專利名稱：一種一氧化氮釋放片劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一氧化氮釋放片劑的制備方法，該片劑可以應(yīng)用于獼猴桃、肥 城桃、蘋果、草莓、李子等果實以及蔬菜、鮮切花等園藝產(chǎn)品和農(nóng)產(chǎn)品的貯藏 保鮮。
(二)
背景技術(shù)：
1996年Leshem和Haramaty首次報道經(jīng)濟作物內(nèi)源一氧化氮(NO)的產(chǎn)生 和作用，并提出以NO作為果實成熟的調(diào)控因子，此后進一步的研究發(fā)現(xiàn)，果 實產(chǎn)生的內(nèi)源NO量逐漸降低，乙烯水平逐漸升高，NO與園藝產(chǎn)品乙烯生物合 成有關(guān)，NO可抑制果實成熟和衰老。2001年Leshem等提出了 NO在乙烯調(diào)控 中的具體作用模式NO抑制乙烯合成中的兩個限速酶ACC氧化酶和ACC合 成酶活性，從而降低乙烯及其相關(guān)物質(zhì)的釋放速率。大量的研究已經(jīng)證明用適 當生理濃度的NO處理園藝產(chǎn)品，不會對果實造成傷害，相反可有效抑制乙烯 生成及其效應(yīng)，延長釆后果實的貯藏壽命，這主要表現(xiàn)在以下幾方面的生理效 應(yīng)(l)NO能夠減少園藝產(chǎn)品的水分損失，這可能與NO抑制呼吸作用、降低 水分蒸騰、減少營養(yǎng)物質(zhì)損耗有關(guān)。適當濃度的NO處理可以延緩獼猴桃、番 茄、草莓等園藝產(chǎn)品呼吸高峰的出現(xiàn)，降低果實的呼吸峰值。(2)NO可以使園 藝產(chǎn)品保持較好的硬度，它可能通過影響果實細胞壁的代謝和酶活性變化、生 物膜脂肪酸組成、膜脂過氧化等抑制果實的軟化。(3)NO處理能夠顯著地延緩 獼猴桃果皮葉綠素分解，抑制果皮轉(zhuǎn)色，使獼猴桃果實較長時間維持綠色。(4) NO處理白熟期冬卑果實，能顯著降低貯藏期間果實中乙醛和乙醇的含量，從而 減慢褐變軟化的速度。(5)用NO處理桃果實在貯藏40d后出現(xiàn)輕微冷害，研究發(fā)現(xiàn)NO可以提高低溫貯藏桃果實exo2PG和endo2PG活性，并降低PME 和內(nèi)切1,4-葡聚糖酶活性，從而減輕低溫桃果實絮敗。
NO處理方式多釆用氣體熏蒸、溶液浸取等方式。由于NO是一種自由基氣 體分子，容易被空氣或水中的氧氣反應(yīng)，因此NO保存、運輸和使用都必須在 無氧條件下進行。保存和使用極為不便且不能進行工業(yè)化處理。這樣，盡管NO 處理果實保鮮效果顯著，也難于在保鮮產(chǎn)業(yè)應(yīng)用?；诖耍景l(fā)0力提出了一種 一氧化氮釋放片劑的制備方法，該片劑可在室溫下保存數(shù)月，在0。C保存一年以 上。其應(yīng)用方法是將片劑和果實密封于容器中，片劑能吸收果實呼吸作用產(chǎn)生 的水分而緩慢釋放NO,給NO處理帶來了極大方便，并易于產(chǎn)業(yè)化。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有NO處理果蔬存在的不足，提供一種新的一
氧化氮釋放片劑，制備工藝簡單，可工業(yè)化大批量生產(chǎn)。
本發(fā)明的技術(shù)方案是依文獻(HrabieJA,KloseJR, WinkDA,KeeferLK.
J. Org. Chem.，1993，58:1472 1476.)合成一氧化氮供體，與固體酸、烘干后的吸
水劑按適當比例混勻研細，制成片劑。
上述技術(shù)方案中所述的一氧化氮供體是多胺與一氧化氮的加合物。 上述技術(shù)方案中所述的固體酸可以是檸檬酸、酒石酸、蘋果酸等。 上述技術(shù)方案中所述的吸水劑可以是化學(xué)合成的高分子吸水材料、小麥或
玉米淀粉等。
上述一氧化氮供體、固體酸、吸水劑其各成份的比例按重量比如下 一氧化氮供體0.4% ~ 6% 固體酸 30%~50°/。 吸水劑 40%-90%與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點是
1. 片劑制備工藝簡單，成本低、效益高，具有廣闊的巿場前景。
2. 片劑和果實密封于容器中，片劑會吸收水分自發(fā)緩慢釋放NO，此法處
理果實，操作簡便、安全性高、對果蔬產(chǎn)品無殘留毒性，可廣泛用于獼猴桃、 肥城桃、蘋果、草莓、李子等水果以及蔬菜和花卉等園藝產(chǎn)品的貯藏保鮮，具 有很高的利用價值。

圖l為本發(fā)明技術(shù)工藝流程圖。
圖中l(wèi)是合成一氧化氮供體，2是烘干吸水劑，3是稱重，4是混勻研磨，5 是壓片，6是成品。
圖2是本發(fā)明中 一氧化氮釋放片劑的實物圖。
圖3是本發(fā)明中二乙烯基三胺與一氧化氮加合物釋放片劑釋放NO及處理 蘋果果實時NO濃度隨時間變化圖。
圖4是本發(fā)明中精胺與一氧化氮加合物釋放片劑釋放NO及處理獼猴桃果 實時NO濃度隨時間變化圖。 具體實施例方式
下面將通過具體的實例對本發(fā)明作進一步的說明。 實施例一
(1) 二乙烯基三胺與一氧化氮加合物的合成
將5.00 g二乙烯基三胺溶于150 mL無水乙腈中，通氮氣15 min除氧后， 通入NO氣體反應(yīng)24 h。反應(yīng)完全后通氣氣除去剩余NO氣體,反應(yīng)混合物抽濾， 真空干燥得7.14 g 二乙烯基三胺與 一氧化氮加合物。
(2) 二乙烯基三胺與一氧化氮加合物釋放片劑的制備烘干小麥淀粉，分別稱取100mg二乙烯基三胺與一氧化氮加合物、500 mg 檸檬酸、1000mg小麥淀粉放于研缽中研細混勻，壓成10片。
參見附圖3,用ISO-NOPF200電極結(jié)合Apollo 1000自由基分析儀(美國 WPI公司)監(jiān)測1 L容器中1片二乙烯基三胺與一氧化氮加合物釋放片劑所釋 放NO隨時間的變化，結(jié)果表明在150 min時達到最高125 J^L . L"，此后逐漸 降低。放入250 g蘋果后，容器內(nèi)NO濃度降低，在180 min時達到最高102 ML 。 說明蘋果能夠快速吸收二乙烯基三胺與一氧化氮加合物釋放片劑產(chǎn)生的NO，從 而導(dǎo)致容器內(nèi)NO濃度降低。 實施例二
(1) 精胺與一氧化氮加合物的合成
將5.00g精胺溶于150mL無水乙腈中，通氮氣15min除氧后，通入NO氣 體反應(yīng)20h。反應(yīng)完全后通氮氣除去剩余NO氣體，反應(yīng)混合物抽濾，真空干 燥得6.39 g精胺與 一氧化氮加合物。
(2) 精胺與一氧化氮加合物釋放片劑的制備
烘干小麥淀粉，分別稱取l.OOmg精胺與一氧化氮加合物、420mg檸檬酸、 1000mg小麥淀粉放于研缽中研細混勻，壓成10片。
參見附圖4，將1片精胺與一氧化氮加合物釋放片劑放入4 L容器中，用 ISO-NOPF200電極結(jié)合Apollo 1000自由基分析儀(美國WPI公司)監(jiān)測容器 中放和不放獼猴桃時NO的濃度，結(jié)果表明不放獼猴桃時在270 min時容器內(nèi) NO濃度達到最高87 PL L",而放獼猴桃時NO濃度始終比不放獼猴桃時低， 在300 min時達到最高61叱 U1 ，說明獼猴桃能夠快速吸收精胺與 一氧化氮 加合物釋放片劑產(chǎn)生的NO,從而導(dǎo)致容器內(nèi)NO濃度降低。
本發(fā)明制備工藝簡單，成本低、效益高，具有廣闊的巿場前景。用該方法處理果實，操作簡便、安全性高、對果蔬產(chǎn)品無殘留毒性，可廣泛用于獼猴桃、 肥城桃、蘋果、草莓、李子等水果以及蔬菜和花卉等園藝產(chǎn)品的貯藏保鮮，具 有很高的利用價值。
權(quán)利要求
1. 一種一氧化氮釋放片劑的制備方法，其特征在于該片劑是由一氧化氮供體、固體酸、吸水劑組成，其各成份的比例按重量比如下一氧化氮供體 0.4％～6％固體酸30％～50％吸水劑40％～90％
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一氧化氮釋放片劑的制備方法，其特征在于所述 的一氧化氮供體可以是制備的多胺與一氧化氮加合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一氧化氮釋放片劑的制備方法，其特征在于所述 的固體酸可以是檸檬酸、酒石酸、蘋果酸等。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一氧化氮釋放片劑的制備方法，其特征在于所述 的吸水劑可以是化學(xué)合成的高分子吸水材料、小麥或玉米淀粉等。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一氧化氮釋放片劑的制備方法，其特征在于將上 述多胺與一氧化氮加合物與固體酸、烘干后的吸水劑按比例混勻后壓片制成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種一氧化氮釋放片劑的制備方法。將合成的多胺與一氧化氮加合物、固體酸和烘干后的吸水劑按適當比例混勻研細，壓片制成。該片劑能在潮濕的環(huán)境中自發(fā)釋放一氧化氮，加工工藝簡單，可工業(yè)化大批量生產(chǎn)，適宜于獼猴桃、肥城桃、蘋果、草莓、李子等果實以及蔬菜、鮮切花等園藝產(chǎn)品和農(nóng)產(chǎn)品的貯藏保鮮。
文檔編號A23B7/153GK101502281SQ20091001451
公開日2009年8月12日 申請日期2009年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月26日
發(fā)明者杰 周, 張麗麗, 朱麗琴, 朱樹華, 陳長寶 申請人:山東農(nóng)業(yè)大學(xué)