專利名稱：乳酸鹽的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過(guò)使乳酸鹽水溶液析出結(jié)晶來(lái)制造乳酸鹽的方法。
背景技術(shù)：
乳酸，除了在食品、醫(yī)藥等用途中使用以外，還作為生物降解性塑料(聚乳酸等)的單體廣泛用于工業(yè)用途，需求不斷增加。大家知道，乳酸是通過(guò)利用微生物進(jìn)行發(fā)酵而生產(chǎn)出的，微生物將含有以葡萄糖為代表的碳水化合物的基質(zhì)變成乳酸。乳酸，根據(jù)羰基α位的碳上結(jié)合的取代基的立體配置而分成光學(xué)異構(gòu)體(L)-體和(D)-體，但通過(guò)微生物發(fā)酵，適當(dāng)選擇微生物，能夠選擇性地生產(chǎn)(L)-體或(D)-體的乳酸，或生產(chǎn)(L)-體和(D)-體的混合體(外消旋體)的乳酸。通過(guò)微生物發(fā)酵生產(chǎn)乳酸，一般是通過(guò)向培養(yǎng)液中添加堿性物質(zhì)，在微生物發(fā)酵保持最合適的PH值的情況下進(jìn)行，在培養(yǎng)液中乳酸大多以乳酸鹽的形式存在。具體而言、作為添加到培養(yǎng)液中的堿性物質(zhì)經(jīng)常使用氫氧化鈣，在這種情況，通過(guò)微生物發(fā)酵生產(chǎn)出的乳酸在培養(yǎng)液中以乳酸鈣的形式存在。需說(shuō)明的是，乳酸鈣，由于其鈣吸收性高，所以作為優(yōu)良的鈣供給源在食品用途受到關(guān)注。此外，在將乳酸用作生物降解性塑料的單體時(shí)，優(yōu)選使用通過(guò)向發(fā)酵結(jié)束后的培養(yǎng)液中添加酸性物質(zhì)(例如硫酸)，然后通過(guò)膜分離、離子交換等通常的純化操作而得到的自由體乳酸，但在這種情況下，需要純度高的乳酸，所以需要將發(fā)酵結(jié)束后的培養(yǎng)液中含有的糖、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)除去，為此使用在添加酸性物質(zhì)前使培養(yǎng)液析出結(jié)晶，將乳酸鹽以固體形式進(jìn)行分離的方法。

作為使乳酸鹽水溶液析出結(jié)晶、然后分離乳酸鹽的方法，已經(jīng)知道了，將乳酸鹽水溶液在加熱、減壓條件下蒸發(fā)水，將培養(yǎng)液中的乳酸鹽濃度提高到飽和溶解度，然后降低溫度使結(jié)晶析出的方法(專利文獻(xiàn)I和2)，在培養(yǎng)液的情況，使乳酸生產(chǎn)酵母的發(fā)酵培養(yǎng)液析出結(jié)晶，回收乳酸鹽的方法(專利文獻(xiàn)3)，但為了提高析出結(jié)晶的回收率，需要將固液分離后的母液再次重復(fù)進(jìn)行加熱濃縮、冷卻，需要巨大的能量，因此效率不好。為此作為能量效率高地回收乳酸鹽的方法開發(fā)出了以下方法:在析出結(jié)晶操作前使乳酸鹽水溶液(微生物發(fā)酵培養(yǎng)液)從反滲透膜透過(guò)，一邊除去乳酸以外的有機(jī)酸(乙酸、甲酸等)，一邊使培養(yǎng)液中的乳酸濃縮的方法(專利文獻(xiàn)2)，但乳酸鹽的回收率并不是總是充分?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開昭60-217897號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2009-201506號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2010-57389號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明的課題是，提供在從乳酸鹽水溶液使乳酸鹽析出結(jié)晶時(shí)高效地回收乳酸鹽的方法。解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在乳酸鹽水溶液中含有一定量以上的甲酸鹽，能夠使乳酸鹽的過(guò)飽和穩(wěn)定化，能夠濃縮到大于飽和溶解度的濃度，具有有效提高析出結(jié)晶操作的乳酸鹽回收率的效果，從而完成本發(fā)明。即、本發(fā)明由以下的方案⑴ (6)構(gòu)成。(I).一種乳酸鹽的制造方法，包含使乳酸鹽水溶液析出結(jié)晶、然后回收乳酸鹽的工序，所述乳酸鹽水溶液中含有相對(duì)于乳酸鹽為7.0重量％以上的甲酸鹽。(2).如(I)所述的乳酸鹽的制造方法，所述乳酸鹽水溶液為含有相對(duì)于乳酸鹽為
7.0 40.0重量％的甲酸鹽的乳酸鹽水溶液。

(3).如(I)或(2)所述的乳酸鹽的制造方法，所述乳酸鹽為乳酸鈣或乳酸鎂。(4).如(I) (3)的任一項(xiàng)所述的乳酸鹽的制造方法，所述乳酸鹽水溶液的乳酸鹽濃度為10.0 30.0重量％。(5).如⑴ (4)的任一項(xiàng)所述的乳酸鹽的制造方法，使所述乳酸鹽析出結(jié)晶的溫度為30°C以下。(6).如(I) (5)的任一項(xiàng)所述的乳酸鹽的制造方法，使由所述乳酸鹽水溶液在30 60°C從反滲透膜通過(guò)而得到的濃縮液析出結(jié)晶。發(fā)明效果通過(guò)本發(fā)明，能夠使乳酸鹽水溶液中的乳酸鹽的過(guò)飽和穩(wěn)定化，在從乳酸鹽水溶液使乳酸鹽析出結(jié)晶之際，高效地回收乳酸鹽。


圖1是相對(duì)于乳酸鈣含有甲酸鈣0、2.5、7.2、14.5、25.0重量％的乳酸鈣的保溫時(shí)間I小時(shí)的時(shí)候的溶解度曲線。圖2是相對(duì)于乳酸鈣含有甲酸鈣O、2.5,7.2,14.5,25.0重量％的乳酸鈣的保溫時(shí)間3小時(shí)的時(shí)候的溶解度曲線。圖3是相對(duì)于乳酸鈣含有甲酸鈣O、2.5,7.2,14.5,25.0重量％的乳酸鈣的保溫時(shí)間6小時(shí)的時(shí)候的溶解度曲線。
具體實(shí)施例方式下面將更具體地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明是從含有甲酸鹽的乳酸鹽水溶液中使乳酸鹽析出結(jié)晶的乳酸制造方法，其特征在于，乳酸鹽水溶液中含有相對(duì)于乳酸鹽為7重量％以上的甲酸鹽。本發(fā)明中“乳酸鹽水溶液”是指，含有乳酸鹽的水溶液。只要是含有乳酸鹽的水溶液，就沒有特殊限定，可以是在水中添加乳酸鹽的溶液，此外，本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的、通過(guò)乳酸發(fā)酵微生物進(jìn)行乳酸發(fā)酵培養(yǎng)而生產(chǎn)出的乳酸發(fā)酵培養(yǎng)液，只要含有乳酸鹽，也可以是該乳酸發(fā)酵培養(yǎng)液。本發(fā)明中乳酸鹽水溶液中含有的乳酸鹽沒有特殊限定，作為具體例可以列舉出乳酸鋰、乳酸鈉、乳酸鉀、乳酸鈣、乳酸鎂、乳酸鋁或乳酸銨。在乳酸鹽為乳酸鈣或乳酸鎂的情形，溶解度較小，所以在析出結(jié)晶操作中乳酸鹽的回收率高，故而優(yōu)選，在在是乳酸鈣的情形，進(jìn)而優(yōu)選。本發(fā)明中乳酸鹽水溶液中含有的甲酸鹽，沒有特殊限定，作為具體例、可以列舉出為甲酸鈉、甲酸鉀、甲酸鋰、甲酸I丐、甲酸鎂、甲酸娃、甲酸猛、甲酸鎳、甲酸錫、甲酸鐵、甲酸銅、甲酸鈷、甲酸鈣 鎂或甲酸銨，例如，如同在乳酸鹽為乳酸鈣的情形、甲酸鹽為甲酸鈣，在乳酸鹽為乳酸鎂的情形、甲酸鹽為甲酸鎂等那樣，優(yōu)選含有與乳酸鹽相同的金屬離子的甲酸鹽。在作為乳酸鹽水溶液,使用乳酸發(fā)酵微生物的乳酸發(fā)酵培養(yǎng)液或由乳酸發(fā)酵培養(yǎng)液獲得的時(shí)，在發(fā)酵培養(yǎng)液的PH調(diào)整之際添加堿性物質(zhì)、具體是堿性物質(zhì)較好。作為添加的堿性物質(zhì)、沒有特殊限定，優(yōu)選使用氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣、磷酸鎂、氧化鈣、氧化鎂、乙酸鈣、乙酸鎂或氨，結(jié)果、在培養(yǎng)液中形成乳酸鋰、乳酸鈉、乳酸鉀、乳酸鈣、乳酸鎂、乳酸鋁或乳酸銨。需說(shuō)明的是，如前所述，在本發(fā)明中乳酸鹽為乳酸鈣或乳酸鎂時(shí)，析出結(jié)晶操作中乳酸鹽的回收率高，所以作為在培養(yǎng)時(shí)添加的堿性物質(zhì)，進(jìn)而優(yōu)選使用氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣、磷酸鎂、氧化鈣、氧化鎂、乙酸鈣或乙酸鎂,更優(yōu)選使用氫氧化鈣或氫氧化鎂。本發(fā)明中“相對(duì)于乳酸鹽含有甲酸鹽7.0重量％以上的乳酸鹽水溶液”是指，相對(duì)于乳酸鹽水溶液中含有的乳酸鹽，含有甲酸鹽7.0重量％以上，測(cè)定乳酸鹽水溶液中的乳酸鹽量和甲酸鹽量，如果結(jié)果為相對(duì)于乳酸鹽的甲酸鹽量小于7重量％，則可以通過(guò)適當(dāng)?shù)叵蛉樗猁}水溶液中添加甲酸鹽而配制。需說(shuō)明的是，乳酸鹽水溶液中含有的乳酸鹽和甲酸鹽可以通過(guò)高效液相色譜(HPLC)定量，可以根據(jù)乳酸鹽水溶液中含有的乳酸鹽和甲酸鹽的重量測(cè)定乳酸鹽水溶液中相對(duì)于乳酸鹽的甲酸鹽量。乳酸鹽水溶液中、相對(duì)于乳酸鹽的甲酸鹽量小于7.0重量％時(shí)，乳酸鹽的過(guò)飽的穩(wěn)定性不充分，析出結(jié)晶操作中乳酸鹽的回收率提高的效果小。此外，乳酸鹽水溶液中相對(duì)于乳酸鹽的甲酸鹽量的上限，只要是在乳酸鹽過(guò)飽和、穩(wěn)定化的范圍就沒有特殊限定，但在大于40.0重量％時(shí)，在析出結(jié)晶操作中、有時(shí)甲酸鹽會(huì)裹入回收的乳酸鹽結(jié)晶中，因而為了提高乳酸鹽的純度，就必須要反復(fù)進(jìn)行乳酸鹽結(jié)晶的清洗，所以優(yōu)選是7.0 40.0重量％，進(jìn)而優(yōu)選是7.2 30.0重量％。本發(fā)明中“使乳酸鹽水溶液析出結(jié)晶，然后回收乳酸鹽”是指，將溶解有乳酸鹽的乳酸鹽水溶液冷卻，得到乳酸鹽漿液，通過(guò)固液分離從得到的乳酸鹽漿液中回收析出的乳酸鹽。作為乳酸鹽水溶液冷卻的溫度，只要控制在乳酸鹽能夠析出的飽和溶解度以下的溫度條件即可，具體而言優(yōu)選為30°C以下。此外，雖然溫度越低，乳酸鹽回收率就越高，但由于溫度越低，就需要更多量的冷卻能量，所以更優(yōu)選在10 30°C的溫度條件進(jìn)行析出結(jié)晶。通過(guò)析出結(jié)晶得到的乳酸鹽漿液經(jīng)固液分離操作而分成結(jié)晶和母液。對(duì)固液分離方法沒有特殊限定 ，作為具體例、可以列舉出離心分離、加壓過(guò)濾、吸濾、交叉流過(guò)濾等。需說(shuō)明的是，由于固液分離后的母液中含有飽和溶解度以下的乳酸鹽，所以通過(guò)將該母液再次供給析出結(jié)晶操作，能夠提高乳酸鹽的回收率。作為具體例，通過(guò)使母液從反滲透膜通過(guò)，能夠?qū)]被析出結(jié)晶操作回收的乳酸鹽濃縮、回收，所以通過(guò)將該濃縮液供給析出結(jié)晶操作，能夠回收母液中含有的乳酸鹽。另一方面，由于甲酸鹽溶解度高，所以在通常的乳酸鹽析出結(jié)晶溫度下不能作為結(jié)晶析出，乳酸鹽水溶液中含有的甲酸鹽幾乎100%都在乳酸鹽晶析母液側(cè)中，所以通過(guò)循環(huán)利用母液，在連續(xù)析出結(jié)晶操作中也能夠得到一定的乳酸鹽回收率提高效果。在固液分離后的結(jié)晶上有時(shí)會(huì)附著甲酸和其它雜質(zhì)，特別是在乳酸鹽來(lái)自微生物的發(fā)酵培養(yǎng)液的情形、有時(shí)會(huì)在結(jié)晶上附著發(fā)酵培養(yǎng)基成分或副產(chǎn)物，所以通過(guò)清洗結(jié)晶，能夠得到純度高的乳酸鹽。結(jié)晶的清洗可以是固液分離中、或固液分離后的任一過(guò)程進(jìn)行。作為清洗劑，可以使用純水，但在純水清洗時(shí)，有時(shí)乳酸鹽會(huì)部分溶解，回收率降低，因而用與作為回收對(duì)象的乳酸鹽相同的乳酸鹽的飽和水溶液進(jìn)行清洗，這樣能夠抑制回收率降低。此外，將用純水或乳酸鹽飽和水溶液清洗結(jié)晶后的清洗液再次供給析出結(jié)晶操作使用，也能夠抑制乳酸鹽回收率的降低。供給到析出結(jié)晶操作中的乳酸鹽水溶液的乳酸鹽濃度沒有特殊限定，優(yōu)選為
10.0 30.0重量％。如果為10.0重量％以上，則可以提高結(jié)晶析出的回收率，但如果大于30.0重量％，則有時(shí)候漿液化會(huì)使晶析槽內(nèi)部不能被均勻地?cái)嚢?，在操作性上存在問題。此夕卜，在乳酸鹽水溶液的乳酸鹽濃度低于10.0重量％時(shí)，優(yōu)選通過(guò)濃縮操作將乳酸鹽濃度提高到10.0重量％以上，然后析出結(jié)晶。供給到析出結(jié)晶操作的乳酸鹽水溶液的液溫，只要是在析出結(jié)晶操作前乳酸鹽沒有損失的溫度，即乳酸鹽不析出的溫度就沒有特殊限定，優(yōu)選調(diào)整到35°C以上、進(jìn)而優(yōu)選40°C以上。乳酸鹽水溶液濃縮的方法，可以通過(guò)以蒸發(fā)儀為代表的濃縮裝置進(jìn)行加熱、減壓，使水蒸發(fā)，或通過(guò)反滲透 膜來(lái)提高乳酸鹽濃度，但由于能夠降低濃縮所需能量，所以優(yōu)選通過(guò)反滲透膜進(jìn)行的濃縮方法。乳酸鹽水溶液通過(guò)反滲透膜進(jìn)行濃縮，按照日本特開2010-57389號(hào)公報(bào)中記載的方法實(shí)施即可。乳酸鹽水溶液通過(guò)反滲透膜進(jìn)行濃縮時(shí)的液溫沒有特殊限定，但優(yōu)選調(diào)整到30 60°C、進(jìn)而優(yōu)選35 55°C。通過(guò)反滲透膜進(jìn)行濃縮，通?？梢栽诠腆w成分不析出的濃度范圍進(jìn)行濃縮，但由于乳酸鹽的飽和溶解度，溫度越高就越大，所以如果使含有乳酸鹽的培養(yǎng)液的溫度為30°C以上，則能夠在乳酸鹽不析出的情況下調(diào)制高濃度的濃縮液。另一方面，如果從反滲透膜通過(guò)的操作溫度大于60°C，則反滲透膜的構(gòu)造變化會(huì)使透水性逐漸降低，有時(shí)會(huì)對(duì)反滲透膜長(zhǎng)期的過(guò)濾運(yùn)轉(zhuǎn)造成障礙。含有乳酸鹽的水溶液從反滲透膜通過(guò)時(shí)的操作壓力，如果低于IMPa，則膜透過(guò)速度降低，如果高于8MPa，則會(huì)對(duì)膜有損傷影響，因而優(yōu)選在I 8MPa的范圍。此外，如果過(guò)濾壓為I 7MPa以下的范圍，則膜透過(guò)流速高，所以能夠有效地使水透過(guò)，對(duì)膜造成損傷影響的可能性小，所以進(jìn)而優(yōu)選為2 6MPa以下的范圍。作為本發(fā)明中使用的反滲透膜的膜材料，可以使用通常市售的乙酸纖維素系聚合物、聚酰胺、聚酯、聚酰亞胺、乙烯基聚合物、聚砜等高分子材料，但并不限于由該I種材料構(gòu)成的膜，也可以是含有多種膜材料的膜。此外，該膜構(gòu)造可以是非對(duì)稱膜、復(fù)合膜中的任一種，所述非對(duì)稱膜在膜的至少一面具有致密層，且具有孔徑從致密層向膜內(nèi)部或另一面逐漸變大的微細(xì)孔，所述復(fù)合膜在非對(duì)稱膜的致密層上具有由另一種材料形成的非常薄的功能層。作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的反滲透膜，可以列舉出以乙酸纖維素系聚合物作為功能層的復(fù)合膜(下文中也稱作“乙酸纖維素系反滲透膜”)或以聚酰胺作為功能層的復(fù)合膜(下文中稱作“聚酰胺系反滲透膜”)。其中，作為乙酸纖維素系聚合物，可以列舉出乙酸纖維素、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素等纖維素有機(jī)酸酯的單獨(dú)體或它們的混合物以及混合酯。作為聚酰胺，可以列舉出以脂肪族和/或芳香族的二胺作為單體的線狀聚合物或交聯(lián)聚合物。此外，尤其是聚酰胺系的反滲透膜，其乳酸鹽的阻止率高、乳酸鹽的回收率高，所以本發(fā)明中進(jìn)而優(yōu)選使用聚酰胺系的反滲透膜。作為膜形態(tài)，可以使用平膜型、螺旋型、中空絲型等合適形態(tài)的。作為本發(fā)明中使用的優(yōu)選的反滲透膜的具體例，可以列舉出例如，東麗株式會(huì)社制的聚酰胺系反滲透膜 UTC-70、SU-710、SU-720、SU-720F、SU-710L、SU-720L、SU-720LF、SU-720R、 SU-710P、 SU -720P、 SU-810、 SU-820、 SU-820L、 SU-820FA、 SU-610、 SU-620、TM800、TM800C、TM800A、TM800H、TM800E、TM800L、東麗株式會(huì)社制的乙酸纖維素系反滲透膜 SC-L100R、SC-L200R、SC-1100、SC-1200、SC-2100、SC-2200、SC-3100、SC-3200、SC-8100、SC-8200、日東電工株式會(huì)社制的 NTR-759HR、NTR-729HF、NTR-70SWC、ES10-D、ES20-D、ES20-U、ES15-D、ES15-U、LF10-D, r )V y 7 ^ > 制的 R098pHt、R099、HR98PP、CE4040C-30D、NF99、NF99HF、GE 制的 A Series,GE S印a、0SM0 BEV NF Series,HL Series、Duraslick Series、MUNI RO Series、MUNI NF Series、MUNI RO LE Series、Duratherm ROHF Series、CK Series、DK Series、Seasoft Series、Duratherm RO HF Series>DurathermHWS Series、PRO RO Series、PRO RO LE Series、SAEHAN CSM 制的 BLF 系列、BLR 系列、BE系列、KOCH 制的 SelRO Series、Filmtec 制的 BW30-4040、TW30-4040、XLE-4040、LP-4040、LE-4040、SW30-4040, SW30HRLE-4040, NF45、NF90、NF200、NF400 等。實(shí)施例下面將使用實(shí)施例來(lái)更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實(shí)施例限定。參考例I含有甲酸鈣的乳酸鈣水溶液的飽和溶解度測(cè)定向乳酸I丐5水和物(Sigma-Aldrich公司制)50g中添加純水IOOg,配制23.6重量％無(wú)水乳酸I丐水溶液。進(jìn)而，配制相對(duì)于無(wú)水乳酸I丐含有甲酸I丐(Sigma-Aldrich公司制)O重量％、2.5重量％、7.2重量％、14.5重量％、25.0重量％的乳酸鈣水溶液，將它們作為試液。將配制出的試液保溫在20 V、30°C、40 V、50°C以400rpm進(jìn)行攪拌。將在各溫度下保溫時(shí)間為歷時(shí)1、3、6小時(shí)后的乳酸鈣漿液用0.2 μ m過(guò)濾器過(guò)濾，測(cè)定濾液中的無(wú)水乳酸鈣濃度，將其作為飽和溶解度。需說(shuō)明的是，乳酸鈣水溶液中的乳酸鈣濃度和甲酸鈣濃度是利用高效液相色譜(株式會(huì)社島津制作所制)通過(guò)以下條件測(cè)定出的。柱:Shim-Pack SPR-H(株式會(huì)社島津制作所制)移動(dòng)相:5mM對(duì)甲苯磺酸(流速0.8mL/min)反應(yīng)液:5mM對(duì)甲苯磺酸、20mM Bis-Tris (二(2-輕乙基)亞胺基三(輕甲基)甲烷)、0.ImM EDTA.2Na (流速 0.8mL/min)檢測(cè)方法:導(dǎo)電率溫度:45°C。結(jié)果如圖1 3所示，在相對(duì)于乳酸鈣含有甲酸7.2重量％以上的情形，即使保溫時(shí)間過(guò)了 6小時(shí)，溶解度也沒降低，所以顯示出過(guò)飽和穩(wěn)定化。即，由于能夠通過(guò)利用過(guò)飽和的穩(wěn)定性來(lái)抑制結(jié)晶的析出，從而能夠以高濃度濃縮，能夠提高析出結(jié)晶操作的回收率。實(shí)施例1、2含有甲酸鈣7.5重量％的乳酸鈣水溶液的結(jié)晶析出向乳酸鈣5水和物(Sigma-Aldrich公司制)IOOg中添加純水250g、甲酸鈣(Sigma-Aldrich公司制)4.5g，配制20.0重量％乳酸鈣的水溶液。在50°C以400rpm攪拌2小時(shí)，用定性濾紙No2 (ADVANTEC公司制)通過(guò)吸濾進(jìn)行固液分離，除去沒有溶解的乳酸鈣，回收母液。與參考例I同樣用高效液相色譜測(cè)定出回收母液中的乳酸鈣濃度、甲酸鈣濃度。結(jié)果、回收母液中的乳酸鈣濃度是15.1重量％，相對(duì)于乳酸鈣的甲酸鈣量是7.5重量％。以回收的母液作為試液，將其分為2份、分別冷到20°C、30°C，以400rpm攪拌2小時(shí)。將析出的漿液用定性濾紙No2 (ADVANTEC公司制)進(jìn)行吸濾，固液分離成濕結(jié)晶和母液。與參考例I同樣地用高效液相色譜測(cè)定濕結(jié)晶中的乳酸鈣量，用式I的方法計(jì)算乳酸鈣回收率。結(jié)果如表I (a)、(b)所示。乳酸鈣回收率(%) = 100X濕結(jié)晶中的乳酸鈣量(g)/試液中的乳酸鈣量(g)(式I)。實(shí)施例3、4相對(duì)于乳酸鈣含有甲酸鈣14.5重量％的乳酸鈣水溶液的結(jié)晶析出向乳酸鈣5水和物(Sigma-Aldrich公司制)IOOg中添加純水240g、甲酸鈣(Sigma-Aldrich公司制)10g，配制20.2重量％乳酸鈣的水溶液。在50°C以400rpm攪拌2小時(shí)，用定性濾紙No2 (ADVANTEC公司制)通過(guò)吸濾進(jìn)行固液分離，除去沒溶解的乳酸鈣，回收母液。與參考例I同樣用高效液相色譜測(cè)定出回收母液中的乳酸鈣濃度、甲酸鈣濃度。結(jié)果、回收母液中的乳酸鈣濃度是15.5重量％，相對(duì)于乳酸鈣的甲酸鈣量是14.5重量％。以回收的母液作為試液，用與實(shí)施例1、2同樣的方法使乳酸鈣析出結(jié)晶、進(jìn)行固液分離，用式I的方法計(jì)算乳酸鈣回收率。結(jié)果如表1(c)、(d)所示。實(shí)施例5、6相對(duì)于乳酸鈣含有甲酸鈣25重量％的乳酸鈣水溶液的結(jié)晶析出向乳酸鈣5水和物(Sigma-Aldrich公司制)IOOg中添加純水230g、甲酸鈣(Sigma-Aldrich公司制)17.0g,配制20.4重量％乳酸鈣的水溶液。在50°C以400rpm攪拌2小時(shí)，用定性濾紙No2 (ADVANTEC公司制)通過(guò)吸濾進(jìn)行固液分離，除去沒溶解的乳酸鈣，回收母液。與參考例I同樣用高效液相色譜測(cè)定出回收母液中的乳酸鈣濃度、甲酸鈣濃度。結(jié)果、回收母液中的乳酸鈣濃度是19.5重量％，相對(duì)于乳酸鈣的甲酸鈣量是25.0重量％。以回收的母液作為試液，用與實(shí)施例1、2同樣的方法使乳酸鈣析出結(jié)晶 進(jìn)行固液分離，用式I的方法算出乳酸鈣回收率。結(jié)果如表1(e)、(f)所示。比較例1、2相對(duì)于乳酸鈣含有甲酸鈣O重量％的乳酸鈣水溶液的結(jié)晶析出向乳酸I丐5水和物(Sigma-Aldrich公司制)IOOg中添加純水254g,配制20.0重量％乳酸鈣的水溶液。50°C下以400rpm攪拌2小時(shí)，用定性濾紙No2 (ADVANTEC公司制)通過(guò)吸濾進(jìn)行固液分離，除去沒溶解的乳酸鈣，回收母液。與參考例I同樣用高效液相色譜測(cè)定出回收母液中的乳酸鈣濃度、甲酸鈣濃度。結(jié)果、回收母液中的乳酸鈣濃度是12.5重量％，相對(duì)于乳酸I丐的甲酸I丐量是O重量％。以回收的母液作為試液，用與實(shí)施例1、2同樣的方法使乳酸鈣析出結(jié)晶，并進(jìn)行固液分離，用式I的方法算出乳酸鈣回收率。結(jié)果如表I (g)、(h)所示。 比較例3、4相對(duì)于乳酸鈣含有甲酸鈣2.5重量％的乳酸鈣水溶液的結(jié)晶析出
向乳酸鈣5水和物(Sigma-Aldrich公司制)IOOg中添加純水252g、甲酸鈣(Sigma-Aldrich公司制)1.7g,配制20.0重量％乳酸I丐的水溶液。在50°C下以400rpm攪拌2小時(shí)，用定性濾紙No2 (ADVANTEC公司制)通過(guò)吸濾進(jìn)行固液分離，除去沒溶解的乳酸鈣，回收母液。與參考例I同樣用高效液相色譜測(cè)定回收母液中的乳酸鈣濃度、甲酸鈣濃度。結(jié)果、回收母液中的乳酸鈣濃度是12.5重量％，相對(duì)于乳酸鈣的甲酸鈣量是2.5重量％。以回收的母液作為試液，用與實(shí)施例1、2同樣的方法使乳酸鈣析出結(jié)晶、固液分離，用式I的方法算出乳酸鈣回收率。結(jié)果如表I (i)、(j)所示。I
權(quán)利要求
1.一種乳酸鹽的制造方法，包含使乳酸鹽水溶液析出結(jié)晶、然后回收乳酸鹽的工序，所述乳酸鹽水溶液中含有相對(duì)于乳酸鹽為7.0重量％以上的甲酸鹽。
2.如權(quán)利要求1所述的乳酸鹽的制造方法，所述乳酸鹽水溶液為含有相對(duì)于乳酸鹽為7.0 40.0重量％的甲酸鹽的乳酸鹽水溶液。
3.如權(quán)利要求1或2所述的乳酸鹽的制造方法，所述乳酸鹽為乳酸鈣或乳酸鎂。
4.如權(quán)利要求1 3的任一項(xiàng)所述的乳酸鹽的制造方法，所述乳酸鹽水溶液的乳酸鹽濃度為10.0 30.0重量％。
5.如權(quán)利要求1 4的任一項(xiàng)所述的乳酸鹽的制造方法，使所述乳酸鹽析出結(jié)晶的溫度為30°C以下。
6.如權(quán)利要求1 5的任一項(xiàng)所述的乳酸鹽的制造方法，使由所述乳酸鹽水溶液在30 60°C從反滲透 膜通過(guò)而得到的濃縮液析出結(jié)晶。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有以下工序的乳酸鹽的制造方法使含有相對(duì)于乳酸鹽為7.0重量%以上的甲酸鹽的乳酸鹽水溶液析出結(jié)晶，然后回收乳酸鹽。通過(guò)使含有相對(duì)于乳酸鹽為7.0重量%以上的甲酸鹽的乳酸鹽水溶液析出結(jié)晶，能夠使乳酸鹽的過(guò)飽和穩(wěn)定化，提高乳酸鹽的回收率。
文檔編號(hào)C12P7/56GK103249838SQ20118005689
公開日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2011年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月13日
發(fā)明者堀口深雪, 伊藤正照, 胸組豪, 山田勝成 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社