石/蠟蛇紋 石或皂苷基礎(chǔ)上的疏水粘土或部分疏水粘土的能力。在該應(yīng)用中較少地適用于滑石，滑石 可能會(huì)反向?qū)е螺^小的BET比表面積。兩種檢驗(yàn)產(chǎn)物的專有表面積都< 20m2/g。實(shí)例3 油菜提耳對(duì)勿中的芥子_膽堿/芥子酸的吸附為了檢驗(yàn)本發(fā)明用于將芥子酸膽堿/芥子酸從原油菜蛋白質(zhì)中除去的吸附劑的 能力，首先對(duì)提取物進(jìn)行操作，該提取物主要含有芥子酸膽堿/芥子酸。芥子酸膽堿/芥子 酸的濃度大約為0. 1重量％，其中芥子酸膽堿含量占大約90%。芥子酸膽堿或芥子酸濃度的減小與采用的提取物的輸出濃度相關(guān)，并且在半小時(shí)的無機(jī)吸附材料的處理之后進(jìn)行測(cè) 定光度的檢驗(yàn)。芥子酸膽堿含量由測(cè)量波長(zhǎng)為324nm的UV光譜分析儀來測(cè)定。試樣事先 通過0. 45 u m-噴射過濾器進(jìn)行過濾。為了通過測(cè)量光度來進(jìn)行測(cè)定使試樣用甲醇來稀釋。 分別用25ml溶液與1、2和5重量％的無機(jī)吸附材料進(jìn)行攪拌。進(jìn)行30分鐘離心分離之 后，在超量部分中測(cè)定芥子酸膽堿或芥子酸(給定數(shù)量)的剩余量。減少量與輸出濃度相 關(guān)，其中輸出濃度為100%。吸附劑以更少的浪費(fèi)數(shù)量而進(jìn)行測(cè)試，該吸附劑在預(yù)先試驗(yàn)中 表示為芥子酸膽堿/芥子酸的吸附。在此示出了，特別適合采用皂苷、蠟蛇紋石以及堿性活 性的膨潤(rùn)土，從而以相對(duì)較少的且大于50%的輸出芥子酸膽堿/芥子酸混合物的吸附數(shù)量 而進(jìn)行分離。表4:皂苷和皂苷酸的吸附 根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，迄今為止仍沒有公知的可以使芥子酸膽堿分離的單獨(dú)的材料。這 些數(shù)據(jù)示出了蒙皂石的層狀硅化鹽在該應(yīng)用中的良好能力。實(shí)例4 綠原酸和咖啡酸從向日葵蛋白質(zhì)提取物中的分離該試驗(yàn)采用向日葵粗磨面的提取物，該提取物包含上文所述的內(nèi)容。該試驗(yàn)采用兩種吸附材料，這兩種吸附材料在例2的用于綠原酸吸附的預(yù)先試驗(yàn) 中顯示出最好的結(jié)果。a)pH6條件下的提取分別采用粘土礦物4和水滑石1各自進(jìn)行兩步吸附處理。此外，還要進(jìn)行將粘土 礦物4和水滑石1 (先后順序)相結(jié)合的處理。分析結(jié)果在表5中示出。表5 綠原酸和咖啡酸從向日葵蛋白質(zhì)提取物中的提取
*蛋白質(zhì)值僅示出矯正值，這是因?yàn)榈鞍踪|(zhì)由于深度冷卻定位而部分析出。在預(yù)先提取之后存留的石碳酸能夠在蛋白質(zhì)提取物中經(jīng)過無機(jī)吸附材料處理而 大部分被除掉。最好的證明是水滑石1。通過一次吸附步驟就已經(jīng)能夠使綠原酸和咖啡酸 在提取物中的濃度減少到7和2%。粘土礦物4能夠降低濃度，但是明顯比水滑石1的效果差。多步驟處理改善了多 元酚分離、但是也使蛋白質(zhì)的形成效果變差。b)pH8條件下的提取在pH8條件下進(jìn)行類似操作。分析結(jié)果在下表中示出。
多元酚分離在pH8的條件下效果非常好。由水滑石1可知，重復(fù)一步就實(shí)現(xiàn)了石碳酸的近乎完全分離。而粘土礦物4需要進(jìn)行2步操作。當(dāng)然在pH值為8的條件下通過多元酚氧化酵素產(chǎn)生不可逆轉(zhuǎn)的氧化。也就是說 可能不再含有石碳酸。對(duì)比pH8 和 pH6圖la和lb中以圖表形式示出了試驗(yàn)結(jié)果。在兩種pH值條件下，可能發(fā)生的兩種 石碳酸綠原酸和咖啡酸清楚的分離情況。在PH8的條件下石碳酸的量總是能夠大于pH6條 件下的石碳酸的量。當(dāng)然還可以理解為，在PH8的條件下一分部綠原酸和咖啡酸已經(jīng)氧化， 而且因此測(cè)得的綠原酸和咖啡酸具有更少的含量。因?yàn)槌鲇隗w味感覺的原因這樣的氧化反 應(yīng)是不需要的，所以寧可選擇在PH值較低的條件下進(jìn)行處理。_ 5 :軒__禾口軒■■舶■■腫對(duì)于該試驗(yàn)采用脫脂的油菜粗磨面的提取物，按照上文所述內(nèi)容制得該提取物。棺物蛋白質(zhì)提取物的芥子酸膽堿和芥子酸含量通過HPLC來測(cè)定。對(duì)此，首先對(duì)蒼 子酸膽堿和芥子酸講行標(biāo)定(參見方法部分)。MM蛋白質(zhì)提取在pH7. 4的條件下進(jìn)行。蛋白質(zhì)提取物通過相對(duì)于植物蛋白質(zhì)提取物 以每種無機(jī)吸附材料的1重量％進(jìn)行3步處理。通過第一個(gè)吸附步驟，使芥子酸膽堿已經(jīng)從粘土礦物4和粘土礦物2中完全分離。 在采用水滑石1的情況下，要通過三個(gè)吸附步驟才能實(shí)現(xiàn)完全除掉。當(dāng)然，同時(shí)還使蛋白質(zhì) 幾乎完全分離。在一個(gè)單獨(dú)的吸附步驟中僅少量產(chǎn)生不需要的蛋白質(zhì)分離。只有在粘土礦物2 中，蛋白質(zhì)的分離量低于60%。經(jīng)由粘土礦物4，通過一個(gè)吸附步驟使芥子酸可能衰減到74%。其它兩種吸附劑 僅能夠除掉大約10%〔參見圖2a_2c〕。表6 油菜蛋白質(zhì)提取物中芥子酸膽堿和芥子酸在經(jīng)由無機(jī)吸附材料處理前和處
理后的含量 t仿I丨7 將不i舌官的芳呑布丨從大百屈白是耳對(duì)勿中除去^M為了得到減輕豆類味道的植物蛋白質(zhì)濃縮物，從植物原材料得到的蛋白質(zhì)提取物 通過吸附步驟進(jìn)一步進(jìn)行提純。將多種吸附劑(不溶于水的、陰離子的、陽離子的)在不同的pH值下添加到大豆 或豌豆的蛋白質(zhì)提取物中。在一段預(yù)設(shè)的潛伏期之后，使吸附劑分離，并且與控制提取物相 比，對(duì)提取物進(jìn)行體味感覺上的判斷。此外，為了確定提取物中的蛋白質(zhì)含量而進(jìn)行測(cè)定， 是否在每種條件下都使蛋白質(zhì)吸附性地析出。通過根據(jù)縮二脲反應(yīng)的光度測(cè)量對(duì)蛋白質(zhì)進(jìn) 行分析。為了制備蛋白質(zhì)提取物，部分在真正的蛋白質(zhì)提取之前先進(jìn)行酸性預(yù)先提取處理。對(duì)所得到的蛋白質(zhì)提取物直接進(jìn)行體味感覺上的試嘗。對(duì)此，將經(jīng)過吸附劑處理 的溶液與未經(jīng)處理的提取物相比較。為了進(jìn)行體味感覺地評(píng)定進(jìn)行所謂的三角測(cè)試，該測(cè) 試中，將每?jī)蓚€(gè)不同的試樣(A+B)相互比較。對(duì)此，每個(gè)被測(cè)試樣都得到一個(gè)由3個(gè)試樣 (八，六，8或々，8，8)組成的數(shù)據(jù)組，該數(shù)據(jù)組通過三位任意數(shù)進(jìn)行編譯。測(cè)試者不知道那個(gè) 試樣采用了兩次。通過對(duì)比氣味和味道，應(yīng)該發(fā)現(xiàn)被測(cè)試樣，兩個(gè)試樣中的哪一個(gè)與另外的 一個(gè)不同，那個(gè)特征性能不同。作為氣味的特征性能進(jìn)行測(cè)試像草的/綠色菜豆的/豌豆的谷物的濕粘的作為味道的特征性能進(jìn)行測(cè)試苦的像草的/綠色菜豆的/豌豆的谷物的濕粘的
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在經(jīng)過分析后得出，怎樣正確識(shí)別出有多少個(gè)被測(cè)試樣是異常的試樣。由此能夠 得出，通過那種可能性使試樣明顯地區(qū)分開來。這種在試樣A和B之間存在明顯區(qū)別的可 能性可以從下表中看出。其中示出了，一共有多少正確的答案是重要的，從而得到測(cè)定的明 顯性程度。當(dāng)明顯性程度大于0. 05時(shí)，其對(duì)應(yīng)于5%的誤差可能性，那么這就作為明顯性的 區(qū)別。下表為用于三角試驗(yàn)的兩項(xiàng)分布值 n. s =不明顯s.=明顯h. s.=很明顯s. h. s.=非常明顯文 獻(xiàn)Praxi shandbuch Sensor ik in der Produktentwicklung undQualitaetssicherung, Busch-Stockfisch, Behr' s Verlag該檢驗(yàn)由8-10個(gè)試驗(yàn)員來完成。8 將不i舌宜的芳香齊I丨從大豆gSJI!中除去試驗(yàn)1 :PH 8，沒有進(jìn)行預(yù)先提取處理首先檢驗(yàn)，在何種程度上采用無機(jī)吸附材料處理減少對(duì)蛋白質(zhì)的利用。對(duì)此，大豆蛋白質(zhì)的提取在pH 8.0的條件下進(jìn)行，并且將經(jīng)過吸附處理和沒有經(jīng) 過吸附處理的蛋白質(zhì)的利用相比較。結(jié)果在表8中給出。表8 在采用無機(jī)吸附材料對(duì)大豆蛋白質(zhì)提取物進(jìn)行處理的條件下蛋白質(zhì)吸附的 測(cè)量 吸附劑導(dǎo)致沒有蛋白質(zhì)析出，并且由此沒有損害蛋白質(zhì)的利用。試驗(yàn)2 :DH 7,沒有講行預(yù)先提取處理與試驗(yàn)1類似，大豆蛋白質(zhì)的提取在pH 7. 0的條件下進(jìn)行，并且將經(jīng)過吸附處理 和沒有經(jīng)過吸附處理的蛋白質(zhì)的利用相比較。結(jié)果在表9中給出。表9 在采用不同無機(jī)吸附材料處理之前和之后的大豆蛋白質(zhì)提取物中的蛋白質(zhì) 含量 無機(jī)吸附材料導(dǎo)致沒有蛋白質(zhì)析出，并且由此沒有損害蛋白質(zhì)的利用。利用情況 整體上比pH 8的條件下稍差，這是由于在較低的pH值條件下蛋白質(zhì)的溶解性較差。還具有這樣的可能性，在pH值大于8的條件下使蛋白質(zhì)提取已經(jīng)能夠?qū)е螺^輕的 蛋白質(zhì)水解，因此這樣并不節(jié)省。所以，接下來的試驗(yàn)在？!1值< 8的條件下進(jìn)行。試駘3 :dH 7，講行和沒有講行預(yù)先提取處理的對(duì)比大豆蛋白質(zhì)的提取在pH 7. 0的條件下進(jìn)行，部分進(jìn)行預(yù)先提取處理，部分不進(jìn)行 預(yù)先提取處理。將經(jīng)過和不經(jīng)過吸附處理的蛋白質(zhì)的利用作比較。對(duì)生成的提取物進(jìn)行體味感覺性評(píng)價(jià)。結(jié)果在圖10中給出。圖10 在進(jìn)行預(yù)先提取處理的條件下大豆蛋白質(zhì)濃縮物的體味感覺性判斷 Bff =盲值，也就是指沒有進(jìn)行吸附處理的試樣VE =預(yù)先提取*至少3個(gè)被測(cè)試樣對(duì)應(yīng)這個(gè)特征。加括號(hào)的值是指有2個(gè)被測(cè)試樣對(duì)應(yīng)這個(gè)特 征。因?yàn)樵陬A(yù)先提取處理中蛋白質(zhì)有所流失，所以通過預(yù)先提取處理明顯地降低了蛋 白質(zhì)的利用。當(dāng)然，試樣的體味感覺質(zhì)量和由此蛋白質(zhì)的產(chǎn)值都得到明顯改善。通過吸附 處理，蛋白質(zhì)的利用沒有從根本上減少。最好將試樣截?cái)?，將其分別與吸附劑粘土礦物3和粘土礦物4各自經(jīng)過預(yù)先提取處理之后再制取。通過這些材料能夠使所有不需要的味道(苦的、像草的、菜豆的和濕粘 的)減輕。同時(shí)，其區(qū)別在于很明顯或非常明顯。試驗(yàn)7 :dH 7,多步吸附不適宜芳香劑分離的效果應(yīng)該通過多步的吸附步驟來得以提高。對(duì)此，采用適宜的吸附劑進(jìn)行多次吸附步驟，并且在各步驟之間以及最后一步進(jìn) 行鑒定。在PH 7.0的條件下進(jìn)行酸性預(yù)先提取處理和蛋白質(zhì)提取處理。結(jié)果在表11中給出。表11 :pH= 7條件下經(jīng)過多步植物蛋白質(zhì)提取之后對(duì)大豆蛋白質(zhì)提取物的體味感
覺性判斷 BW =盲值，也就是指沒有進(jìn)行吸附處理的試樣*至少3個(gè)被測(cè)試樣對(duì)應(yīng)這個(gè)特征。加括號(hào)的值是指有2個(gè)被測(cè)試樣對(duì)應(yīng)這個(gè)特征。通過多個(gè)吸附步驟，能夠使體味感覺明顯得到改善?？嗟摹⑾癫莸?、菜豆的和谷物 的芳香劑都得以減少。蛋白質(zhì)的利用僅輕微地變差。對(duì)于通常采用的蛋白質(zhì)，首先所含蛋 白質(zhì)的中和味道是非常重要的。因此，所發(fā)現(xiàn)的蛋白質(zhì)損失可以遷就。例9不適宜的芳香劑即從原豌豆蛋白質(zhì)中的除去通過與例8相同的過程，進(jìn)行利用無機(jī)吸附材料將不適宜的芳香劑從豌豆蛋白質(zhì) 提取物中除去的檢驗(yàn)。所有的提取都要進(jìn)行預(yù)先提取處理，因?yàn)樵诓捎么蠖沟脑囼?yàn)中表明，不經(jīng)過預(yù)先 提取處理的產(chǎn)物的在體味感覺上不能被接受。由于大豆試驗(yàn)得到的結(jié)論，蛋白質(zhì)含量在原 始試驗(yàn)中沒有系統(tǒng)進(jìn)行分析。
體味感覺性鑒定進(jìn)行三角測(cè)試。對(duì)經(jīng)過和沒有經(jīng)過吸附處理的蛋白質(zhì)提取物進(jìn)行 試嘗。應(yīng)該得出異常的試樣以及固有的異常特征。試驗(yàn)1 :dH 8. 5在酸性預(yù)先提取處理之后，在pH 8. 5的條件下提取蛋白質(zhì)，接下來再通過適宜的 吸附劑來進(jìn)行處理。對(duì)經(jīng)過和沒有經(jīng)過吸附處理的蛋白質(zhì)的利用進(jìn)行比較。由EXM 1840 可知，體味感覺能夠明顯地得到改善。首先是苦的、部分還是綠的、豌豆的芳香劑、味道和/ 或顏色成分都能夠進(jìn)行分離。結(jié)果可以在表12中給出。表12 在pH 8. 5的提取條件下豌豆蛋白質(zhì)濃縮物的體味感覺判斷 BW =盲值，也就是指沒有進(jìn)行吸附處理的試樣*至少3個(gè)被測(cè)試樣對(duì)應(yīng)這個(gè)特征。加括號(hào)的值是指有2個(gè)被測(cè)試樣對(duì)應(yīng)這個(gè)特 征。結(jié)果見附件試驗(yàn)2 :pH 7在酸性預(yù)先提取處理之后，在pH 8. 5的條件下提取蛋白質(zhì)，接下來再通過適宜的 吸附劑來進(jìn)行處理。對(duì)經(jīng)過和沒有經(jīng)過吸附處理的蛋白質(zhì)的利用進(jìn)行比較。結(jié)果在表13
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T 纟口圣口田o表13 在pH 7的提取條件下豌豆蛋白質(zhì)濃縮物的體味感覺判斷
Bff =盲值，也就是指沒有進(jìn)行吸附處理的試樣*至少3個(gè)被測(cè)試樣對(duì)應(yīng)這個(gè)特征。加括號(hào)的值是指有2個(gè)被測(cè)試樣對(duì)應(yīng)這個(gè)特 征。提取物的味道能夠通過吸附劑處理明顯得到改善。特別是，采用粘土礦物4和水 滑石1的處理能夠減少不需要的諸如像草的和豌豆的味道影響。
權(quán)利要求
一種用于將不需要的雜質(zhì)從植物蛋白質(zhì)中除去的方法，所述雜質(zhì)特別是指芳香劑、味道和/或顏色成分，所述方法至少包括以下步驟i)利用提取介質(zhì)對(duì)植物原材料進(jìn)行提取處理，從而獲得植物蛋白質(zhì)提取物；ii)在植物蛋白質(zhì)提取物中添加無機(jī)吸附材料，其中，使不需要的雜質(zhì)、特別是芳香劑、味道和/或顏色成分結(jié)合到無機(jī)吸附材料上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，還包括選自下組中的一個(gè)或多個(gè)步驟 i)將植物原材料中不溶于水的成分從植物蛋白質(zhì)提取物中分離； )將無機(jī)吸附材料從植物蛋白質(zhì)提取物中分離；iii)將植物蛋白質(zhì)從植物蛋白質(zhì)提取物中分離；iv)特別通過剝皮、研磨和/或削片處理而將植物原材料研成粉末；ν)對(duì)植物原材料進(jìn)行預(yù)先提取處理，優(yōu)選地進(jìn)行一至六次處理，特別優(yōu)選地進(jìn)行一至 三次處理；-優(yōu)選地在5-10倍數(shù)量的水中、酸性ρΗ值條件下進(jìn)行處理，進(jìn)一步優(yōu)選地靠近等電離 點(diǎn)，特別優(yōu)選地PH彡5;和/或-優(yōu)選地在冷溫度條件下進(jìn)行處理，特別優(yōu)選地在溫度< 10°C的條件下； -在每一次預(yù)先提取步驟之后，將固體材料從液體狀態(tài)中分離； vi)將無機(jī)吸附材料從植物蛋白質(zhì)提取物中分離，并且重復(fù)添加無機(jī)吸附材料，優(yōu)選操 作一至三次；Vii)對(duì)析出的植物蛋白質(zhì)進(jìn)行中和處理。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，i)將植物蛋白質(zhì)提取物的PH值設(shè)定在3-10的范圍內(nèi)，優(yōu)選5-9，進(jìn)一步優(yōu)選> 6，以及 特別優(yōu)選6-8 ；和/或 )作為機(jī)械方法特別采用離心分離或過濾的方法來實(shí)現(xiàn)將無機(jī)吸附材料分離；和/或iii)相對(duì)于采用的植物原材料的重量，無機(jī)吸附材料的濃度為0.1-20重量％，優(yōu)選 0. 1-10重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 5-5重量％ ；和/或iv)作為機(jī)械方法特別采用離心分離或移注的方法來實(shí)現(xiàn)將無機(jī)吸附材料分離；和/或ν)通過以下步驟將蛋白質(zhì)分離a)優(yōu)選地在靠近植物蛋白質(zhì)的等電離點(diǎn)的條件下，特別優(yōu)選地在？11值<7的條件下， 使溶解的蛋白質(zhì)從溶液中析出；b)使析出的超量的蛋白質(zhì)進(jìn)行固/液分離；c)對(duì)植物蛋白質(zhì)提取物進(jìn)行干燥處理，優(yōu)選地進(jìn)行噴射干燥。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述無機(jī)吸附材料的添加已經(jīng)在 含有提取介質(zhì)的植物原材料的提取過程中進(jìn)行，和/或以及在植物原材料的預(yù)先提取過程 中進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述植物原材料選自這樣的組， 該組包括油料果實(shí)、榨油的甘蔗渣、豆類以及所有其它的含有蛋白質(zhì)的植物原材料，優(yōu)選地 選自這樣的含有蛋白質(zhì)的植物原材料，即，所述植物原材料的蛋白質(zhì)含量> 10%，進(jìn)一步優(yōu)選≥20%以及特別優(yōu)選≥30%，所述植物原材料還特別優(yōu)選地選自這樣的組，該組包括大 豆、豌豆、羽扇豆、油菜、向日葵、菜豆和谷物的種子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，不需要的雜質(zhì)、特別是芳香劑、味 道和/或顏色成分選自多元酚組，特別優(yōu)選羥基肉桂酸，諸如特別是指咖啡酸和芥子酸，以 及這些物質(zhì)的衍生物和綠原酸，所述衍生物諸如為芥子酸膽堿。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述無機(jī)吸附材料選自粘土，特 別是選自這樣的組，該組包括合成粘土和自然形成的粘土，諸如粘土礦物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述粘土選自這樣的組，該組包括陰離子粘土、 陽離子粘土和電中性粘土。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述陰離子粘土選自這樣的組，該組包括i)蒙皂石，諸如特別是指膨潤(rùn)土、蒙脫土、貝德石、綠脫石、鋰蒙脫石、皂苷和硅鎂石，優(yōu) 選為皂苷和硅鎂石；以及ii)蛭石
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述電中性粘土選自這樣的組，該組包括i)蠟蛇紋石；以及 )滑石組礦物，諸如特別是指滑石、綠泥石。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述陽離子粘土選自水滑石，特別是指合成水滑石。
12.根據(jù)權(quán)利要求7至11中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述粘土選自這樣的組，該組 包括硅鎂石、蠟蛇紋石、皂苷和蛭石。
13.根據(jù)權(quán)利要求8至12中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在無機(jī)吸附材料上的粘土的成 分為i)含蠟蛇紋石≥30%，優(yōu)選≥40%并且特別優(yōu)選≥彡50%；ii)含膨潤(rùn)土≥50%，優(yōu)選≥60%并且特別優(yōu)選≥70%；iii)含蒙脫土≥50%，優(yōu)選≥60%并且特別優(yōu)選≥70%；iv)含皂苷≥50%，優(yōu)選≥60%并且特別優(yōu)選≥70%；以及ν)含蛭石≥30%，優(yōu)選≥40%并且特別優(yōu)選≥50%。
14.根據(jù)權(quán)利要求8至13所述的粘土的應(yīng)用，所述粘土用于將不需要的雜質(zhì)從植物蛋 白質(zhì)中除去，所述雜質(zhì)特別是指芳香劑、味道和/或顏色成分。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的應(yīng)用，其中，所述不需要的雜質(zhì)、特別是指芳香劑、味道和/ 或顏色成分選自多元酚組，優(yōu)選為這樣的組，即，該組包括多元酚，特別優(yōu)選羥基肉桂酸，諸 如特別是指咖啡酸和芥子酸，以及這些物質(zhì)的衍生物和綠原酸，所述衍生物諸如為芥子酸 膽堿。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的應(yīng)用，其中，所述不需要的雜質(zhì)、特別是指芳香劑、味道和/ 或顏色成分選自羥基肉桂酸和石碳酸，所述粘土選自水滑石組，優(yōu)選為合成水滑石組。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于將不需要的雜質(zhì)從植物蛋白質(zhì)中除去的方法，所述雜質(zhì)特別是指芳香劑、味道和/或顏色成分，所述方法包括以下步驟(i)利用提取介質(zhì)對(duì)植物原材料進(jìn)行提取處理，從而獲得植物蛋白質(zhì)提取物；(ii)在植物蛋白質(zhì)提取物中添加無機(jī)吸附材料，其中，使不需要的雜質(zhì)、特別是芳香劑、味道和/或顏色成分結(jié)合到無機(jī)吸附材料上。
文檔編號(hào)A23J1/00GK101854811SQ200880110154
公開日2010年10月6日 申請(qǐng)日期2008年10月2日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月4日
發(fā)明者烏利?！に骰袅? 克勞斯·穆勒, 克勞迪婭·皮克阿迪特, 卡特琳·哈森科普夫, 尤爾根·貝茲, 弗里德里?！だ? 彼得·艾斯納 申請(qǐng)人:南方化學(xué)股份公司;弗勞恩霍夫應(yīng)用研究促進(jìn)協(xié)會(huì)